Síntesis y caracterización de catalizadores tipo Salen con Zinc

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SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE CATALIZADORES TIPO SALEN

CON ZINC

DANIEL JIMÉNEZ BONILLA

UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS

FACULTAD DE CIENCIAS Y EDUCACIÓN

LICENCIATURA EN QUÍMICA

BOGOTÁ

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SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE CATALIZADORES TIPO SALEN CON ZINC

DANIEL JIMÉNEZ BONILLA

TRABAJO DE GRADO PARA OPTAR AL TÍTULO DE:

LICENCIADO EN QUÍMICA

CODIRECTORA

Dr. Sc. CAROLINA BLANCO

CODIRECTORA

M. Sc. MARISOL RAMOS

UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS

FACULTAD DE CIENCIAS Y EDUCACIÓN

LICENCIATURA EN QUÍMICA

BOGOTÁ

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Nota de Aceptación: ________________

Coordinador Proyecto Curricular de Licenciatura en Química: ____________________________ Dr. Sc. Luis Eduardo Peña

Codirectoras: __________________________ Dr. Sc. Carolina Blanco

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Agradecimientos

Me gustaría expresar mi profunda y sincera gratitud a mi directora de trabajo de grado, Dr. Sc. Carolina Blanco, por darme la oportunidad de investigar y proporcionar orientación invaluable a lo largo de esta investigación. Su visión, sinceridad y motivación me han inspirado profundamente. Me ha enseñado la metodología para llevar a cabo la investigación y presentar los trabajos de investigación con la mayor claridad posible. Fue un gran privilegio contar con la permanente y diligente colaboración por parte de la profesora M. Sc. Marisol Ramos quien siempre estuvo dispuesta ayudar y escuchar.

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Tabla de contenido

1. Antecedentes de investigación 10

1.1. Síntesis de ligandos salen 12

1.2. El zinc cómo metal de coordinación. 13

1.3. Efectos de los grupos sustituyentes 13

2. Planteamiento del problema de investigación 14

3. Objetivos 16

3.1. Objetivo general 16

3.2. Objetivos específicos 16

4. Marco teórico conceptual 17

4.1. Compuestos Salen 17

4.2. Aplicaciones de los compuestos salen. 17

4.2.1. Problemática con el dióxido de carbono 18

4.2.2. Glicerol 20

5. Metodología 21

5.1. Síntesis de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído. 21

5.2. Síntesis de ligando salphen (N, N-Bis (3,5-di-tert-butilsalicilidien) -1,2-fenilendiimina) 22

5.3. Síntesis de catalizador salen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-etilendiimino] Zinc (II). 22

5.4. Síntesis de catalizador salphen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno) -4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II) 23

5.5. Síntesis de catalizador salphen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno) o-fenilendiimino] Zinc (II) 24

6. Resultados y análisis de resultados. 26

6.1. Síntesis de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído. 26

6.2. Síntesis de ligante salen (N,N-Bis(3,5-di-tert-butilsalicilidien)-1,2-fenilendiimina). 27

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6.4. Síntesis de catalizador salophen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II) 32

6.5. Síntesis de catalizador salphen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno) o-fenilendiimino] Zinc (II) 34

7. Conclusiones 36

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1. Antecedentes de investigación

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Tabla 1. Números comunes de coordinación de iones metálicos

Números comunes de coordinación de iones

metálicos

Cu+ 2, 4

Ag+ 2

Au+ 2, 4

Fe2+ ₆

Co2+ 4, 6

Ni2+ 4, 6

Cu2+ 4, 6

Zn2+ ₄

Pt2+ ₄

Al3+ 4, 6

Sc3+ 6

Cr3+ 6

Fe3+ 6

Co3+ 6

Au3+ 4

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1.1. Síntesis de ligandos salen

En 1864 Hugo Schiff estudió la condensación producida entre un aldehído y una amina que produce una base de Schiff (1864). Los ligantes de la base de Schiff permiten la coordinación con metales a través de nitrógeno de imina, y otro grupo, generalmente aldehído (Cozzi, 2004). El grupo funcional imina normalmente entendido como una base de Schiff. Las bases de Schiff se encuentran entre los ligantes N más generales, porque la basicidad del par N solitario hibridado sp2_{, aunque es menor que la de las aminas (hibridación sp}3_{), es muy}

adecuada para formar complejos con iones metálicos (Baleizão & Garcia, 2006).

