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Determinación de aminas aromáticas heterocíclicas en carnes cocidas mediante extracción con microondas y líquidos iónicos

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1

UNIVERSIDAD

NACIONAL

DE

LA

PLATA

FACULTAD

DE

CIENCIAS

EXACTAS

Lortorio

d

invstición

y

dsrrollo

d

mtodos

nlíticos

(LIDMA)

Tr

jo

d

Ts

is

Doctor

l

Dtrminción

d

mins

romátics

trocíclics

n

crns

cocids

mdint

xtrcción

con

microonds

y

líquidos

iónicos

Tsist: Lic. Lidy Biin Audlo Ms

Dirctor: Dr. Mrio Rorto Rt

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2

El prsnt trjo d Tsis u rlizdo n l Lortorio d Invstición y Dsrrollo d Mtodos Anlíticos (LIDMA) d l Fcultd d Cincis Excts d l Univrsidd Ncionl d L Plt, jo l dircción dl Dr. Mrio Rt. El mismo s pon  considrción d ls utoridds d l Univrsidd Ncionl d L Plt, con l ojto d ccdr l GRADO ACADÉMICO d DOCTOR d l FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS.

Lic. Lidy Biin Audlo Ms

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3

Pr ls prsons crynts, Dios stá l principio. Pr los cintíicos l inl d tods sus rlxions Mx Plnck

Qud proiido no sonrír los prolms, nolucr porlo qu quirs, ndonrlo todo por mido, no convrtir n rlidd tus suños Plo Nrud

(4)

4

AGRADECIMIENTOS

Est tsis no uis tnido un principio y un in sin l poyo, l inmns pcinci, ddicción, y motivción prsonl y prosionl dl Dr Mrio Rt,  quin do mi myor rdciminto,

A mis mios y compñros LIDMA: Cci, Mrio, Juncito, Soni, Jivr, Lilin, Aus, Mrcos, Lo, Emi, Fior y Romi, por rirm un spcio n sus vids y crm prt d ustds, por l snci prticulr dl rupo, l sincridd d cd intrnt, l un ond y disposición d todos, ls riss,los nojos,los mts,los cs, sminrios, conrsos, crvcits, tc…

A l Dr. Alici Clino por su colorción con l Disño cntrl compusto,

Al Dr. Sstin Cvlitto por su colorción con l lioilizción d ls muruss,

A l Lic. Murici Sttino y  Oril Dudulc, por l poyo y concdrm los spcios pr trjr nl rct inl d scritur d st tsis.

A mis mios d cá, d llá, los qu stuviron, los qu s uron, los qu siun, ylos qu nlldo,

A mi mi y rmn Ntli Morno, por sulltd, y por str simpr,

A mi ppá y  mi mmá por su mor nuino, incomprl  incondicionl, por sostnr los lzos dl corzón dsd l distnci, porqu por llos stoy cá! A mis rmnitos Alx y Muro por mrm tnto, por sr omrs jmplrs  íntros,  mi rmnitojuns por sr l loquito qu roó mi corzón y quin m nsñó  mr los niños. Y  todos llos por tnrm simpr n sus orcions,

Dinitivmnt  Jun, por cminr l dí  dí conmio, por cd plr y cd silncio, por lrrs con mis lrís y scucr mis nustis,por cd vntur…por cuidrm, y por sr mi complmnto. GRACIAS,

Al ANPCYT y l CONICET, por otorrmls cs prl rlizción d st tsis,

(5)

5

TABLA DE CONTENIDO

List d iurs 008

List d tls 010

Glosrio 011

INTRODUCCIÓN 013

Ojtivo Gnrl 015

Ojtivos Espcíicos 015

CAPITULO 1: AMINAS AROMATICAS HETEROCICLICAS (AAHs) 016

1.1 Formción dls AAHs 018

1.2 Fctors principls qu ctnl ormción d AAHs n limntos 020 1.3 Nivls d mins trocíclics n limntos 028 1.4 Mtodos d dtrminción d AAHs 029

1.4.1 Pr-trtminto dl mustr 029 1.4.2 Extrcción d AAHs mdint tcnics trdicionls 031 1.4.3 Extrcción d AAHs mdint tcnics d microxtrcción 033 1.4.4 Tcnics d sprción y nálisis dls distints AAHs 035

CAPÍTULO 2: METODOS DE PREPARACIÓN DE MUESTRAS

LIQUIDAS 37

2.1 Mtodos prl prprción d mustrs cuoss 037 2.1.1 Extrcciónlíquido-líquido (ELL) 037 2.2 Tcnics d microxtrcción 040 2.3 Microxtrcciónlíquido-líquido disprsiv (MELLD) 040 2.3.1 Fundmntos dl MELLD 041 2.3.2 Vrils qu ctn l procso d xtrcción 042

CAPÍTULO 3: MÉTODOS MODERNOS DE PREPARACIÓN DE MUESTRAS

SÓLIDAS 045

3.1 Extrcción con solvnt sistid con microonds (MASE) 045 3.1.1 Principios dl tcnic 045 3.1.2 Mcnismos d xtrcción 047 3.1.3 Vrils qu ctn l procso d xtrcción MASE 049

[image:5.612.82.497.127.517.2]
(6)

6

4.3 Apliccions dlos RTILs nl Químic Anlític 058 4.4 Aplicción dlos RTILs nl prprción d mustrs 059

CAPÍTULO 5: DISEÑO DE EXPERIMENTOS 063 5.1 Introducción l disño d xprimntos 063 5.2 Optimizción xprimntl 066 5.3 Disños d crido (scrnin) 068 5.3.1 Disño ctoril complto  dos nivls 068 5.4Disños d optimizción 071

5.4.1. Disños ctorils scuncils 071 5.4.2 Disños ctorils simultános 072 5.5 Disño cntrl compusto 075

CAPÍTULO 6: VALIDACIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO 079 6.1 Concpto d vlidción 079 6.2 Prámtros d clidd d un mtodo nlítico 080

6.2.1 Prcisión 081

6.2.2 Exctitud 083

6.2.3 Linlidd y rnolinl 085 6.2.4 Límit d Dtcción (LOD) 087 6.2.5 Límit d cuntiicción (LOQ) 090 6.2.6 Slctividd, spciicidd intrrnci 091

6.2.7 Snsiilidd 092

6.2.8 Roustz 093

6.3 Fctor d nriquciminto y rcuprción 094 6.4 Estudio dl cto d mtriz 096

CAPÍTULO 7: PARTE EXPERIMENTAL Y METODOLOGIA 099 7.1 Rctivos, Disolucions, Instrumntción y Mustrs 099 7.2 Sprción cromtoráic dls AAHs 102

