1
UNIVERSIDAD
NACIONAL
DE
LA
PLATA
FACULTAD
DE
CIENCIAS
EXACTAS
Lortorio
d
invstición
y
dsrrollo
d
mtodos
nlíticos
(LIDMA)
Tr
jo
d
Ts
is
Doctor
l
Dtrminción
d
mins
romátics
trocíclics
n
crns
cocids
mdint
xtrcción
con
microonds
y
líquidos
iónicos
Tsist: Lic. Lidy Biin Audlo Ms
Dirctor: Dr. Mrio Rorto Rt
2
El prsnt trjo d Tsis u rlizdo n l Lortorio d Invstición y Dsrrollo d Mtodos Anlíticos (LIDMA) d l Fcultd d Cincis Excts d l Univrsidd Ncionl d L Plt, jo l dircción dl Dr. Mrio Rt. El mismo s pon considrción d ls utoridds d l Univrsidd Ncionl d L Plt, con l ojto d ccdr l GRADO ACADÉMICO d DOCTOR d l FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS.
Lic. Lidy Biin Audlo Ms
3
Pr ls prsons crynts, Dios stá l principio. Pr los cintíicos l inl d tods sus rlxions Mx Plnck
Qud proiido no sonrír los prolms, nolucr porlo qu quirs, ndonrlo todo por mido, no convrtir n rlidd tus suños Plo Nrud
4
AGRADECIMIENTOS
Est tsis no uis tnido un principio y un in sin l poyo, l inmns pcinci, ddicción, y motivción prsonl y prosionl dl Dr Mrio Rt, quin do mi myor rdciminto,
A mis mios y compñros LIDMA: Cci, Mrio, Juncito, Soni, Jivr, Lilin, Aus, Mrcos, Lo, Emi, Fior y Romi, por rirm un spcio n sus vids y crm prt d ustds, por l snci prticulr dl rupo, l sincridd d cd intrnt, l un ond y disposición d todos, ls riss,los nojos,los mts,los cs, sminrios, conrsos, crvcits, tc…
A l Dr. Alici Clino por su colorción con l Disño cntrl compusto,
Al Dr. Sstin Cvlitto por su colorción con l lioilizción d ls muruss,
A l Lic. Murici Sttino y Oril Dudulc, por l poyo y concdrm los spcios pr trjr nl rct inl d scritur d st tsis.
A mis mios d cá, d llá, los qu stuviron, los qu s uron, los qu siun, ylos qu nlldo,
A mi mi y rmn Ntli Morno, por sulltd, y por str simpr,
A mi ppá y mi mmá por su mor nuino, incomprl incondicionl, por sostnr los lzos dl corzón dsd l distnci, porqu por llos stoy cá! A mis rmnitos Alx y Muro por mrm tnto, por sr omrs jmplrs íntros, mi rmnitojuns por sr l loquito qu roó mi corzón y quin m nsñó mr los niños. Y todos llos por tnrm simpr n sus orcions,
Dinitivmnt Jun, por cminr l dí dí conmio, por cd plr y cd silncio, por lrrs con mis lrís y scucr mis nustis,por cd vntur…por cuidrm, y por sr mi complmnto. GRACIAS,
Al ANPCYT y l CONICET, por otorrmls cs prl rlizción d st tsis,
5
TABLA DE CONTENIDO
List d iurs 008
List d tls 010
Glosrio 011
INTRODUCCIÓN 013
Ojtivo Gnrl 015
Ojtivos Espcíicos 015
CAPITULO 1: AMINAS AROMATICAS HETEROCICLICAS (AAHs) 016
1.1 Formción dls AAHs 018
1.2 Fctors principls qu ctnl ormción d AAHs n limntos 020 1.3 Nivls d mins trocíclics n limntos 028 1.4 Mtodos d dtrminción d AAHs 029
1.4.1 Pr-trtminto dl mustr 029 1.4.2 Extrcción d AAHs mdint tcnics trdicionls 031 1.4.3 Extrcción d AAHs mdint tcnics d microxtrcción 033 1.4.4 Tcnics d sprción y nálisis dls distints AAHs 035
CAPÍTULO 2: METODOS DE PREPARACIÓN DE MUESTRAS
LIQUIDAS 37
2.1 Mtodos prl prprción d mustrs cuoss 037 2.1.1 Extrcciónlíquido-líquido (ELL) 037 2.2 Tcnics d microxtrcción 040 2.3 Microxtrcciónlíquido-líquido disprsiv (MELLD) 040 2.3.1 Fundmntos dl MELLD 041 2.3.2 Vrils qu ctn l procso d xtrcción 042
CAPÍTULO 3: MÉTODOS MODERNOS DE PREPARACIÓN DE MUESTRAS
SÓLIDAS 045
3.1 Extrcción con solvnt sistid con microonds (MASE) 045 3.1.1 Principios dl tcnic 045 3.1.2 Mcnismos d xtrcción 047 3.1.3 Vrils qu ctn l procso d xtrcción MASE 049
[image:5.612.82.497.127.517.2]6
4.3 Apliccions dlos RTILs nl Químic Anlític 058 4.4 Aplicción dlos RTILs nl prprción d mustrs 059
CAPÍTULO 5: DISEÑO DE EXPERIMENTOS 063 5.1 Introducción l disño d xprimntos 063 5.2 Optimizción xprimntl 066 5.3 Disños d crido (scrnin) 068 5.3.1 Disño ctoril complto dos nivls 068 5.4Disños d optimizción 071
5.4.1. Disños ctorils scuncils 071 5.4.2 Disños ctorils simultános 072 5.5 Disño cntrl compusto 075
CAPÍTULO 6: VALIDACIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO 079 6.1 Concpto d vlidción 079 6.2 Prámtros d clidd d un mtodo nlítico 080
6.2.1 Prcisión 081
6.2.2 Exctitud 083
6.2.3 Linlidd y rnolinl 085 6.2.4 Límit d Dtcción (LOD) 087 6.2.5 Límit d cuntiicción (LOQ) 090 6.2.6 Slctividd, spciicidd intrrnci 091
6.2.7 Snsiilidd 092
6.2.8 Roustz 093
6.3 Fctor d nriquciminto y rcuprción 094 6.4 Estudio dl cto d mtriz 096
CAPÍTULO 7: PARTE EXPERIMENTAL Y METODOLOGIA 099 7.1 Rctivos, Disolucions, Instrumntción y Mustrs 099 7.2 Sprción cromtoráic dls AAHs 102