En 1933 Pfeiffer y sus colaboradores sintetizaron un ligando tetradentado derivado de la condensación de etilendiamina y salicilaldehido (Pfeiffer, Breith, Lübbe, & Tsumaki, 1933), estos compuestos posteriormente recibieron el nombre de Salen, ya que su denominación es derivada a partir de los nombres de sus reactivos de partida, salicilaldehido (sal) y etilendiamina (en) (Esquema 1.) En la actualidad, el término salen se utiliza en la literatura para describir esta clase general de ligandos de base de Schiff de N2O2 quelantes. La

aplicación con grandes resultados, en un amplio rango de reacciones asimétricas de los complejos salen, les permitió a los compuestos salen obtener un gran reconocimiento

(Słomińska, Chaładaj, & Danikiewicz, 2014).

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13 1.2. El zinc cómo metal de coordinación.

El zinc (II) no es un centro activo de redox, por lo que no puede participar en los procesos de transferencia de electrones. Sin embargo, es un centro de metal duro y es ideal para la coordinación de los donantes N y O. También es altamente polarizante, y la actividad de las metaloenzimas que contienen Zn (II) depende de la acidez de Lewis del centro metálico. Algunas enzimas en las que el zinc es el centro metalico son la Anhidrasa Carbonica II, la Carboxipeptidasa A y la Carboxipeptidasa G2, en las que el centro metálico de Zinc se encuentra enlazado a donantes N y O (Housecroft & Sharpe, 2006).

1.3. Efectos de los grupos sustituyentes

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idea principal el diseño de complejos con el catión Mn (III) ópticamente activos. La incorporación de sustituyentes terbutilo en anillo aromático del ligando aumenta la enantioselectividad, por su lado (Katsuki, n.d.) observaron que la quiralidad en la diamina mantiene una inducción asimétrica en los alquenos. Se encuentra además que, para la epoxidación asimétrica de alquenos, los sustituyentes en los carbonos 3 y 3’ pueden mejorar la enantioselectividad, así como los sustituyentes en el carbono 5 y 5’ con grupos aceptores de electrones como el Cl o NO2 aumentan la actividad catalítica (Cavallo & Jacobsen, 2003).

Figura 1. Posiciones de sustituyentes en ligante salen.

2. Planteamiento del problema de investigación

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16

3. Objetivos

3.1. Objetivo general

● Desarrollar catalizadores de tipo salen y salphen Zinc, a partir del 3,5 ditert butilsalicilaldehído, aminas y acetato de Zinc

3.2.Objetivos específicos

● Efectuar reacciones que permitan la coordinación de ligandos salen (N, N-Bis (3,5-di-tert-butilsalicilidien) -1,2-fenilendiimina; N, N-Bis (3,5-di-(3,5-di-tert-butilsalicilidien) etilendiimina y N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-4-Cl-o-fenilendiimina) con centros metálicos de Zinc (II)

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17 4. Marco teórico conceptual

4.1.Compuestos Salen

Los ligantes de salen se unen a los iones metálicos de forma estable a través de cuatro átomos. Similar a lo presentado por la porfirina y su coordinación con el átomo de magnesio. Sin embargo, los derivados salen se sintetizan más fácilmente que las porfirinas, y sus estructuras se manipulan más fácilmente alrededor del sitio activo del metal (Yoon & Jacobsen, 2003).

Figura 2. Estructura de (1) N, N’-etilenebis(salicilaldimina) (salen); (2) N,N’-

ciclohexilenebis(salicilaldimina) (salen); (3) N, N’-ortofenilenebis(salicilaldimina)

(salphen).

4.2.Aplicaciones de los compuestos salen.

Los ligandos de Salen y los compuestos afines (salophen) (ver Figura 2.) están fácilmente disponibles, presentan una estructura altamente ajustable y pueden prepararse en forma enantioméricamente pura, lo que permite su aplicación para la síntesis asimétrica y la resolución cinética. Sus aplicaciones pueden encontrarse en distintas áreas como: catálisis, desarrollo de sensores electroquímicos e imanes de una sola molécula (Laskin, Wang, & Hadjar, 2010). Un primer intento de aplicar los complejos sale para la fijación de CO2 con