7.3 Tom d mustr 103

7.4 Acondicionminto ylimpiz dl mustr 104 7.4.1 Limpiz n mdio ásico 104 7.4.2 Limpiz n orno d microonds 104 7.4.2.1 Ensyo d soluilidd dls AAHs n l solvnt d

limpiz 104

7.4.2.2 Limpiz dl mtrillipídico 105 7.4.2.3 Trtminto n mdio ásico 106 7.4.2.4 Trtminto n mdio ácido 107

7.5 Optimizción dl tcnic d microxtrcciónlíquido-líquidoiónico

(7)

7

7.5.1 Optimizción por tps 107 7.5.2 Optimizción mdint Disño Cntrl Compusto 108 7.5.3 Tcnic MELLID optimizd 110

CAPÍTULO 8: RESULTADOS Y DISCUSIÓN 111 8.1 Optimizción dl sprción cromtoráic d stándrs 111 8.2 Optimizción dls condicions dlimpiz y d dsorción dlos nlitos

dsd l mtriz sólid 115

8.2.1 Limpiz dl mtrillipídico 118 8.2.2 Limpiz dl mtril protico 121 8.3 Microxtrcciónlíquido- líquido Iónico Disprsiv (MELLID)

in situ 121

8.3.1 Slcción dllíquidoiónico prcursor 121 8.3.2 Optimizción Etp por Etp 123 8.3.2.1 Ecto dl concntrción NPF6 124

8.3.2.2 Ecto dl cntidd dlíquidoiónico prcursor 125 8.3.2.3 Ecto dl pH 125 8.3.2.4 Ecto dl timpo d xtrcción 127 8.3.2.5 Ecto dl vlocidd d cntriución 128 8.3.2.6 Ecto Slino 129 8.3.3 Aplicción dl mtodo d nálisis optimizdo  mustrs d

murus comrcil 131

8.4. Optimizción dl tcnic MELLID mdint disño cntrl compusto

(DCC) 133

CAPÍTULO 9: VALIDACIÓN DEL METODO PROPUESTO 141

9.1 Prcisión 141

9.2 Prámtros nlíticos y cirs d mrito 142 9.3 Rcts d clirción y ctos d mtriz 142 9.4 Rcuprción y Fctor d Enriquciminto 145 9.5. Contnidos d AAHs prsnts n muruss d dirnts mrcs

comrcils yluo d dirnts orms d cocción 147

CAPÍTULO 10: CONCLUSIONES 151

BIBLIOGRAFÍA 153

(8)

8 LISTA DE FIGURAS

Fiur 1: Esqum nrl dl rcción d Millrd 25 Fiur 2:Esqum dl mcnismo d ormción dls mins d tipo quinolins y quinoxlins  prtir dl rcción d Millrd 26 Fiur 3: Mtodos trdicionls d prprción d mustr pr l dtrminción

d AAHs 34

Fiur 4: Rprsntción squmátic dl MELLD 42 Fiur 5: Esqum d un orno MASE 48 Fiur 6: clds d xtrcción MASE stándr y pr control dtmprtur

y prsión 49

Fiur7: Evolución dl nmro d puliccions sorlíquidosiónicos n

los ltimos ños 54

Fiur 8: Ctions y nions típicos mpldos nl lorción d

líquidosiónicos 54

Fiur 9: Aluns pliccions dloslíquidosiónicos n procsos d sprción

y xtrcción 60

Fiur 10:Principls tps dl disño d xprimntos 68 Fiur 11: Mpo dl spcio multivrido. () Espcio unidimnsionl limitdo por dos nivls dl ctor; () Espcio idimnsionl limitdo por los dos nivls

dlos dos Fctors 70

Fiur 12: Suprici d rspust tridimnsionl y su ráic d contorno 73 Fiur 13: Disños cntrl compusto pr dos ctors ( l izquird), dond los puntos situdos  un distnci dl cntro conormn un strll y pr trs ctors (l drc), dondlos nivls stánindicdos sólo pr x1 77

Fiur 14: Distriución d rspusts corrspondints llímit d dcisión, LC 88

Fiur 15: Límit d dcisión (LC) y d dtcción (LD) pr   0,5 (pquños)

89 Fiur 16: Mdid d l ltur dl ruido y l ltur d un pico cromtoráico crcno  su límitd dtcción 91 Fiur 17: Síntsis dllíquidoiónico [OMIM][BF4] 100 Fiur 18: Sprciónisocrátic dls AAHs mdint RP-HPLC (BMtnol) 112 Fiur 19: Espctros d sorción UV-vis dls AAHs studids 113 Fiur 20:Cromtorm d un mzcl d ptrons d AAHs 114 Fiur 21. Espctros misión dls AAHs studids 115 Fiur 22:Pr-trtminto con NOH y ptno sin nrí microonds 117 Fiur 23:pr-trtminto con NOH y ptno utilizndo nrí MO 118 Fiur 24: Optimizción xtrcción MASE 120 Fiur 25: Cromtorm otnido,luo dl pr-trtminto d mustr

(Scción 8.2.1) 120

(9)

9

Fiur 28. Inlunci dl Cntidd d [OMIM][BF4] nl xtrcción 126 Fiur 29:Inlunci dl pH sorl xtrcción 127 Fiur30:Inlunci dl timpo d xtrcción 128 Fiur 31: Ecto dl Vlocidd d Cntriución 129 Fiur 32: Inlunci d l urz iónic d dirnts sls sor l xtrcción. 130 Fiur 33. Sñls cromtoráics d luorscnci pr: A) los stándrs puros, B) solución dspus d l xtrcción MASE y C) pr l xtrcto d murus

dspus d MELLID 132

(10)

10 LISTA DE TABLAS

Tl 1: Ejmplos d AAHs y sus prcursors 16 Tl 2: Estructur y nomncltur dls AAHs trmics 21 Tl 3: Estructur y nomncltur dls AAHs pirolítics 23 Tl 4: Constnt dilctric y ctors d disipción pr lunos d

los disolvntsutilizdos n MASE 47 Tl 5: Apliccions más rcints dlos RTILs nl prprción d mustrs 61 Tl 6: Apliccions d xtrcción sistid por microonds (MASE) con ILs 62 Tl 7: Mtriz d xprimntos pr un disño ctoril complto dl tipo 2k 69

Tl 8: DCC d dos ctors 77 Tl 9:DCC d trs ctors 78 Tl 10: Ecucions utilizds n l nálisis d rrsión por cudrdos mínimos no pondrdos (Unwitd Lst-Squr Rrssion, ULSR) 87 Tl 11: Contnido d mtri rs, protíns  idrtos d crono dls dirnts muruss comrcils studids 103 Tl 12: Prorms d tmprtur utilizdos n l procdiminto MASE d limpiz dl mtrillipídico 106 Tl 13: Disño xprimntl pr rlizr l DCC, pr un disño ctoril 23110