7.3 Tom d mustr 103
7.4 Acondicionminto ylimpiz dl mustr 104 7.4.1 Limpiz n mdio ásico 104 7.4.2 Limpiz n orno d microonds 104 7.4.2.1 Ensyo d soluilidd dls AAHs n l solvnt d
limpiz 104
7.4.2.2 Limpiz dl mtrillipídico 105 7.4.2.3 Trtminto n mdio ásico 106 7.4.2.4 Trtminto n mdio ácido 107
7.5 Optimizción dl tcnic d microxtrcciónlíquido-líquidoiónico
7
7.5.1 Optimizción por tps 107 7.5.2 Optimizción mdint Disño Cntrl Compusto 108 7.5.3 Tcnic MELLID optimizd 110
CAPÍTULO 8: RESULTADOS Y DISCUSIÓN 111 8.1 Optimizción dl sprción cromtoráic d stándrs 111 8.2 Optimizción dls condicions dlimpiz y d dsorción dlos nlitos
dsd l mtriz sólid 115
8.2.1 Limpiz dl mtrillipídico 118 8.2.2 Limpiz dl mtril protico 121 8.3 Microxtrcciónlíquido- líquido Iónico Disprsiv (MELLID)
in situ 121
8.3.1 Slcción dllíquidoiónico prcursor 121 8.3.2 Optimizción Etp por Etp 123 8.3.2.1 Ecto dl concntrción NPF6 124
8.3.2.2 Ecto dl cntidd dlíquidoiónico prcursor 125 8.3.2.3 Ecto dl pH 125 8.3.2.4 Ecto dl timpo d xtrcción 127 8.3.2.5 Ecto dl vlocidd d cntriución 128 8.3.2.6 Ecto Slino 129 8.3.3 Aplicción dl mtodo d nálisis optimizdo mustrs d
murus comrcil 131
8.4. Optimizción dl tcnic MELLID mdint disño cntrl compusto
(DCC) 133
CAPÍTULO 9: VALIDACIÓN DEL METODO PROPUESTO 141
9.1 Prcisión 141
9.2 Prámtros nlíticos y cirs d mrito 142 9.3 Rcts d clirción y ctos d mtriz 142 9.4 Rcuprción y Fctor d Enriquciminto 145 9.5. Contnidos d AAHs prsnts n muruss d dirnts mrcs
comrcils yluo d dirnts orms d cocción 147
CAPÍTULO 10: CONCLUSIONES 151
BIBLIOGRAFÍA 153
8 LISTA DE FIGURAS
Fiur 1: Esqum nrl dl rcción d Millrd 25 Fiur 2:Esqum dl mcnismo d ormción dls mins d tipo quinolins y quinoxlins prtir dl rcción d Millrd 26 Fiur 3: Mtodos trdicionls d prprción d mustr pr l dtrminción
d AAHs 34
Fiur 4: Rprsntción squmátic dl MELLD 42 Fiur 5: Esqum d un orno MASE 48 Fiur 6: clds d xtrcción MASE stándr y pr control dtmprtur
y prsión 49
Fiur7: Evolución dl nmro d puliccions sorlíquidosiónicos n
los ltimos ños 54
Fiur 8: Ctions y nions típicos mpldos nl lorción d
líquidosiónicos 54
Fiur 9: Aluns pliccions dloslíquidosiónicos n procsos d sprción
y xtrcción 60
Fiur 10:Principls tps dl disño d xprimntos 68 Fiur 11: Mpo dl spcio multivrido. () Espcio unidimnsionl limitdo por dos nivls dl ctor; () Espcio idimnsionl limitdo por los dos nivls
dlos dos Fctors 70
Fiur 12: Suprici d rspust tridimnsionl y su ráic d contorno 73 Fiur 13: Disños cntrl compusto pr dos ctors ( l izquird), dond los puntos situdos un distnci dl cntro conormn un strll y pr trs ctors (l drc), dondlos nivls stánindicdos sólo pr x1 77
Fiur 14: Distriución d rspusts corrspondints llímit d dcisión, LC 88
Fiur 15: Límit d dcisión (LC) y d dtcción (LD) pr 0,5 (pquños)
89 Fiur 16: Mdid d l ltur dl ruido y l ltur d un pico cromtoráico crcno su límitd dtcción 91 Fiur 17: Síntsis dllíquidoiónico [OMIM][BF4] 100 Fiur 18: Sprciónisocrátic dls AAHs mdint RP-HPLC (BMtnol) 112 Fiur 19: Espctros d sorción UV-vis dls AAHs studids 113 Fiur 20:Cromtorm d un mzcl d ptrons d AAHs 114 Fiur 21. Espctros misión dls AAHs studids 115 Fiur 22:Pr-trtminto con NOH y ptno sin nrí microonds 117 Fiur 23:pr-trtminto con NOH y ptno utilizndo nrí MO 118 Fiur 24: Optimizción xtrcción MASE 120 Fiur 25: Cromtorm otnido,luo dl pr-trtminto d mustr
(Scción 8.2.1) 120
9
Fiur 28. Inlunci dl Cntidd d [OMIM][BF4] nl xtrcción 126 Fiur 29:Inlunci dl pH sorl xtrcción 127 Fiur30:Inlunci dl timpo d xtrcción 128 Fiur 31: Ecto dl Vlocidd d Cntriución 129 Fiur 32: Inlunci d l urz iónic d dirnts sls sor l xtrcción. 130 Fiur 33. Sñls cromtoráics d luorscnci pr: A) los stándrs puros, B) solución dspus d l xtrcción MASE y C) pr l xtrcto d murus
dspus d MELLID 132
10 LISTA DE TABLAS
Tl 1: Ejmplos d AAHs y sus prcursors 16 Tl 2: Estructur y nomncltur dls AAHs trmics 21 Tl 3: Estructur y nomncltur dls AAHs pirolítics 23 Tl 4: Constnt dilctric y ctors d disipción pr lunos d
los disolvntsutilizdos n MASE 47 Tl 5: Apliccions más rcints dlos RTILs nl prprción d mustrs 61 Tl 6: Apliccions d xtrcción sistid por microonds (MASE) con ILs 62 Tl 7: Mtriz d xprimntos pr un disño ctoril complto dl tipo 2k 69