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18

se utilizaron en combinación con N, N dimetilaminopiridina como nucleófilo. Los autores aplicaron este sistema catalítico a temperatura ambiente, presión de 7 bar CO2 se observaron

bajas frecuencias de rotación. Los complejos metálicos de salphen también han sido aplicados como catalizadores para la cicloadición de CO2 a epóxidos terminales mediante el

uso de complejos salen y salphen con Al (III) en la conversión catalizada de CO2 y epóxidos

en carbonatos cíclicos con NBu4Br como cocatalizador, en la síntesis de carbonato de

estireno en condiciones altamente suaves (T = 25ºC p (CO2) = 1 bar), aunque en este caso el

complejo salen mostró ser más activo que su análogo de salphen (. Melendez, M. North and R. Pasquale, Eur. J. Inorg. Chem., 2007, 3323). Del mismo modo se ha hecho uso de complejos de salphen y salen en el mismo sistema de reacción. Los complejos de Zn-salphen presentan actividad superior sobre los complejos de Zn-salen que contienen ligandos que tienen fragmentos de puente quiral, esto se debe a una mayor acidez de Lewis en los complejos de salphen (Decortes, Martínez Belmonte, Benet-Buchholz, & Kleij, 2010). Es evidente la necesidad de profundizar la aplicación de sistemas de catalizadores salen en el marco de la utilización de CO2 como material de síntesis permitiendo así que se atenúe la

problemática a continuación descrita. Uno de los posibles campos promisorios de utilización de CO2, son las reacciones que se han propuesto partiendo de glicerol, para la obtención de

productos de alto valor (Beatriz, Araújo, & Pires de Lima, 2011; George, Patel, Pillai, & Munshi, 2009).

4.2.1. Problemática con el dióxido de carbono

El CO2 se ha convertido en una sustancia química preocupante debido al aumento constante

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como un gas de efecto invernadero (GEI), esto debido a su absorción máxima dentro del espectro electromagnético, específicamente ubicada en la región del infrarrojo lo que produce un gran calentamiento (Housecroft & Sharpe, 2006).

Ya es de común aceptación dentro de la comunidad científica global, la relación entre el aumento de la temperatura media del planeta y el aumento de la concentración atmosférica de CO2 (entre otros gases). La persistente necesidad de producción energética por la sociedad

hace que esta problemática sea difícil de resolver, por lo cual se hace uso de procesos de combustión de fuentes de energía de origen fósil, lo cual contribuye en gran medida a la producción de CO2 atmosférico (Gómez De Miranda Jiménez De Aberasturi, 2012). La

emisión de CO2 producto de actividades de obtención energética ha experimentado un

aumento de 1,4% durante el año 2017 alcanzando un máximo histórico de 32,5 Gigatoneladas, según lo reportado por la Agencia Internacional de energía (IEA), se espera que en los próximos años la tendencia de crecimiento se atenúe debido a la ejecución en masa de métodos de obtención de energía limpios, aunque este proceso resulte insuficiente para el cumplimiento de los acuerdos de París. Otro de los factores que ha impulsado la concentración de CO2 es el aumento del uso de medios de transporte movilizados por fuentes

de energía fósiles que también tiene una relación con el crecimiento económico en países con bajo compromiso con lo pactado con los acuerdos de París (OECD & IEA, 2018).

De acuerdo con el informe de la IEA se observa un gran crecimiento en la demanda de combustibles fósiles por parte de países con gran poder industrial, lo cual permitirá un gran crecimiento de las emisiones de gases de efecto invernadero (GEI) entre ellos el CO2 (OECD

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4.2.2. Glicerol

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5. Metodología

5.1. Síntesis de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído (Producto 1).

En un balón equipado con una columna de reflujo y agitación magnética, se disolvieron 7,26 g (0,034 mol) de 2-4, ditert-butilfenol y 9,53 g (0,068 mol) de hexametilentetramina en 17 mL de ácido acético glacial. La mezcla de reacción se calentó a un rango de 125 a 135°C por un periodo de tres horas, posteriormente la mezcla de reacción se enfrió a 75°C y se agregó cuidadosamente 17 mL de solución acuosa de ácido sulfúrico (33% p/p), con agitación constante, manteniendo una temperatura menor a 100°C. Luego de esto la mezcla de reacción se calentó hasta reflujo (105-110°C) por 60’. La mezcla de reacción posteriormente fue enfriada a una temperatura de 75°C y fue transferida a un embudo de decantación (previamente calentado), se extrajo la fase orgánica, que posteriormente fue enfriada a 50°C, luego de esto se agregaron 7 mL de metanol, posteriormente se enfrió a una temperatura <5°C con un baño de hielo durante una hora. El sólido precipitado se filtró al vacío y posteriormente se recristalizó en metanol, obteniendo 3,217g de sólido y un rendimiento de reacción de 40 %. El producto número 1 obtenido fue caracterizado mediante RMN – 1H CDCl3 (Bruker Avance 400MHz).