Tl 14: Grdint utilizdo nl sprción dls AAHs mdint RP-HPLC 113 Tl 15: Lonituds d ond dlos máximos d xcitción y misión dls AAHs

Estudids 114

Tl 16: Exprimntos dl DCC y rspusts otnids 133 Tl 17:Condicions xprimntls óptims prl xtrcción dls AAHs

studids 136

Tl 18: Rptiilidd dl procdiminto propusto pr cd min dspus d

MELLID 141

Tl 19: Rcts d clirción- cto d mtriz 143 Tl 20:LOD ncontrdos n st trjo y nllitrtur, LOQ y rnolinl

(RL) 144

Tl 21: Rcuprción porcntul (R%) y ctor d nriquciminto (EF) prls

AAHs studids 146

Tl 22: Contnido d AAHs dl mrc comrcil ptty (clssic) cocids l

plnc  208°C 147

Tl 23:Contnido d AAHs (n/) d dirnts mrcs comrcils cocids n

Horno  253°C 148

Tl 24:Contnido d AAHs (n/) d dirnts mrcs comrcils cocids n

(11)

11 Glosrio

AAHs: Amins romátics trociclics RTILs: Room tmprtur ionicliquids

MELLD: Microxtrcciónlíquido-líquido disprsiv

MELLID: Microxtrcción líquido-líquidoiónico disprsiv MASE: Extrcción con solvnt sistid con microonds DCC: Disño Cntrl Compusto

LIs: Líquidos Iónicos P: Punto d usión (oC)

: Constnt dilctric

HPLC: Hi-prormnc liquidcromtorpy (Cromtorí Líquid d Alt Prormnc)

UV: Ultrviolt

DAD: Diod rry dtctor FLD: Fluorscnc dtctor

: Constnt trmodinámic d distriución (o d rprto) M: Molridd

x: Frcción molr k: Fctor d rtnción φ: Rlción d ss

[OMim][PF6]: Hxluorosto d 1octil-3-mtilimidzolio

[OMim][BF4]: Ttrluororto d 1-octil-3-mtilimidzolio

ACN: Actonitrilo MOH: Mtnol

R2: Coicint d dtrminción

ELL: Extrcciónlíquido-líquido : Coicint d ctividd

(12)

12 V: Volumn dl s cuos

Vo: Volumn dl s oránic FE: Fctor d nriquciminto

R%: Fctor d rcuprción porcntul

Co: Concntrción d solutoinicil nl s cuos

CG: Cromtorí d ss CL: Cromtorí dlíquidos EM: Espctromtrí d mss EC: Elctroorsis cpilr

ANOVA: Anlysis o vrinc (Análisis d vrinz) k: Nmro d ctors

p: Puntos ctorils

p: Puntos xils o puntos strlls pc: Puntos cntrls

DCC: Disño cntrl compusto

RSD: Rltiv stndrd dvition (Dsvición stándr rltiv) LOD: Límit d dtcción

LOQ: Límit d cuntiicción LC: Límit d dcisión

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INTRODUCCIÓN

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podr corrlcionr ls cntidds inrids d HAAs con su ctividd cncrín o mutnic.

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15 OBJETIVO GENERAL:

Dsrrollr un mtodo nlítico pr l nálisis d AAHs n muruss cocids otnids n l mrcdo locl, qu involucr l xtrcción con microonds y pr-concntrción con líquidos iónicos como mtodo d prprción d mustr y cromtorí líquid con dtcción d luorscnci y rrlo d diodos como mtodo d sprción y cuntiicción.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

1. Dsrrollr un mtodo nlítico conil y rproducil pr dtrminr AAHs  nivl d trzs, n muruss cocids mplndo xtrcción clrd con microonds (MASE) pr xtrr los componnts lipídicos y rmovrlos nlitos dl mtriz sólid.

2. Optimizr los prámtros d xtrcción MASE (potnci d rdición, timpo d xposición, tmprtur) mdint l mplo d n-ptno n l cld d xtrcción.

3. Emplr l tcnic MELLID, mdint l mplo d un líquido iónico solul n l mustr cuos con s n l ctión mtilimidzolio pr nrr in situ, mdint l rdo d un sl contnindo l nión , un líquido iónico insolul cpz d islr y pr-concntrr ls mins dsd l xtrcto MASE. Optimizr l tcnic mdint un procdiminto n tps.

4. Rlizr l nálisis mdint HPLC d s invrs mplndo dtcción simultán d luorscnci (FLD) y diodos n sri (DAD) pr umntr l snsiilidd y slctividd dl mtodo.

5. Optimizr l tcnic MELLID in situ mdint disño cntrl compusto (CCD) y comprr conl optimizción por tps.

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CAPITULO 1: AMINAS AROMATICAS HETEROCICLICAS

Entr los prcursors dl cáncr s ncuntrn luns sustncis tóxics qu, mdint procsos químicos o nzimáticos, s ormn n los limntos durnt ls tps d procsdo, prprción y lmcnminto [3]. Ests sustncis s pudn oriinr n trtmintos  tmprturs lvds. Entr lls s dstcn ls mins romátics trocíclics (AAHs), por sr sustncis cncríns rconocids o potncils. Su prsnci n los limntos s d  procsos n los qu s produc l clntminto d minoácidos, protíns, crtinin y zcrs. Su ormción dpnd d l tmprtur, timpo d clntminto, pH, tipo y concntrción dlos prcursors yl prsnci d cirtos ions divlnts[4]. Ls primrs rrncis sor l ctividd mutnic d stos compustos dtn d c unos 30 ños. En l Tl 1 s dtlln luns AAHs dintrs y sus rspctivos prcursors.

Tl 1:Ejmplos d AAHs y sus prcursors.

Nomr Arvitur Grupo Prcursor

2-mino-9H-pirido[2,3-]indol A C Pirolitics Protíns (loulin) 2-mino-3-mtil-9H-pirido[2,3-]indol MA C Pirolitics Protíns (loulin) 3-mino-1,4-dimtil-5H-pirido[4,3-]indol Trp-P-1 Pirolitics Triptono 3-mino-1-mtil-5H-pirido[4,3-]indol Trp-P-2 Pirolítics Triptono 2-mino-1,6-dimtilimidzol[4,5-]piridin DMIP Trmics Crtin, lucos 2-mino-1-mtil-6-nilimidzol[4,5-]piridin PIP Trmics Crtin, nillnin, lucos 2-mino-3-mtilimidzol[4,5-]quinolin IQ Trmics Prolin, ructos, lucos 2-mino-3,4-dimtilimidzol[4,5-]quinolin MIQ Trmics Crtin, lnin y ructos 2-mino-3,4,8-trimtilimidzol[4