Tl 8: DCC d dos ctors 77 Tl 9:DCC d trs ctors 78 Tl 10: Ecucions utilizds n l nálisis d rrsión por cudrdos mínimos no pondrdos (Unwitd Lst-Squr Rrssion, ULSR) 87 Tl 11: Contnido d mtri rs, protíns idrtos d crono dls dirnts muruss comrcils studids 103 Tl 12: Prorms d tmprtur utilizdos n l procdiminto MASE d limpiz dl mtrillipídico 106 Tl 13: Disño xprimntl pr rlizr l DCC, pr un disño ctoril 23110
Tl 14: Grdint utilizdo nl sprción dls AAHs mdint RP-HPLC 113 Tl 15: Lonituds d ond dlos máximos d xcitción y misión dls AAHs
Estudids 114
Tl 16: Exprimntos dl DCC y rspusts otnids 133 Tl 17:Condicions xprimntls óptims prl xtrcción dls AAHs
studids 136
Tl 18: Rptiilidd dl procdiminto propusto pr cd min dspus d
MELLID 141
Tl 19: Rcts d clirción- cto d mtriz 143 Tl 20:LOD ncontrdos n st trjo y nllitrtur, LOQ y rnolinl
(RL) 144
Tl 21: Rcuprción porcntul (R%) y ctor d nriquciminto (EF) prls
AAHs studids 146
Tl 22: Contnido d AAHs dl mrc comrcil ptty (clssic) cocids l
plnc 208°C 147
Tl 23:Contnido d AAHs (n/) d dirnts mrcs comrcils cocids n
Horno 253°C 148
Tl 24:Contnido d AAHs (n/) d dirnts mrcs comrcils cocids n
11 Glosrio
AAHs: Amins romátics trociclics RTILs: Room tmprtur ionicliquids
MELLD: Microxtrcciónlíquido-líquido disprsiv
MELLID: Microxtrcción líquido-líquidoiónico disprsiv MASE: Extrcción con solvnt sistid con microonds DCC: Disño Cntrl Compusto
LIs: Líquidos Iónicos P: Punto d usión (oC)
: Constnt dilctric
HPLC: Hi-prormnc liquidcromtorpy (Cromtorí Líquid d Alt Prormnc)
UV: Ultrviolt
DAD: Diod rry dtctor FLD: Fluorscnc dtctor
: Constnt trmodinámic d distriución (o d rprto) M: Molridd
x: Frcción molr k: Fctor d rtnción φ: Rlción d ss
[OMim][PF6]: Hxluorosto d 1octil-3-mtilimidzolio
[OMim][BF4]: Ttrluororto d 1-octil-3-mtilimidzolio
ACN: Actonitrilo MOH: Mtnol
R2: Coicint d dtrminción
ELL: Extrcciónlíquido-líquido : Coicint d ctividd
12 V: Volumn dl s cuos
Vo: Volumn dl s oránic FE: Fctor d nriquciminto
R%: Fctor d rcuprción porcntul
Co: Concntrción d solutoinicil nl s cuos
CG: Cromtorí d ss CL: Cromtorí dlíquidos EM: Espctromtrí d mss EC: Elctroorsis cpilr
ANOVA: Anlysis o vrinc (Análisis d vrinz) k: Nmro d ctors
p: Puntos ctorils
p: Puntos xils o puntos strlls pc: Puntos cntrls
DCC: Disño cntrl compusto
RSD: Rltiv stndrd dvition (Dsvición stándr rltiv) LOD: Límit d dtcción
LOQ: Límit d cuntiicción LC: Límit d dcisión
13
INTRODUCCIÓN
14
podr corrlcionr ls cntidds inrids d HAAs con su ctividd cncrín o mutnic.
15 OBJETIVO GENERAL:
Dsrrollr un mtodo nlítico pr l nálisis d AAHs n muruss cocids otnids n l mrcdo locl, qu involucr l xtrcción con microonds y pr-concntrción con líquidos iónicos como mtodo d prprción d mustr y cromtorí líquid con dtcción d luorscnci y rrlo d diodos como mtodo d sprción y cuntiicción.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
1. Dsrrollr un mtodo nlítico conil y rproducil pr dtrminr AAHs nivl d trzs, n muruss cocids mplndo xtrcción clrd con microonds (MASE) pr xtrr los componnts lipídicos y rmovrlos nlitos dl mtriz sólid.
2. Optimizr los prámtros d xtrcción MASE (potnci d rdición, timpo d xposición, tmprtur) mdint l mplo d n-ptno n l cld d xtrcción.
3. Emplr l tcnic MELLID, mdint l mplo d un líquido iónico solul n l mustr cuos con s n l ctión mtilimidzolio pr nrr in situ, mdint l rdo d un sl contnindo l nión , un líquido iónico insolul cpz d islr y pr-concntrr ls mins dsd l xtrcto MASE. Optimizr l tcnic mdint un procdiminto n tps.
4. Rlizr l nálisis mdint HPLC d s invrs mplndo dtcción simultán d luorscnci (FLD) y diodos n sri (DAD) pr umntr l snsiilidd y slctividd dl mtodo.
5. Optimizr l tcnic MELLID in situ mdint disño cntrl compusto (CCD) y comprr conl optimizción por tps.
16
CAPITULO 1: AMINAS AROMATICAS HETEROCICLICAS
Entr los prcursors dl cáncr s ncuntrn luns sustncis tóxics qu, mdint procsos químicos o nzimáticos, s ormn n los limntos durnt ls tps d procsdo, prprción y lmcnminto [3]. Ests sustncis s pudn oriinr n trtmintos tmprturs lvds. Entr lls s dstcn ls mins romátics trocíclics (AAHs), por sr sustncis cncríns rconocids o potncils. Su prsnci n los limntos s d procsos n los qu s produc l clntminto d minoácidos, protíns, crtinin y zcrs. Su ormción dpnd d l tmprtur, timpo d clntminto, pH, tipo y concntrción dlos prcursors yl prsnci d cirtos ions divlnts[4]. Ls primrs rrncis sor l ctividd mutnic d stos compustos dtn d c unos 30 ños. En l Tl 1 s dtlln luns AAHs dintrs y sus rspctivos prcursors.
Tl 1:Ejmplos d AAHs y sus prcursors.