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5.2. Síntesis de ligando salphen (N, N-Bis (3,5-di-tert-butilsalicilidien)

-1,2-fenilendiimina) (Compuesto 2).

Se disolvieron 2,14g (9,14 *10-3 mol) de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído y 0,49 g (4,57 *10-3 mol) de o-fenilendiamina en 40 mL de metanol y 15 gotas de ácido fórmico, en un balón equipado con una columna de reflujo, la mezcla se llevó a reflujo (65°C) durante cuatro horas (Donald J. Darensbourg, Ryan M. Mackiewicz, Andrea L. Phelps, & Billodeaux, 2004), posteriormente se refrigeró durante 24 horas la mezcla para luego filtrar al vacío obteniendo 1,93g de un sólido de color amarillo intenso, teniendo como rendimiento de reacción de 71%, El producto 2 fue caracterizado mediante RMN-1_{H CDCl}

3 (Bruker Avance 400MHz).

Esquema 2. Síntesis de ligante salen (N,N-Bis(3,5-di-tert-butilsalicilidien)-1,2-fenilendiimina)

5.3. Síntesis de catalizador salen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-etilendiimino]

Zinc (II) (Compuesto 3).

Se disolvieron 843,624 mg (3,6 *10-3 mol) de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído y 108 mg (1,8 *10-3 _{mol) de etilendiamina en 45 mL de metanol y 395,1 mg (1,8 *10}-3 _{mol) de acetato de}

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Darensbourg, Ryan M. Mackiewicz, Andrea L. Phelps, & Billodeaux, 2004), Al cabo de este tiempo, se evaporó casi a sequedad el metanol y se adicionaron 2 volúmenes de agua destilada

(30 mL aproximadamente). teniendo como rendimiento de reacción de 70% (696 mg), El

producto 3 fue caracterizado mediante RMN-1_{H CDCl}

3 (Bruker Avance 400MHz).

Esquema 3. Síntesis de catalizador salen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-etilendiimino] Zinc (II).

5.4. Síntesis de catalizador salphen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)

-4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II) (Compuesto 4).

Se disolvieron 703,83 mg (3*10-3 mol) de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído y 171,77 mg (1,5 *10-3 mol) de 4-Cl-o-fenilendiamina en 45 mL de metanol y 329,25 mg (1,5 *10-3 mol) de acetato de zinc dihidratado además se agregó 1,5 mL de trietilamina, en un balón equipado con una columna de reflujo, la mezcla se llevó a reflujo (65°C) durante dos horas (Donald J. Darensbourg, Ryan M. Mackiewicz, Andrea L. Phelps, & Billodeaux, 2004), Al cabo de este tiempo, se evaporó casi a sequedad el metanol y se adicionaron 2 volúmenes de agua destilada

(30 mL aproximadamente) teniendo como rendimiento de reacción de 61 % (615 mg), El

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24

Esquema 4. Síntesis de catalizador salphen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II)

5.5. Síntesis de catalizador salphen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)

o-fenilendiimino] Zinc (II) (Compuesto 5).

Se disolvieron 2080 mg (8,87*10-3 mol) de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído y 480 mg (4,43 *10-3 mol) de o-fenilendiamina en 45 mL de metanol y 968 mg (4,42 *10-3 mol) de acetato de zinc dihidratado además se agregó 0,623 mL de Trietilamina, en un balón equipado con una columna de reflujo, la mezcla se llevó a reflujo (65°C) durante dos horas (Donald J. Darensbourg, Ryan M. Mackiewicz, Andrea L. Phelps, & Billodeaux, 2004), Al cabo de este tiempo, se evaporó casi a sequedad el metanol y se adicionaron 2 volúmenes de agua destilada

(30 mL aproximadamente) teniendo como rendimiento de reacción de 84% (2343 mg), el

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26

6. Resultados y análisis de resultados.

6.1. Síntesis de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído.

Según lo expresado por Wang (2010), se trata de una reacción de Duff que gracias a la activación de grupos fenólicos se produce la orientación a posiciones orto, en donde la imina producida de forma intermedia se hidroliza para producir el salicilaldehído correspondiente (Wang, 2010).