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El studio d mutános provnints d procsos d cocción u inicido n 1939 n l Univrsidd d Lund, (Suci) dond E. Widmrk inormó qu los xtrctos d disolvnts oránicos procdnts d l crn d cllo sdo  l prrill cusn tumors n ls lánduls mmris d rtons cundo rn plicds rptidmnt n l pil [5]. Admás, n l cortz d dic crn tmin s dtctó l prsnci d idrocruros romáticos policíclicos (PAHs) [6]. S ncontró qu ls AAHs s ormn  prtir d l pirólisis d rss  lts tmprturs [7]. Poco timpo dspus, u dsrrolldo por Ams y colordors, un nsyo rvolucionrio pr cuntiicr l ctividd mutnic sor l s d ls cps d Slmonll typimurium [8]. Esto yudó l rupo d Suimur  dilucidr l cus d l lt ctividd mutnic d ls prtículs dl umo producido por l cocción d los limntos proticos y n ls prts cronizds d pscdo y crn  l prrill [2]. Actulmnt s n idntiicdo lrddor d 30 AAHs. En vist d qu su ormción dpnd n rn mdid d l tmprtur,ls AAHs s clsiicn n dos rupos:

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2. Amins pirolítics o tipo no-IQ: su ormción tin lur  trvs d rccions pirolítics ntr minoácidos y protíns. L pirólisis ocurr  tmprturs supriors  300ºC y produc mucos rmntos rctivos  trvs d rccions rdiclris. Estos rmntos s cr qu s condnsn pr ormr nuvs structurs trocíclics, ylos mutános pirolíticos s dn ormr  prtir d rccions con rdicls lirs. Alunos d stos mutános, conocidos como crolins, continn un mitd d minopiridin como structur comn.[12,13]. EnlTl 3 s mustrnls structurs, su nomncltur yl rvitur porl cul son conocids.

Por lo tnto, ls AAHs s mpizn  ormr  100ºC y l cntidd ormd y por consiuint,l ctividd mutnic, umnt con l tmprtur stlos 170°C o 200ºC. Así n nrl, los tipos d cocción qu implicn tmprturs lrddor dlos 100ºC como rvir n u, cocinr l vpor o stor nrn pocos nts mutnicos. Sin mro, los trtmintos trmicos qu implicn un clntminto mdint procsos conductivos d clor, como rír o sr, conducn  un umnto dl ctividd mutnic [14].

1.1 Formción d ls AAHs

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ásicmnt d un spci d crmlizción qu ocurr n l suprici d los limntos, como por jmplo, n crns sds. Los productos myoritrios d sts rccions son molculs cíclics y policíclics, qu portn sor y rom  los limntos, unqu tmin pudn sr cncríns; n lunos psos d l rcción s ormn pirzins, quinoxlins y pirido[3,4-d]imidzols, qu stán involucrdos n l ormción d ls AAHs. Est rcción s clr con l tmprtur d cocción y stáinluncid por vrios ctors, tls como l pH, l timpo d cocción, l concntrción d sls, l uso d condimntos, tc; dmás, pud ctlizrs con l prsnci d lunos mtls. Por lo tnto,l vrición d culquir d stos ctors ltr l vlocidd y los productos inls d l rcción.

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1.2 Fctors principls qu ctn l ormción d AAHs n limntos

S n studido xtnsivmnt los ctors qu vorcn l nrción d mins mutnics durnt l procsdo trmico d l crn y l pscdo. Ls vrils ísics como l tmprtur, timpo y mtodo d cocción ctn siniictivmnt  l ctividd mutnic d ls mustrs cocids. Los contnidos d AAHs spcíics vrín con l tipo d crn, mtodo y rdo d cocción.

I. Tmprtur y timpo d cocción

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23 Tl 2: (Continución)

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Fiur 1: Esqum nrl dl rcción d Millrd.

I. Mtodo d cocción

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dl limnto yl suprici no lcnz tmprturs supriors  l d otrs prts. Sin mro, s  ncontrdo qu provocl ormción d AAHs dl mili d ls crolins[22].

Fiur 2:Esqum dl mcnismo d ormción dls mins d tipo quinolins y quinoxlins  prtir dl rcción d Millrd.

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lts vlocidds d ir, s produc myor cntidd d mutános[19,2325]. L tmprtur dl ir s l prámtro qu másinluy nl producción d AAHs l cocinr n orno. En todos los csos, pr l mismo rdo d cocción, s otinn nivls dirnts d mins pr cd tipo d crn, incluso con l mismo tipo d crn y rdo d cocción, l lur (rsturnts, rsturnts d comid rápid y css prticulrs) o l mtodo d cocción, pudnjur un pplimportnt n l contnido d mins. [2527]. Tmin s  studido l rcunci y nmro d vcs qu s d vult l limnto durntl cocción [28], ncontrándos mnors cntidds d AAHs totls n mustrs qu rn dds vult cd minuto, comprd conls qu sólo sls d vult un vz.

El rozdo d los limntos nts d rírlos s un práctic d cocción qu  mnudo s plic  crns y pscdos. S  osrvdo n mustrs d lunos limntos rozdos, qu l ctividd mutnic s mnor qu cundo no s rozn, prolmnt dido  qu l rozdo ct como un cp islnt, disminuyndo l ormción d AAHs. El dor o mrinr los limntos con dtrminds spcis, como romro, mostz, o juo d limón, nts d cocinrlos, rduc l ormción d AAHs. El cto dl dodo o mrindo s triuil  l prsnci d compustos ntioxidnts, los culs inin los procsos rdiclrios [2931]

II. Acits y ntioxidnts

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protcción rnt  l ormción d AAHs dpnd no sólo d l clidd y concntrción d los ntioxidnts, sino tmin d sus nivls rltivos y d l inlunci d otros constituynts mnors d los limntos [10,29,32]. Tmin n sido vludos los ctos dl jo y lunos compustos ornosulurdos n l ormción y mutnicidd lol d AAHs[33,34]

1.3 Nivls d mins trocíclics n limntos

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d PIP y DMIP n l pollo pud sr did  l myor cntidd d lunos minoácidos lirs tls como nillnin, mintrs qu l mnor contnido idntiicdo n otros tipos d crn pud sr dido l mnor contnido d zcrs o d crtin/crtinin [40,41].

1.4 Mtodos d dtrminción d AAHs

Pr vlur l riso qu supon l prsnci d AAHs n los limntos s imprscindil disponr d mtodoloís nlítics cpcs d idntiicr y dtrminr stos compustos n nivls d concntrción muy jos, dl ordn d ls pp. Admás, l compljidd d ls mustrs rquir rcuntmnt l utilizción d tps d pr-concntrción y puriicción lorioss qu umntn l timpo d nálisis y disminuyn l rproduciilidd d los rsultdos. Por llo s ncsrio stlcr mtodos d nálisis qu, dmás d sr slctivos y snsils, sn rápidos, roustos  indpndints d l mtriz d l mustr. Ls strtis pr consuir un un pr-concntrción y un dcud limpiz d l mustr n sido mplimnt studids n los ltimos ños y l rsultdo  sido l stlciminto d compljs mtodoloís nlítics qu incluyn vris tps, como s dscri  continución [7,42].