Nomr Arvitur Grupo Prcursor
2-mino-9H-pirido[2,3-]indol A C Pirolitics Protíns (loulin) 2-mino-3-mtil-9H-pirido[2,3-]indol MA C Pirolitics Protíns (loulin) 3-mino-1,4-dimtil-5H-pirido[4,3-]indol Trp-P-1 Pirolitics Triptono 3-mino-1-mtil-5H-pirido[4,3-]indol Trp-P-2 Pirolítics Triptono 2-mino-1,6-dimtilimidzol[4,5-]piridin DMIP Trmics Crtin, lucos 2-mino-1-mtil-6-nilimidzol[4,5-]piridin PIP Trmics Crtin, nillnin, lucos 2-mino-3-mtilimidzol[4,5-]quinolin IQ Trmics Prolin, ructos, lucos 2-mino-3,4-dimtilimidzol[4,5-]quinolin MIQ Trmics Crtin, lnin y ructos 2-mino-3,4,8-trimtilimidzol[4
17
El studio d mutános provnints d procsos d cocción u inicido n 1939 n l Univrsidd d Lund, (Suci) dond E. Widmrk inormó qu los xtrctos d disolvnts oránicos procdnts d l crn d cllo sdo l prrill cusn tumors n ls lánduls mmris d rtons cundo rn plicds rptidmnt n l pil [5]. Admás, n l cortz d dic crn tmin s dtctó l prsnci d idrocruros romáticos policíclicos (PAHs) [6]. S ncontró qu ls AAHs s ormn prtir d l pirólisis d rss lts tmprturs [7]. Poco timpo dspus, u dsrrolldo por Ams y colordors, un nsyo rvolucionrio pr cuntiicr l ctividd mutnic sor l s d ls cps d Slmonll typimurium [8]. Esto yudó l rupo d Suimur dilucidr l cus d l lt ctividd mutnic d ls prtículs dl umo producido por l cocción d los limntos proticos y n ls prts cronizds d pscdo y crn l prrill [2]. Actulmnt s n idntiicdo lrddor d 30 AAHs. En vist d qu su ormción dpnd n rn mdid d l tmprtur,ls AAHs s clsiicn n dos rupos:
18
2. Amins pirolítics o tipo no-IQ: su ormción tin lur trvs d rccions pirolítics ntr minoácidos y protíns. L pirólisis ocurr tmprturs supriors 300ºC y produc mucos rmntos rctivos trvs d rccions rdiclris. Estos rmntos s cr qu s condnsn pr ormr nuvs structurs trocíclics, ylos mutános pirolíticos s dn ormr prtir d rccions con rdicls lirs. Alunos d stos mutános, conocidos como crolins, continn un mitd d minopiridin como structur comn.[12,13]. EnlTl 3 s mustrnls structurs, su nomncltur yl rvitur porl cul son conocids.
Por lo tnto, ls AAHs s mpizn ormr 100ºC y l cntidd ormd y por consiuint,l ctividd mutnic, umnt con l tmprtur stlos 170°C o 200ºC. Así n nrl, los tipos d cocción qu implicn tmprturs lrddor dlos 100ºC como rvir n u, cocinr l vpor o stor nrn pocos nts mutnicos. Sin mro, los trtmintos trmicos qu implicn un clntminto mdint procsos conductivos d clor, como rír o sr, conducn un umnto dl ctividd mutnic [14].
1.1 Formción d ls AAHs
19
ásicmnt d un spci d crmlizción qu ocurr n l suprici d los limntos, como por jmplo, n crns sds. Los productos myoritrios d sts rccions son molculs cíclics y policíclics, qu portn sor y rom los limntos, unqu tmin pudn sr cncríns; n lunos psos d l rcción s ormn pirzins, quinoxlins y pirido[3,4-d]imidzols, qu stán involucrdos n l ormción d ls AAHs. Est rcción s clr con l tmprtur d cocción y stáinluncid por vrios ctors, tls como l pH, l timpo d cocción, l concntrción d sls, l uso d condimntos, tc; dmás, pud ctlizrs con l prsnci d lunos mtls. Por lo tnto,l vrición d culquir d stos ctors ltr l vlocidd y los productos inls d l rcción.
20
1.2 Fctors principls qu ctn l ormción d AAHs n limntos
S n studido xtnsivmnt los ctors qu vorcn l nrción d mins mutnics durnt l procsdo trmico d l crn y l pscdo. Ls vrils ísics como l tmprtur, timpo y mtodo d cocción ctn siniictivmnt l ctividd mutnic d ls mustrs cocids. Los contnidos d AAHs spcíics vrín con l tipo d crn, mtodo y rdo d cocción.
I. Tmprtur y timpo d cocción
21
23 Tl 2: (Continución)
25
Fiur 1: Esqum nrl dl rcción d Millrd.
I. Mtodo d cocción
26
dl limnto yl suprici no lcnz tmprturs supriors l d otrs prts. Sin mro, s ncontrdo qu provocl ormción d AAHs dl mili d ls crolins[22].
Fiur 2:Esqum dl mcnismo d ormción dls mins d tipo quinolins y quinoxlins prtir dl rcción d Millrd.
27
lts vlocidds d ir, s produc myor cntidd d mutános[19,2325]. L tmprtur dl ir s l prámtro qu másinluy nl producción d AAHs l cocinr n orno. En todos los csos, pr l mismo rdo d cocción, s otinn nivls dirnts d mins pr cd tipo d crn, incluso con l mismo tipo d crn y rdo d cocción, l lur (rsturnts, rsturnts d comid rápid y css prticulrs) o l mtodo d cocción, pudnjur un pplimportnt n l contnido d mins. [2527]. Tmin s studido l rcunci y nmro d vcs qu s d vult l limnto durntl cocción [28], ncontrándos mnors cntidds d AAHs totls n mustrs qu rn dds vult cd minuto, comprd conls qu sólo sls d vult un vz.
El rozdo d los limntos nts d rírlos s un práctic d cocción qu mnudo s plic crns y pscdos. S osrvdo n mustrs d lunos limntos rozdos, qu l ctividd mutnic s mnor qu cundo no s rozn, prolmnt dido qu l rozdo ct como un cp islnt, disminuyndo l ormción d AAHs. El dor o mrinr los limntos con dtrminds spcis, como romro, mostz, o juo d limón, nts d cocinrlos, rduc l ormción d AAHs. El cto dl dodo o mrindo s triuil l prsnci d compustos ntioxidnts, los culs inin los procsos rdiclrios [2931]
II. Acits y ntioxidnts
28
protcción rnt l ormción d AAHs dpnd no sólo d l clidd y concntrción d los ntioxidnts, sino tmin d sus nivls rltivos y d l inlunci d otros constituynts mnors d los limntos [10,29,32]. Tmin n sido vludos los ctos dl jo y lunos compustos ornosulurdos n l ormción y mutnicidd lol d AAHs[33,34]
1.3 Nivls d mins trocíclics n limntos
29
d PIP y DMIP n l pollo pud sr did l myor cntidd d lunos minoácidos lirs tls como nillnin, mintrs qu l mnor contnido idntiicdo n otros tipos d crn pud sr dido l mnor contnido d zcrs o d crtin/crtinin [40,41].
1.4 Mtodos d dtrminción d AAHs
Pr vlur l riso qu supon l prsnci d AAHs n los limntos s imprscindil disponr d mtodoloís nlítics cpcs d idntiicr y dtrminr stos compustos n nivls d concntrción muy jos, dl ordn d ls pp. Admás, l compljidd d ls mustrs rquir rcuntmnt l utilizción d tps d pr-concntrción y puriicción lorioss qu umntn l timpo d nálisis y disminuyn l rproduciilidd d los rsultdos. Por llo s ncsrio stlcr mtodos d nálisis qu, dmás d sr slctivos y snsils, sn rápidos, roustos indpndints d l mtriz d l mustr. Ls strtis pr consuir un un pr-concntrción y un dcud limpiz d l mustr n sido mplimnt studids n los ltimos ños y l rsultdo sido l stlciminto d compljs mtodoloís nlítics qu incluyn vris tps, como s dscri continución [7,42].