Gráfica 1.Espectro de RMN-1_{H producto 1}

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27

Posteriormente se realizan las correspondientes asignaciones de las señales observadas en la tabla 2, teniendo en cuenta las integraciones correspondientes a cada señal, junto con su desplazamiento δ; 1_{H RMN (400 MHz, CDCl}

3) δ 11.64 (s, 1H), 9.87 (s, 1H), 7.59 (d, J = 2.4

Hz, 1H), 7.34 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 1.43 (s, 9H), 1.33 (s, 9H). (Ver Tabla 3).

Del análisis de RMN-1H se obtienen las siguientes señales características del grupo fenol en 11,64 ppm muy desplazado a campo bajo como es característico para hidrógenos asociados a heteroátomos como el oxígeno (1H), aldehído en 9,87 ppm (1H), singlete característico para el grupo formilo, hidrógenos del anillo aromático en 7,34 ppm (1H) y 7,59 ppm (1H) y los hidrógenos en los grupos tertbutilos en 1,33 ppm (9H) y 1,44 ppm (9H) Estas dos últimas señales desplazadas a campo alto como es característico de señales de grupos metilos, además de presentar multiplicidades características e integrar cada una para nueve hidrógenos.

Tabla 2. Asignaciones de RMN de Resultados síntesis de 3,5 ditert-butil-salicilaldehído

Señal Multiplicidad Desplazamiento δ (ppm) Integración Asignación

1 Singlete 1,33 9

2 Singlete 1,44 9

3 Doblete 7,34 1

4 Doblete 7,59 1

5 Singlete 9,87 1

6 Singlete 11,64 1

6.2. Síntesis de ligante salen (N,N-Bis(3,5-di-tert-butilsalicilidien)-1,2-fenilendiimina).

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28

Gráfica 2. Espectro de RMN-1_{H producto 2}

Posteriormente se realizan las correspondientes asignaciones de las señales observadas en la tabla 3, teniendo en cuenta las integraciones correspondientes a cada señal, junto con su desplazamiento δ; RMN 1_{H (400 MHz, CDCl}

3) δ 13.56 (s, 2H) característica de grupos fenol

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29

Phelps, & Billodeaux, en el 2004. Es observable que gracias a la producción de un ligando tetradentado se posee una gran posibilidad de coordinación con un metal para la producción de un compuesto metal-salen.

Tabla 3. Asignaciones de RMN de resultados de síntesis de ligante salen (N,N-Bis(3,5-di-tert-butilsalicilidien)-1,2-fenilendiimina).

Señal Multiplicidad Desplazamiento δ (ppm)

Integración Asignación

1 Singlete 1,34 18

2 Singlete 1,46 18

3 Multiplete 7,25 4

4 Doble

triplete

7,33 2

5 Doblete 7,46 2

6 Singlete 8,68 2

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30

6.3.Síntesis de catalizador salen [N´N-bis-(3,5-ditertbutilsalicilideno)-etilendiimino]

Zinc (II).

Del análisis de RMN-1H se obtienen las siguientes señales:

Gráfica 3. Espectro de RMN-1H producto 3

Posteriormente se realizan las correspondientes asignaciones de las señales observadas en la tabla 4, teniendo en cuenta las integraciones correspondientes a cada señal, junto con su desplazamiento δ; RMN 1H (400 MHz, CDCl3) δ 8.38 (s, 2H), 7.25 (d, 4H), 3.92 (s, 4H),

1.41 (s, 18H), 1.27 (s, 18H).

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1,2- etanodiil, 7,25 (d, 4H) y 8,38 ppm (s, 2H) hidrógenos del grupo imino que es característico para este grupo, lo que además corresponde con lo reportado por Morris, G. a.; Zhou, H.; Stern, C. L.; Nguyen, S. T en el 2001

Tabla 4. Asignaciones de RMN de resultados de síntesis de catalizador salen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-etilendiimino] Zinc (II).