1.4.1 Pr-trtminto d l mustr

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prsnts, lo qu supon un ruptur d ls intrccions d ls AAHs con los mcro componnts d l mtriz suido d un sprción ísic d mos. S consiu otnr un xtrcto crudo qu contin los contminnts d intrs; 3) puriicción: n l cul s intnt liminr l myor nmro d intrrncis posils sin scriicr l cntidd d nlito; y inlmnt 4) concntrción: mdint l cul l xtrcto limpio otnido s dpt  l tcnic nlític instrumntl slcciond (concntrción mínim dtctl y/o comptiilidd dl solvnt n l cul s ncuntr conl s móvil).

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1.4.2. Extrcción d AAHs mdint tcnics trdicionls

L xtrcción líquido-líquido (ELL) s l tcnic más mpld pr l xtrcción d nlitos n mustrs cuoss. El undmnto d st tcnic s s n l distriución o rprto d l mustr ntr dos ss inmiscils n ls culs l nlito y l mtriz tinn soluilidds dirnts. Cundo s utiliz l ELL, como mtodo pr xtrr ls AAHs dsd l mtriz d l mustr, s d tnr n cunt l disolvnt utilizdo pr omonizr ls mustrs. Cundo s mplron solvnts oránicos insoluls n u n l omoinizción (dicloromtno, ctto d tilo o ditil tr), los nlitos n sido xtrídos con solución cuos d HCl y qu l orm protond d l min srá solul n l mdio cuoso. En cmio, cundo s utilizron solvnts cuosos (insoluls n u), los nlitos s xtrjron dirctmnt con l solvnt oránico [1,12,44,45], unqu l xtrcción n mdio ásico produc mjors rsultdos y qu vorc l psj l solvnt xtrctnt dido  qu ls AAHs strán nutrs [27,4447]. Frcuntmnt, s ncsrio rlizr más d un pso d xtrcción con solvnt oránico pr mjorrl sprción [48,49].

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slctivo, copldo n lín. Finlmnt, ls AAHs s luyn con mtnol:moníco, l solvnt s vpor  squdd y s rconstituy con un pquño volumn d mtnol. Un d ls principls vntjs d st tcnic s qu prmit l lución d todos los compustos n l mism rcción. Sin mro, unqu l mtodo uncion in pr mucos xtrctos d crn, no s dcudo pr nálisis d mustrs más compljs. Numrosos utors n diriido sus surzos con l ojtivo d umntr tnto l slctividd como l rcuprción d los nlitos. Pr llo, s n llvdo  co modiiccions n ls disolucions dlvdo y d lución, sí comolintroducción d tps dicionls d puriicción con dirnts dsornts. En 1992 Gross y Grtr, rlizron un modiicción l procdiminto ntrior [12,50]. L dirnci sncil rdic n l rcolcción d los disolvnts d lvdo dl crtuco d intrcmio ctiónico, los culs continnlos nlitos mnos polrs.

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33

1.4.3 Extrcción d AAHs mdint tcnics d microxtrcción

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34

mtodo s simpl, rápido, utomático, y prsnt snsiilidds ntr 3 y 20 vcs suprior n comprción con l mtodo dinycción dirct.

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35

1.4.4 Tcnics d sprción y nálisis d ls distints AAHs

Tods ls mins romátics trocíclics continn d dos  cinco nillos romáticos conjudos, nrlmnt trs, lunos d los culs tinn uno o más átomos d nitróno y un rupo mino primrio unido  uno dlos nillos (Tls 1 y 2). Dido  st tipo d structurs d modrd polridd  idrooicidd, l dtrminción d stos nlitos pud llvrs  co utilizndo cromtorí líquid d s invrs como tcnic d sprción. Admás, tods ls AAHs tinn un spctro UV-vis crctrístico con lvdos coicints d xtinción molr, pudn sr oxidds lctroquímicmnt y luns son luorscnts, lo qu c posil l dtcción d tods con dirnts snsiilidds slccionndo l dtctor propido [58,59] Otr ltrntiv s coplr un dtctor d mss (MS) conionizción  prsión tmosric l slid dl column, y quls AAHs s protonn con cilidd proporcionndo picos intnsos dcudos pr l cuntiicción [6062]. Tmin s  mpldo lctroorsis cpilr (CE) y cromtorí d ss (GC) con dtcción d cptur d lctrons, slctiv d nitróno [37,58,63]. Sin mro, n st ltimo cso, dido  qu l myorí d sts mins son rltivmnt polrs y no volátils, pud sr ncsri un drivtizción prvi. En l iliorí tmin s ncuntrn trjos qu dtrminn AAHs mdint tcnics d inmunonsyo (ELISA), muy snsils pro l vz compljs y con l pliro d rccions cruzds [64,65].

Análisis mdint cromtorí líquid (HPLC)

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UV-36

vis con diodos n sri (DAD) prmit l idntiicción on lin si los picos stán ovimnt in rsultos y los spctros son lo suicintmnt dirnts. Cundo s posil, l dtcción luorscnt (FLD) s utiliz como un complmnto  l dtcción d diodos n sri pr liminr ls intrrncis d compustos no luorscnts o n cso qu s rquir lt snsiilidd. Sin mro, l dtcción d mss (MS) ovimnt s l más til y qu prmit l dtcción d todos los compustos y l lucidción d tods ls structurs. Sin mro, stos dtctors son muco más cros y rquirn d prsonl ntrndo.

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CAPITULO 2: METODOS DE PREPARACIÓN DE MUESTRAS LÍQUIDAS

A psr d los considrls vncs tcnolóicos n l cmpo nlítico, l myorí dlos instrumntos no pudn procsr mtrics compljs dirctmnt. Enl myorí dlos csos s rquir un tp prvi d prprción d mustr, mdint l cul s d otnr un xtrcto limpio, comptil con l sistm d nálisis y, si s ncsrio, más concntrdo. Así, nrlmnt ls mtodoloís s componn d trs prts clrmnt dirncids: prprción d mustr, puriicción d xtrctos y dtrminción.