1.4.1 Pr-trtminto d l mustr
30
prsnts, lo qu supon un ruptur d ls intrccions d ls AAHs con los mcro componnts d l mtriz suido d un sprción ísic d mos. S consiu otnr un xtrcto crudo qu contin los contminnts d intrs; 3) puriicción: n l cul s intnt liminr l myor nmro d intrrncis posils sin scriicr l cntidd d nlito; y inlmnt 4) concntrción: mdint l cul l xtrcto limpio otnido s dpt l tcnic nlític instrumntl slcciond (concntrción mínim dtctl y/o comptiilidd dl solvnt n l cul s ncuntr conl s móvil).
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1.4.2. Extrcción d AAHs mdint tcnics trdicionls
L xtrcción líquido-líquido (ELL) s l tcnic más mpld pr l xtrcción d nlitos n mustrs cuoss. El undmnto d st tcnic s s n l distriución o rprto d l mustr ntr dos ss inmiscils n ls culs l nlito y l mtriz tinn soluilidds dirnts. Cundo s utiliz l ELL, como mtodo pr xtrr ls AAHs dsd l mtriz d l mustr, s d tnr n cunt l disolvnt utilizdo pr omonizr ls mustrs. Cundo s mplron solvnts oránicos insoluls n u n l omoinizción (dicloromtno, ctto d tilo o ditil tr), los nlitos n sido xtrídos con solución cuos d HCl y qu l orm protond d l min srá solul n l mdio cuoso. En cmio, cundo s utilizron solvnts cuosos (insoluls n u), los nlitos s xtrjron dirctmnt con l solvnt oránico [1,12,44,45], unqu l xtrcción n mdio ásico produc mjors rsultdos y qu vorc l psj l solvnt xtrctnt dido qu ls AAHs strán nutrs [27,4447]. Frcuntmnt, s ncsrio rlizr más d un pso d xtrcción con solvnt oránico pr mjorrl sprción [48,49].
32
slctivo, copldo n lín. Finlmnt, ls AAHs s luyn con mtnol:moníco, l solvnt s vpor squdd y s rconstituy con un pquño volumn d mtnol. Un d ls principls vntjs d st tcnic s qu prmit l lución d todos los compustos n l mism rcción. Sin mro, unqu l mtodo uncion in pr mucos xtrctos d crn, no s dcudo pr nálisis d mustrs más compljs. Numrosos utors n diriido sus surzos con l ojtivo d umntr tnto l slctividd como l rcuprción d los nlitos. Pr llo, s n llvdo co modiiccions n ls disolucions dlvdo y d lución, sí comolintroducción d tps dicionls d puriicción con dirnts dsornts. En 1992 Gross y Grtr, rlizron un modiicción l procdiminto ntrior [12,50]. L dirnci sncil rdic n l rcolcción d los disolvnts d lvdo dl crtuco d intrcmio ctiónico, los culs continnlos nlitos mnos polrs.
33
1.4.3 Extrcción d AAHs mdint tcnics d microxtrcción
34
mtodo s simpl, rápido, utomático, y prsnt snsiilidds ntr 3 y 20 vcs suprior n comprción con l mtodo dinycción dirct.
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1.4.4 Tcnics d sprción y nálisis d ls distints AAHs
Tods ls mins romátics trocíclics continn d dos cinco nillos romáticos conjudos, nrlmnt trs, lunos d los culs tinn uno o más átomos d nitróno y un rupo mino primrio unido uno dlos nillos (Tls 1 y 2). Dido st tipo d structurs d modrd polridd idrooicidd, l dtrminción d stos nlitos pud llvrs co utilizndo cromtorí líquid d s invrs como tcnic d sprción. Admás, tods ls AAHs tinn un spctro UV-vis crctrístico con lvdos coicints d xtinción molr, pudn sr oxidds lctroquímicmnt y luns son luorscnts, lo qu c posil l dtcción d tods con dirnts snsiilidds slccionndo l dtctor propido [58,59] Otr ltrntiv s coplr un dtctor d mss (MS) conionizción prsión tmosric l slid dl column, y quls AAHs s protonn con cilidd proporcionndo picos intnsos dcudos pr l cuntiicción [6062]. Tmin s mpldo lctroorsis cpilr (CE) y cromtorí d ss (GC) con dtcción d cptur d lctrons, slctiv d nitróno [37,58,63]. Sin mro, n st ltimo cso, dido qu l myorí d sts mins son rltivmnt polrs y no volátils, pud sr ncsri un drivtizción prvi. En l iliorí tmin s ncuntrn trjos qu dtrminn AAHs mdint tcnics d inmunonsyo (ELISA), muy snsils pro l vz compljs y con l pliro d rccions cruzds [64,65].
Análisis mdint cromtorí líquid (HPLC)
UV-36
vis con diodos n sri (DAD) prmit l idntiicción on lin si los picos stán ovimnt in rsultos y los spctros son lo suicintmnt dirnts. Cundo s posil, l dtcción luorscnt (FLD) s utiliz como un complmnto l dtcción d diodos n sri pr liminr ls intrrncis d compustos no luorscnts o n cso qu s rquir lt snsiilidd. Sin mro, l dtcción d mss (MS) ovimnt s l más til y qu prmit l dtcción d todos los compustos y l lucidción d tods ls structurs. Sin mro, stos dtctors son muco más cros y rquirn d prsonl ntrndo.
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CAPITULO 2: METODOS DE PREPARACIÓN DE MUESTRAS LÍQUIDAS
A psr d los considrls vncs tcnolóicos n l cmpo nlítico, l myorí dlos instrumntos no pudn procsr mtrics compljs dirctmnt. Enl myorí dlos csos s rquir un tp prvi d prprción d mustr, mdint l cul s d otnr un xtrcto limpio, comptil con l sistm d nálisis y, si s ncsrio, más concntrdo. Así, nrlmnt ls mtodoloís s componn d trs prts clrmnt dirncids: prprción d mustr, puriicción d xtrctos y dtrminción.