2.1.Mtodos pr l prprción d mustrs cuoss

2.1.1 Extrcción líquido-líquido (ELL)

L ELL s un d ls tcnics más ntius y más utilizds pr l prprción d mustrs [66] dido l simplicidd dl quipminto ncsrio y  su rpidz. Estos ctors n posiilitdo su mpli utilizción n mtodos oicils tls como los mtodos d l Environmntl Protction Ancy (EPA). L tcnic prmit l sprción d un nlito, totl o prcilmnt, d ls posils intrrncis prsnts n l mtriz y/o l pr-concntrción prvi  l mdid, umntndo síl snsiilidd dl mtodo.

El undmnto d l xtrcción líquido-líquido s s n l dirnt distriución o rprto d los constituynts d l mustr ntr dos ss inmiscils,  un tmprtur dd, d curdo lly d Nrnst (cución 1).

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dond KD s l coicint d prtición o distriución dl nlito, Cor y Cqs l

concntrción dl nlito n l s oránic y cuos, rspctivmnt. En l myorí d los csos, l s qu contin l mustr s cuos y l otr un disolvnt oránico inmiscil. L mustr líquid s pon n contcto íntimo con l solvnt d xtrcción y, dspus d un príodo d itción dcudo, s dj rposr producindos l sprción d ms ss. L s oránic xtrctnt pud sr un volumn pquño, o s pud vporr pr pr-concntrr l nlito prvio  su nálisis.

El vlor d KD dpnd d l nturlz químic d ms ss y d l

tmprtur. Por jmplo, si un nlito prsnt j soluilidd n u y/o lt soluilidd n l solvnt oránico, tndrá un lto coicint d distriución y sí l xtrcción s v vorcid. Por tnto, pr umntr l KD s dn lir

solvnts d polridd similr l nlito. Un índic d polridd qu nos prmitirí l lcción dl solvnt propido s l coicint d prtición octno l-u, Po/w, y qu stá tuldo pr numrosos compustos oránicos[67].

Pr nlitos ionizls l pH tmin ct  KD, por llo s qu s mpl

prrntmnt l rlción d distriución, D, pr dtrminr l cntidd d nlito totl n cd s (ionizdo y nutro). Pr l xtrcción d ctions (mtálicos u oránicos) l dcud lcción dl nt compljnt umnt l rlción d distriución, D. Tmin l rdo d sls  l s cuos (cto slino dsplznt o sltin-out), disminuy l soluilidd d culquir nlito umntndo, por consiuint,l concntrción dl mismo nl s oránic.

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Dond φ  Vo/ Vq, sindo Voy Vqlos volmns d s oránic y cuos,

rspctivmnt.

Rulrmnt los procsos d xtrcción s llvn  co n mpolls d dcntción y típicmnt rquirn vrios mililitros pr cd s. Pr xtrccions d un sol tp,l KDd sr rnd ( >10) pr un rcuprción

cuntittiv dl nlito, y qu l rlción d ss (φ) d sr mntnid n un rno práctico d vlors (0,1φ 10). Con rcunci, l vlor d KD no s lo

suicintmnt rnd, por lo cul pr lcnzr un xtrcción lo más complt posil (rcuprcions >99%) s ncsitn vris xtrccions con porcions rscs d disolvnt oránico [66,68,69]. Prn xtrccions (xtrccions mltipls), l rcción d nlito xtrídE, s clculd mdintl cución 3.

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Ls dsvntjs d l ELL convncionl o n mpoll son: l posil ormción d mulsions (unqu xistn lunos procdimintos pr vitrls), l mnjo d volmns rnds d mustr y disolvnts y l mplo d disolvnts tóxicos  inlmls, lo qu c qu st tcnic pud sr cr, tdios, tóxic y no comptil con l prsrvción dl mint. Es por sto qu n los ltimos ños st tcnic stá sindo rmplzd, l mnos n dtrmincions nlítics, por tcnics d xtrcción miniturizds vitndo d st modo, todos o l mnosl myor prt d stosinconvnints.

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lcnzr l quilirio sn xtrmdmnt lros. Un orm d clrr st procso, s umntrl suprici d contcto u/solvnt oránico. Esto pud rlizrs trdicionlmnt por itción rápid pr nrr micro ots dl solvnt xtrctnt nl s cuos contnindo l nlito. L otr orm, muco más modrn, s nrr un disprsión dl solvnt oránico como ocurr n l microxtrcciónlíquido-líquido disprsiv (MELLD) o nl MELLID in- situ. Ests tcnics srán dscrits  continución.

2.2 Tcnics d microxtrcción

L tp d prprción d mustr sl cus más rcunt d prdid d nlitos y d contmincions y nrlmnt oriin un lvdo consumo d timpo, mustr y rctivos, n lunos csos cros y/o tóxicos. Por llo, l tndnci ctul s liminr o minimizr todos o prt d stos prolms. Un mnr sl miniturizción,lo qu s  convrtido n un tndnci dominnt n l Químic Anlític durnt los ltimos ños dido  qu s minimiz l cntidd d mustr, l consumo d rctivos y d disolvnts cros y/o tóxicos, rsultndo un sistm más comptil con l mint [70].

2.3 Microxtrcción líquido-líquido disprsiv (MELLD)

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otnr ltos vlors d ctor d rcuprción (R%) y lvdos FE (ctor d nriquciminto, n inls nricmnt ctor EF). Dido  llo, l MELLD  suscitdo rnintrs nlos químicos nlíticos. Dsd suintroducción prl pr concntrción d nlitos oránicos dsd mustrs cuoss, un rn nmro d trjos rportn un icint y rápid xtrcción d nlitos oránicos o inoránicos[7278]

2.3.1 Fundmntos d l MELLD

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sprtiv (cromtoráic o lctroortic). Dpndindo dl tcnic sprtiv, pud sr ncsrio luidiicr l solvnt xtrctnt o vporrlo y rtomrlo n ln solvnt ín conl s móvil, como s l cso d HPLC d sinvrs.

Fiur 4: Rprsntción squmátic dl MELLD

2.3.2 Vrils qu ctn l procso d xtrcción:

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ctoril o disño d xprimntos, como por jmplo, mdint un disño cntrl compusto como vrmos más dlnt.

En l cso d l microxtrcción disprsiv líquido/líquido, ls vrils qu s dn optimizr son:

. Tipo y volumn d solvnt xtrctnt:l tipo d solvnt xtrctnt s lido n s  su soluilidd n u, podr d soluilizción por los compustos d intrs y un comportminto cromtoráico. Aunqu l cntidd d nlito xtríd umnt con l volumn, l umnto d st vril disminuy l ctor d nriquciminto (nricmnt ctor, EF  concntrción d nlito n l s xtrctnt/concntrción inicil) y qu disminuy l concntrción dl nlito n l s xtrctnt y, por lo tnto, l dtctilidd. Sin mro, l rducción dl volumn d xtrctnt  in d umntr l sñl cromtoráic lcnz un límit si s ds otnr un ot (sdimntd o lotnt) ácilmnt mnipull [80]. Pr cilitr l rcuprción complt y n orm práctic d l ot, n l cso d líquidos con puntos d usión crcnos  l tmprtur mint, s mpl l modo microxtrcción disprsiv mdint solidiicción d l ot lotnt (DLLME-SFO) [81,82]

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c. Timpo d xtrcción: s din como lintrvlo ntrlinycción dl mzcl disprsnt/xtrctnt n l mustr cuos, y l cominzo d l cntriución. Gnrlmnt, l timpo no inluy siniictivmnt n l icinci d l xtrcción dido  qu l ár supricil inicil ntr l disolvnt d xtrcción y l s cuos s ininitmnt rnd, por lo qu l trnsrnci d los nlitos d l s cuos  l s xtrctnt s muy rápid [71,8385]. No ostnt, n cirts pliccions s osrvó un inlunci dl timpo nl icinci dl mism[72,86]

d. Timpo d cntriución: nrlmnt no ct  l icinci d l xtrcción. Sin mro s un tp sncil pr otnr dos ss dirncids, y por lo tnto pud ctr l volumn d l s sdimntd [344,339] y l ctor d nriquciminto, EF.

. Furziónic: nrlmnt,l dición d sl vorc l psj dlos nlitos  l s oránic (sltin-out) como s dijo ntriormnt. Sin mro, n l cso d mplr líquidos iónicos (ILs), l umnto d l urz iónic pud disminuir l cntidd d nlito xtríd dido  qu ls intrccions coulómicslíquidoiónico-sl rd produc un umnto dl soluilidd dl IL nl s cuos [87,88].

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CAPÍTULO 3: MÉTODOS MODERNOS DE PREPARACIÓNDE MUESTRAS SÓLIDAS.

3.1 Extrcción con solvnt sistid con microonds ( Microwv Assistd Solvnt Extrction, MASE)

Est tcnic  dsprtdo un rn intrs n l cmpo d l Químic Anlític, y qu constituy un rrmint podros, qu prmit l xtrcción rápid y icint d nlitos, dsd mtrics sólids d lvd compljidd. Los timpos d xtrcción típicos s ncuntrn ntr 5-30 min, por lo qu s trt d un tcnic rltivmnt rápid, con un consumo modrdo d disolvnts. Por otro ldo, l tcnic MASE orc mjors rspcto  ls tcnics d xtrcción convncionls, y qu orcl posiilidd d rlizrl xtrcción simultán d un lvdo nmro d mustrs, y dmás prmit l rducción dl timpo d xtrcción y dl consumo d disolvnt, suprndo sí ls principls limitcions d xtrccions trdicionls, como l xtrcción Soxlt [90]. Un inconvnint qu pud prsntr l tcnic MASE, s qu, trs l tp d xtrcción, s rquir un tp d cntriución y un o vris tps d puriicción d los xtrctos rsultnts.

3.1.1 Principios d l tcnic

Ls microonds son onds lctromntics cuyo intrvlo d rcuncis s ncuntr ntr 300 y 3x106MHz. En st intrvlo d rcuncis, l rdición

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iónic s produc por l mirción lctroortic d ions, cundo s plic un cmpo lctromntico. L rsistnci d l disolución  st lujo d corrint oriin prdids d nrí, dids  l ricción, qu oriin l clntminto d l disolución. L rotción dipolr stá rlciond con l moviminto qu surn ls molculs con momntos dipolrs (prmnnts o instntános), cundo s somtn  un cmpo lctrico, pusto qu tindn  linrs con l mismo. Cundo dj d plicrs l cmpo lctrico, s rstur l dsordn molculr, y s producn mltipls colisions dids l itción trmic, nrndo nrí qu s lir n orm d clor. A 2450 MHz, rcunci utilizd n los prtos comrcils, l procso ordn-dsordn tin lur proximdmnt 5x109 vcs

por sundo, dndolur  un clntminto muy rápido [91,92].

L nrí sorid dpnd dl ctor d disipción (tn ), qu s din como l cocint d l prdid dilctric d l mustr є’ y l constnt dilctric є  un dd rcunci y tmprtur. El ctor є’ xprs l icinci d l trnsormción dl nrí lctromntic n clor, y є xprsl cpcidd d un molcul pr sr polrizd mdint un cmpo lctrico [70,92].

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Tl 4:Constnt dilctric y ctors d disipción pr lunos dlos disolvnts utilizdos n MASE.

Disolvnt δ δδ tn x 104

Actto d Etilo Acton

Actonitrilo Au

Etnol Hptno Mtnol NCl 0.1M Ttrcloruro d Crono 6.02 21.1 37.5 76.7 24.3 1.9 23.9 75.5 2.2 3.2 11.5 2.3 12.04 1.62 1.9x10-4

15.29 18.12 8.8x10-4

5312 5555 620 15700 2500 1 6400 2400 4

3.1.2 Mcnismo d Extrcción

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pud provocr un sorclntminto n dtrmindos puntos d l mtriz y xtrr los nlitos soluilizándolos ci l solvnt d xtrcción, unqu si l clntmintoloclizdo s muy rnd pud cronizrl mustr [90].

Instrumntción

L mustr s coloc n clds d un mtril inrt, prrntmnt n cntidds no myors  5 r y d str compltmnt inmrs n l solvnt (10  30 ml). Los quipos modrnos prmitn un control d l tmprtur, (mdint sond d ir óptic o snsor inrrrojo), d l prsión (n rcipints crrdos) yl potnci dl rdición mpld. D st mnr, s pud trjr con rdints d tmprtur (con lo cul l potnci s just pr ijr sos vlors) o d potnci (conlo cul l tmprtur vrí pr justrs los vlors ijdos). Existn dos tipos d rcipints pr llvr  co xtrccions MASE (Fiur 6).

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Rcipints crrdos: d un volumn máximo d 100 ml, prmitn mplr mnos d 1r d mustr por cld y 5-10 ml d rctivo d xtrcción. S pudn mplr rmps d tmprtur st un vlor d tmprtur constnt d 160-210 °C.

Rcipints irtos: l tmprtur máxim prmitid stá limitd por l punto d ullición dl rctivo. Los quipos modrnos prmitn disolución  prsión tmosric con dición utomátic d rctivo y rmp d tmprtur.

Fiur 6: clds d xtrcción MASE stándr y pr control dtmprtur y prsión.

3.1.3 Vrils qu ctn l procso d xtrcción MASE

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d dsrrollr un mtodo d MASE [92,93]. L corrct lcción dl solvnt y su volumn, s undmntl pr otnr un procso d xtrcción óptimo, d rlizrs n s  trs prmiss undmntls:

1) Ls propidds d los disolvnts rnt  ls microonds. En l prtdo 3.1.1 s  xplicdol rlción proporcionl ntrl sorción d microonds yl constnt dilctric dl disolvnt. Ls molculs polrs y ls disolucions iónics sorrán urtmnt l nrí d microonds, y qu prsntn un momnto dipolr prmnnt. Sin mro, disolvnts no polrs no s clntrán cundo s xponn  microonds.