2.1.Mtodos pr l prprción d mustrs cuoss
2.1.1 Extrcción líquido-líquido (ELL)
L ELL s un d ls tcnics más ntius y más utilizds pr l prprción d mustrs [66] dido l simplicidd dl quipminto ncsrio y su rpidz. Estos ctors n posiilitdo su mpli utilizción n mtodos oicils tls como los mtodos d l Environmntl Protction Ancy (EPA). L tcnic prmit l sprción d un nlito, totl o prcilmnt, d ls posils intrrncis prsnts n l mtriz y/o l pr-concntrción prvi l mdid, umntndo síl snsiilidd dl mtodo.
El undmnto d l xtrcción líquido-líquido s s n l dirnt distriución o rprto d los constituynts d l mustr ntr dos ss inmiscils, un tmprtur dd, d curdo lly d Nrnst (cución 1).
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dond KD s l coicint d prtición o distriución dl nlito, Cor y Cqs l
concntrción dl nlito n l s oránic y cuos, rspctivmnt. En l myorí d los csos, l s qu contin l mustr s cuos y l otr un disolvnt oránico inmiscil. L mustr líquid s pon n contcto íntimo con l solvnt d xtrcción y, dspus d un príodo d itción dcudo, s dj rposr producindos l sprción d ms ss. L s oránic xtrctnt pud sr un volumn pquño, o s pud vporr pr pr-concntrr l nlito prvio su nálisis.
El vlor d KD dpnd d l nturlz químic d ms ss y d l
tmprtur. Por jmplo, si un nlito prsnt j soluilidd n u y/o lt soluilidd n l solvnt oránico, tndrá un lto coicint d distriución y sí l xtrcción s v vorcid. Por tnto, pr umntr l KD s dn lir
solvnts d polridd similr l nlito. Un índic d polridd qu nos prmitirí l lcción dl solvnt propido s l coicint d prtición octno l-u, Po/w, y qu stá tuldo pr numrosos compustos oránicos[67].
Pr nlitos ionizls l pH tmin ct KD, por llo s qu s mpl
prrntmnt l rlción d distriución, D, pr dtrminr l cntidd d nlito totl n cd s (ionizdo y nutro). Pr l xtrcción d ctions (mtálicos u oránicos) l dcud lcción dl nt compljnt umnt l rlción d distriución, D. Tmin l rdo d sls l s cuos (cto slino dsplznt o sltin-out), disminuy l soluilidd d culquir nlito umntndo, por consiuint,l concntrción dl mismo nl s oránic.
39
(2)
Dond φ Vo/ Vq, sindo Voy Vqlos volmns d s oránic y cuos,
rspctivmnt.
Rulrmnt los procsos d xtrcción s llvn co n mpolls d dcntción y típicmnt rquirn vrios mililitros pr cd s. Pr xtrccions d un sol tp,l KDd sr rnd ( >10) pr un rcuprción
cuntittiv dl nlito, y qu l rlción d ss (φ) d sr mntnid n un rno práctico d vlors (0,1φ 10). Con rcunci, l vlor d KD no s lo
suicintmnt rnd, por lo cul pr lcnzr un xtrcción lo más complt posil (rcuprcions >99%) s ncsitn vris xtrccions con porcions rscs d disolvnt oránico [66,68,69]. Prn xtrccions (xtrccions mltipls), l rcción d nlito xtrídE, s clculd mdintl cución 3.
(3)
Ls dsvntjs d l ELL convncionl o n mpoll son: l posil ormción d mulsions (unqu xistn lunos procdimintos pr vitrls), l mnjo d volmns rnds d mustr y disolvnts y l mplo d disolvnts tóxicos inlmls, lo qu c qu st tcnic pud sr cr, tdios, tóxic y no comptil con l prsrvción dl mint. Es por sto qu n los ltimos ños st tcnic stá sindo rmplzd, l mnos n dtrmincions nlítics, por tcnics d xtrcción miniturizds vitndo d st modo, todos o l mnosl myor prt d stosinconvnints.
40
lcnzr l quilirio sn xtrmdmnt lros. Un orm d clrr st procso, s umntrl suprici d contcto u/solvnt oránico. Esto pud rlizrs trdicionlmnt por itción rápid pr nrr micro ots dl solvnt xtrctnt nl s cuos contnindo l nlito. L otr orm, muco más modrn, s nrr un disprsión dl solvnt oránico como ocurr n l microxtrcciónlíquido-líquido disprsiv (MELLD) o nl MELLID in- situ. Ests tcnics srán dscrits continución.
2.2 Tcnics d microxtrcción
L tp d prprción d mustr sl cus más rcunt d prdid d nlitos y d contmincions y nrlmnt oriin un lvdo consumo d timpo, mustr y rctivos, n lunos csos cros y/o tóxicos. Por llo, l tndnci ctul s liminr o minimizr todos o prt d stos prolms. Un mnr sl miniturizción,lo qu s convrtido n un tndnci dominnt n l Químic Anlític durnt los ltimos ños dido qu s minimiz l cntidd d mustr, l consumo d rctivos y d disolvnts cros y/o tóxicos, rsultndo un sistm más comptil con l mint [70].
2.3 Microxtrcción líquido-líquido disprsiv (MELLD)
41
otnr ltos vlors d ctor d rcuprción (R%) y lvdos FE (ctor d nriquciminto, n inls nricmnt ctor EF). Dido llo, l MELLD suscitdo rnintrs nlos químicos nlíticos. Dsd suintroducción prl pr concntrción d nlitos oránicos dsd mustrs cuoss, un rn nmro d trjos rportn un icint y rápid xtrcción d nlitos oránicos o inoránicos[7278]
2.3.1 Fundmntos d l MELLD
42
sprtiv (cromtoráic o lctroortic). Dpndindo dl tcnic sprtiv, pud sr ncsrio luidiicr l solvnt xtrctnt o vporrlo y rtomrlo n ln solvnt ín conl s móvil, como s l cso d HPLC d sinvrs.
Fiur 4: Rprsntción squmátic dl MELLD
2.3.2 Vrils qu ctn l procso d xtrcción:
43
ctoril o disño d xprimntos, como por jmplo, mdint un disño cntrl compusto como vrmos más dlnt.