2) L intrcción dl disolvnt con l mtriz. Esimportnt qu l disolvnt prsnt l cpcidd d pntrr n los poros d l mtriz,  l or d consuir xtrccions cuntittivs.

3) L soluilidd d los nlitos n l disolvnt. El disolvnt drí prsntr lt slctividd por los nlitos d intrs, pro no pr ls sustncis indsds d los componnts d l mtriz. En cunto l volumn d disolvnt, st d sr l suicint pr surr qu tod l mustr st inmrs n l mismo. Gnrlmnt vrí ntr 10 y 30 mL, pro dpnd n rn mdid dl tipo y tmño d mustr [70,92,94].

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tnsión supricil yl viscosidd, vorcindol pntrción dl disolvnt nl mtriz sólid.

L rproduciilidd s mjor si s c un rmp d T y s mntin por un priodo d timpo. Esto sur qu l inycción d rdición s l mism durnt todo l prorm pr tods ls mustrs.

El timpo d xtrcción nrlmnt vorc l xtrcción durnt los primros minutos. En l cso d compustos trmoláils, timpos d xtrcción prolondos vorcnl drdción.

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CAPÍTULO 4: EMPLEO DE LIQUIDOS IONICOS A TEMPERATURA AMBIENTE EN EL ANÁLISIS DE AAHs

Los líquidos iónicos (ILs) son sls con jo punto d usión (nrlmnt  100 ºC). Aqullos qu son líquidos  tmprtur mint (Room Tmprtur Ionic Liquids, RTILs) son los qu prsntn myor intrs n l myorí d ls pliccions. Los ILs s postuln como un ltrntiv co-comptil  los disolvnts oránicos ordinrios, dido  sus propidds nics, tls como l j o nul voltilidd, propidds isicoquímics justls tls como viscosidd, podr d soluilizción y misciilidd con u, y su myor comptiilidd con l mdio mint. Es por qulls propidds qu s los stán mplndo n numrosos cmpos d l químic nlític, como procsos d sprción y puriicción, l prprción d mustrs, tcnics cromtoráics y lctroortics, nt otros[95]. Sin mro, l cráctr d solvnts vrds s pud rrir nicmnt  su nul voltilidd, pro l iodrdilidd pud sr similr o por n qu l d un solvnt oránico trdicionl, y st comportminto mpor cunto máslr sl cdn lquílic dl IL [9699].L Fiur 7 mustr l contundnt crciminto dl nmro d rtículos rlciondos conl utilizción dloslíquidosiónicos, tnto n l ámito cintíico como n l d ls pliccionsindustrils.

4.1 Gnrlidds d los Líquidos Iónicos

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urzs trctivs ctión-nión son más dils qu ls urzs qu intrvinn n ls sls iónics convncionls y s por sto qu nrlmnt son líquidos  tmprtur mint(sls undids o moltn slts) [100].

El spcto d los RTILs s smjnt l d un líquido clásico, nrlmnt un poco más viscoso, pro ormdos nicmnt por ions, por lo qu su structur s compltmnt dirnt  l d otros disolvnts ormdos por molculs nutrs [101]. L principl crctrístic qu dirnci los RTILs dls sls undids, s l mplio mrn d tmprturs n l qu los RTILs son líquidos comprdos con ls sls [102]. Los ctions oránicos pudn contnr n su structur átomos d nitróno (por j: lquilmonio, imidzol, pirrolidin, piridin, tc) o ósoro (osonios) simtricmnt sustituidos con rupos lquílicos, con nions inoránicos tls como cloruro, romuro, xluorosto [PF6]-, ttrluororto [BF4]- u oránicos tls como triluoromtno sulonto o

trilto [CF3SO3]-, is(triluoromtil) sulonilimid [(CF3SO2)2N]-, tc. Dido l

rn nmro posil d comincions ctión-nión, l nmro d RTILs pud sr muy rnd y s por sto, qu ls dirnts comincions prmitn otnr un mpli m d líquidos con dirnts propidds, cuyos vlors son muy mplios,  dirnci d los solvnts oránicos trdicionls, y s por sto qu  stos nuvos solvnts s los conoc con l nomr d solvnts d disño o líquidos sinttizdos  mdid. Aluns comincions stán disponils comrcilmnt y ls qu no lo stán, pudn otnrs ácilmnt mdint un rcción d mtátsis. Por lo tnto, s pud lorr un rn lxiilidd n l slcción dl mjor IL pr un plicción dtrmind.

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2000 2002 2004 2006 2008 2010 2012 0

2000 4000 6000 8000 10000 12000

d

P

u

li

c

ci

on

s

Año

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Fiur 7: Evolución dl nmro d puliccions sor líquidosiónicos nlos ltimos ños.

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Es sí como, l lcción dl ctión y dl nión dtrmin l cpcidd d soluilizción (y xtrcción) ci un dtrmindo nlito, sí como tmin dtrmin su soluilidd y misciilidd n u y n disolvnts oránicos trdicionls. Los ILs prsntn tmin un lt stilidd trmic st tmprturs supriors  los 450°C n lunos csos, un lto clor spcíico, un mplio intrvlo d potncil n l cul son stls (vntn lctroquímic) y un lvd conductividd iónic lo qu los c potncilmnt trctivos como lctrolitos n dirnts dispositivos lctroquímicos, mplándos como lctrolitos n síntsis lctroquímic, disolvnts n lctrodposición d mtls, trís, spr condnsdors, pils d comustil, cluls solrs y dispositivos sdos n polímros conductors como snsors lctroquímicos, msculos rtiicils y dispositivos lctrocrómicos [103,104].

Rspcto d l nomncltur d los líquidos iónicos, s dsin primro l ctión suido dl nión pro l momnto d rprsntr  l sl, s los pud ncontrr d divrss orms n l litrtur. Por jmplo l xluorosto d 1-Octil-3-mtilimidzolio pud prcr como: (OMIM-PF6); [OMIm]+[PF6]-;

[omim][PF6]; [OMIM]+[PF6]-; [C8C1im][PF6], tc. L rprsntción qu tomrmos

pr st trjo d tsis dido  su simplicidd y myor clridd s [OMim][PF6]

ylosions por sprdo tndránl cr rspctiv.

4.2 Propidds isicoquímics d los RTILs

Figure

TABLA DE CONTENIDO
TABLA 8: DCC d dos ctors
TABLA 9: DCC d trs ctors.
TABLA 13: Disño xprimntl pr rlizr l DCC, pr un disño ctoril 23

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