En l cso d l microxtrcción disprsiv líquido/líquido, ls vrils qu s dn optimizr son:
. Tipo y volumn d solvnt xtrctnt:l tipo d solvnt xtrctnt s lido n s su soluilidd n u, podr d soluilizción por los compustos d intrs y un comportminto cromtoráico. Aunqu l cntidd d nlito xtríd umnt con l volumn, l umnto d st vril disminuy l ctor d nriquciminto (nricmnt ctor, EF concntrción d nlito n l s xtrctnt/concntrción inicil) y qu disminuy l concntrción dl nlito n l s xtrctnt y, por lo tnto, l dtctilidd. Sin mro, l rducción dl volumn d xtrctnt in d umntr l sñl cromtoráic lcnz un límit si s ds otnr un ot (sdimntd o lotnt) ácilmnt mnipull [80]. Pr cilitr l rcuprción complt y n orm práctic d l ot, n l cso d líquidos con puntos d usión crcnos l tmprtur mint, s mpl l modo microxtrcción disprsiv mdint solidiicción d l ot lotnt (DLLME-SFO) [81,82]
44
c. Timpo d xtrcción: s din como lintrvlo ntrlinycción dl mzcl disprsnt/xtrctnt n l mustr cuos, y l cominzo d l cntriución. Gnrlmnt, l timpo no inluy siniictivmnt n l icinci d l xtrcción dido qu l ár supricil inicil ntr l disolvnt d xtrcción y l s cuos s ininitmnt rnd, por lo qu l trnsrnci d los nlitos d l s cuos l s xtrctnt s muy rápid [71,8385]. No ostnt, n cirts pliccions s osrvó un inlunci dl timpo nl icinci dl mism[72,86]
d. Timpo d cntriución: nrlmnt no ct l icinci d l xtrcción. Sin mro s un tp sncil pr otnr dos ss dirncids, y por lo tnto pud ctr l volumn d l s sdimntd [344,339] y l ctor d nriquciminto, EF.
. Furziónic: nrlmnt,l dición d sl vorc l psj dlos nlitos l s oránic (sltin-out) como s dijo ntriormnt. Sin mro, n l cso d mplr líquidos iónicos (ILs), l umnto d l urz iónic pud disminuir l cntidd d nlito xtríd dido qu ls intrccions coulómicslíquidoiónico-sl rd produc un umnto dl soluilidd dl IL nl s cuos [87,88].
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CAPÍTULO 3: MÉTODOS MODERNOS DE PREPARACIÓNDE MUESTRAS SÓLIDAS.
3.1 Extrcción con solvnt sistid con microonds ( Microwv Assistd Solvnt Extrction, MASE)
Est tcnic dsprtdo un rn intrs n l cmpo d l Químic Anlític, y qu constituy un rrmint podros, qu prmit l xtrcción rápid y icint d nlitos, dsd mtrics sólids d lvd compljidd. Los timpos d xtrcción típicos s ncuntrn ntr 5-30 min, por lo qu s trt d un tcnic rltivmnt rápid, con un consumo modrdo d disolvnts. Por otro ldo, l tcnic MASE orc mjors rspcto ls tcnics d xtrcción convncionls, y qu orcl posiilidd d rlizrl xtrcción simultán d un lvdo nmro d mustrs, y dmás prmit l rducción dl timpo d xtrcción y dl consumo d disolvnt, suprndo sí ls principls limitcions d xtrccions trdicionls, como l xtrcción Soxlt [90]. Un inconvnint qu pud prsntr l tcnic MASE, s qu, trs l tp d xtrcción, s rquir un tp d cntriución y un o vris tps d puriicción d los xtrctos rsultnts.
3.1.1 Principios d l tcnic
Ls microonds son onds lctromntics cuyo intrvlo d rcuncis s ncuntr ntr 300 y 3x106MHz. En st intrvlo d rcuncis, l rdición
46
iónic s produc por l mirción lctroortic d ions, cundo s plic un cmpo lctromntico. L rsistnci d l disolución st lujo d corrint oriin prdids d nrí, dids l ricción, qu oriin l clntminto d l disolución. L rotción dipolr stá rlciond con l moviminto qu surn ls molculs con momntos dipolrs (prmnnts o instntános), cundo s somtn un cmpo lctrico, pusto qu tindn linrs con l mismo. Cundo dj d plicrs l cmpo lctrico, s rstur l dsordn molculr, y s producn mltipls colisions dids l itción trmic, nrndo nrí qu s lir n orm d clor. A 2450 MHz, rcunci utilizd n los prtos comrcils, l procso ordn-dsordn tin lur proximdmnt 5x109 vcs
por sundo, dndolur un clntminto muy rápido [91,92].
L nrí sorid dpnd dl ctor d disipción (tn ), qu s din como l cocint d l prdid dilctric d l mustr є’ y l constnt dilctric є un dd rcunci y tmprtur. El ctor є’ xprs l icinci d l trnsormción dl nrí lctromntic n clor, y є xprsl cpcidd d un molcul pr sr polrizd mdint un cmpo lctrico [70,92].
(4)
47
Tl 4:Constnt dilctric y ctors d disipción pr lunos dlos disolvnts utilizdos n MASE.
Disolvnt δ δδ tn x 104
Actto d Etilo Acton
Actonitrilo Au
Etnol Hptno Mtnol NCl 0.1M Ttrcloruro d Crono 6.02 21.1 37.5 76.7 24.3 1.9 23.9 75.5 2.2 3.2 11.5 2.3 12.04 1.62 1.9x10-4
15.29 18.12 8.8x10-4
5312 5555 620 15700 2500 1 6400 2400 4
3.1.2 Mcnismo d Extrcción
48
pud provocr un sorclntminto n dtrmindos puntos d l mtriz y xtrr los nlitos soluilizándolos ci l solvnt d xtrcción, unqu si l clntmintoloclizdo s muy rnd pud cronizrl mustr [90].
Instrumntción
L mustr s coloc n clds d un mtril inrt, prrntmnt n cntidds no myors 5 r y d str compltmnt inmrs n l solvnt (10 30 ml). Los quipos modrnos prmitn un control d l tmprtur, (mdint sond d ir óptic o snsor inrrrojo), d l prsión (n rcipints crrdos) yl potnci dl rdición mpld. D st mnr, s pud trjr con rdints d tmprtur (con lo cul l potnci s just pr ijr sos vlors) o d potnci (conlo cul l tmprtur vrí pr justrs los vlors ijdos). Existn dos tipos d rcipints pr llvr co xtrccions MASE (Fiur 6).
49
Rcipints crrdos: d un volumn máximo d 100 ml, prmitn mplr mnos d 1r d mustr por cld y 5-10 ml d rctivo d xtrcción. S pudn mplr rmps d tmprtur st un vlor d tmprtur constnt d 160-210 °C.
Rcipints irtos: l tmprtur máxim prmitid stá limitd por l punto d ullición dl rctivo. Los quipos modrnos prmitn disolución prsión tmosric con dición utomátic d rctivo y rmp d tmprtur.
Fiur 6: clds d xtrcción MASE stándr y pr control dtmprtur y prsión.
3.1.3 Vrils qu ctn l procso d xtrcción MASE
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d dsrrollr un mtodo d MASE [92,93]. L corrct lcción dl solvnt y su volumn, s undmntl pr otnr un procso d xtrcción óptimo, d rlizrs n s trs prmiss undmntls:
1) Ls propidds d los disolvnts rnt ls microonds. En l prtdo 3.1.1 s xplicdol rlción proporcionl ntrl sorción d microonds yl constnt dilctric dl disolvnt. Ls molculs polrs y ls disolucions iónics sorrán urtmnt l nrí d microonds, y qu prsntn un momnto dipolr prmnnt. Sin mro, disolvnts no polrs no s clntrán cundo s xponn microonds.
2) L intrcción dl disolvnt con l mtriz. Esimportnt qu l disolvnt prsnt l cpcidd d pntrr n los poros d l mtriz, l or d consuir xtrccions cuntittivs.
3) L soluilidd d los nlitos n l disolvnt. El disolvnt drí prsntr lt slctividd por los nlitos d intrs, pro no pr ls sustncis indsds d los componnts d l mtriz. En cunto l volumn d disolvnt, st d sr l suicint pr surr qu tod l mustr st inmrs n l mismo. Gnrlmnt vrí ntr 10 y 30 mL, pro dpnd n rn mdid dl tipo y tmño d mustr [70,92,94].
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tnsión supricil yl viscosidd, vorcindol pntrción dl disolvnt nl mtriz sólid.
L rproduciilidd s mjor si s c un rmp d T y s mntin por un priodo d timpo. Esto sur qu l inycción d rdición s l mism durnt todo l prorm pr tods ls mustrs.
El timpo d xtrcción nrlmnt vorc l xtrcción durnt los primros minutos. En l cso d compustos trmoláils, timpos d xtrcción prolondos vorcnl drdción.
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CAPÍTULO 4: EMPLEO DE LIQUIDOS IONICOS A TEMPERATURA AMBIENTE EN EL ANÁLISIS DE AAHs
Los líquidos iónicos (ILs) son sls con jo punto d usión (nrlmnt 100 ºC). Aqullos qu son líquidos tmprtur mint (Room Tmprtur Ionic Liquids, RTILs) son los qu prsntn myor intrs n l myorí d ls pliccions. Los ILs s postuln como un ltrntiv co-comptil los disolvnts oránicos ordinrios, dido sus propidds nics, tls como l j o nul voltilidd, propidds isicoquímics justls tls como viscosidd, podr d soluilizción y misciilidd con u, y su myor comptiilidd con l mdio mint. Es por qulls propidds qu s los stán mplndo n numrosos cmpos d l químic nlític, como procsos d sprción y puriicción, l prprción d mustrs, tcnics cromtoráics y lctroortics, nt otros[95]. Sin mro, l cráctr d solvnts vrds s pud rrir nicmnt su nul voltilidd, pro l iodrdilidd pud sr similr o por n qu l d un solvnt oránico trdicionl, y st comportminto mpor cunto máslr sl cdn lquílic dl IL [9699].L Fiur 7 mustr l contundnt crciminto dl nmro d rtículos rlciondos conl utilizción dloslíquidosiónicos, tnto n l ámito cintíico como n l d ls pliccionsindustrils.
4.1 Gnrlidds d los Líquidos Iónicos
53
urzs trctivs ctión-nión son más dils qu ls urzs qu intrvinn n ls sls iónics convncionls y s por sto qu nrlmnt son líquidos tmprtur mint(sls undids o moltn slts) [100].
El spcto d los RTILs s smjnt l d un líquido clásico, nrlmnt un poco más viscoso, pro ormdos nicmnt por ions, por lo qu su structur s compltmnt dirnt l d otros disolvnts ormdos por molculs nutrs [101]. L principl crctrístic qu dirnci los RTILs dls sls undids, s l mplio mrn d tmprturs n l qu los RTILs son líquidos comprdos con ls sls [102]. Los ctions oránicos pudn contnr n su structur átomos d nitróno (por j: lquilmonio, imidzol, pirrolidin, piridin, tc) o ósoro (osonios) simtricmnt sustituidos con rupos lquílicos, con nions inoránicos tls como cloruro, romuro, xluorosto [PF6]-, ttrluororto [BF4]- u oránicos tls como triluoromtno sulonto o
trilto [CF3SO3]-, is(triluoromtil) sulonilimid [(CF3SO2)2N]-, tc. Dido l
rn nmro posil d comincions ctión-nión, l nmro d RTILs pud sr muy rnd y s por sto, qu ls dirnts comincions prmitn otnr un mpli m d líquidos con dirnts propidds, cuyos vlors son muy mplios, dirnci d los solvnts oránicos trdicionls, y s por sto qu stos nuvos solvnts s los conoc con l nomr d solvnts d disño o líquidos sinttizdos mdid. Aluns comincions stán disponils comrcilmnt y ls qu no lo stán, pudn otnrs ácilmnt mdint un rcción d mtátsis. Por lo tnto, s pud lorr un rn lxiilidd n l slcción dl mjor IL pr un plicción dtrmind.
2000 2002 2004 2006 2008 2010 2012 0
2000 4000 6000 8000 10000 12000
N°
d
P
u
li
c
ci
on
s
Año
54
Fiur 7: Evolución dl nmro d puliccions sor líquidosiónicos nlos ltimos ños.
55
Es sí como, l lcción dl ctión y dl nión dtrmin l cpcidd d soluilizción (y xtrcción) ci un dtrmindo nlito, sí como tmin dtrmin su soluilidd y misciilidd n u y n disolvnts oránicos trdicionls. Los ILs prsntn tmin un lt stilidd trmic st tmprturs supriors los 450°C n lunos csos, un lto clor spcíico, un mplio intrvlo d potncil n l cul son stls (vntn lctroquímic) y un lvd conductividd iónic lo qu los c potncilmnt trctivos como lctrolitos n dirnts dispositivos lctroquímicos, mplándos como lctrolitos n síntsis lctroquímic, disolvnts n lctrodposición d mtls, trís, spr condnsdors, pils d comustil, cluls solrs y dispositivos sdos n polímros conductors como snsors lctroquímicos, msculos rtiicils y dispositivos lctrocrómicos [103,104].
Rspcto d l nomncltur d los líquidos iónicos, s dsin primro l ctión suido dl nión pro l momnto d rprsntr l sl, s los pud ncontrr d divrss orms n l litrtur. Por jmplo l xluorosto d 1-Octil-3-mtilimidzolio pud prcr como: (OMIM-PF6); [OMIm]+[PF6]-;
[omim][PF6]; [OMIM]+[PF6]-; [C8C1im][PF6], tc. L rprsntción qu tomrmos
pr st trjo d tsis dido su simplicidd y myor clridd s [OMim][PF6]
ylosions por sprdo tndránl cr rspctiv.
4.2 Propidds isicoquímics d los RTILs