Seña l

Multiplicida d

Desplazamient o δ (ppm)

Integració n

Asignación

1 Singlete 1,27 18

2 Singlete 1,41 18

3 Singlete 3,92 4

4 Doblete 7,25 4

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6.4. Síntesis de catalizador salophen

[N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II)

Gráfica 4. Espectro de RMN-1H producto 1

Posteriormente se realizan las correspondientes asignaciones de las señales observadas en la tabla 5, teniendo en cuenta las integraciones correspondientes a cada señal, junto con su desplazamiento δ; RMN 1_{H (400 MHz, CDCl}

3) δ 8.24 (s, 2H), 7.40 (dd, J = 5.0, 2.7 Hz, 1H),

7.24 – 7.16 (m, 2H), 6.76 (d, J = 17.2 Hz, 4H), 1.40 (s, 18H), 1.29 (s, 18H). Del análisis de RMN es posible afirmar que presenta señales en 1,31 (s, 18H) del grupo terbutilo en posición

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3,5-di-tert-33

butilsalicilaldehído, 7.24 – 7.16 (m, 2H) hidrógenos del 1,2-difeniil-4-cloro, y un doble doblete asignado al hidrógeno de restante 1,2-difeniil-4-cloro con desplazamiento 7.40 (dd, 1H), 9,06 (s, 2H) hidrógenos del grupo imino. además corresponde con lo reportado por Kleij, A. W.; Kuil, M.; Tooke, D. M.; Lutz, M.; Spek, A. L.; Reek, J. N. H. en el 2005

Tabla 5. Asignaciones de RMN de resultados de síntesis de catalizador [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II)

1 Singlete 1,30 18

2 Singlete 1,40 18

3 Doblete 6,76 4

4 Multiplete 7,16-7,24 2

5 Doble

Doblete

7,40 1

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34

6.5.Síntesis de catalizador salphen [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)

o-fenilendiimino] Zinc (II)

Gráfica 5.Espectro de RMN-1H producto 5

Posteriormente se realizan las correspondientes asignaciones de las señales observadas en la tabla 6, teniendo en cuenta las integraciones correspondientes a cada señal, junto con su desplazamiento δ; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.68 (s, 1H), 7.61 – 7.13 (m, 6H), 1.46 (s,

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Tabla 6. Asignaciones de RMN de resultados de síntesis de catalizador [N´N-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno) -o-fenilendiimino] Zinc (II)

1 Singlete 1,34 18

2 Singlete 1,46 18

3 Multiplete 7,16-7,24 6

4 Singlete 8,68 1

Como fue mencionado anteriormente en este trabajo, las sustituciones en posiciones 3,3’ y 5,5’ permiten aumentar la actividad catalítica de los compuestos salen en procesos como la epoxidación de olefinas o la obtención de compuestos y la enantioselectividad de dichos catalizadores. Además, es posible decir que la existencia de grupos sustituyentes como el cloro en el catalizador salphen [N´N-bis- (3,5- ditertbutilsalicildieno) -4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II) en el anillo aromático perteneciente a la diimina, probablemente aumente la actividad dicho catalizador en comparación con el catalizador salphen N´N-bis-(3,5-ditertbutilsalicilideno)-o-fenilendiimino] Zinc (II). El carácter promisorio de estos compuestos obtenidos y caracterizados permitirá en un futuro la aplicación en sistemas de reacción que hagan uso del CO2 atmosférico brindando la posibilidad de obtener productos

de alto valor como el carbonato de glicerol a partir del CO2, lo cual tendría un doble beneficio

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36

7. Conclusiones

Se logró sintetizar tres catalizadores de tipo salen ([NŃ-bis-(3,5-ditertbutilsalicilideno)-etilendiimino] Zinc (II), [NŃ-bis-(3,5-ditertbutilsalicilideno) o-fenilendiimino] Zinc (II) y [NŃ-bis-(3,5-diterbutilsalicilideno)-4-Cl-o-fenilendiimino] Zinc (II)), según lo evidenciado mediante análisis de resonancia magnética nuclear de hidrógeno (RMN-1H), además de un ligante el cual podrá ser utilizado en la síntesis de catalizadores con distintos metales (Mg2+, Ca2+_{, Cu}2+_{, Pt}2+_{) de acuerdo a la función que se le quiera dar. Los catalizadores obtenidos}

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37 8. Bibliografía.

Baleizão, C., & Garcia, H. (2006). Chiral Salen Complexes: An Overview to Recoverable and Reusable Homogeneous and Heterogeneous Catalysts. Chem. Rev., 106(9), 3987– 4043. https://doi.org/10.1021/CR050973N

Beatriz, A., Araújo, Y. J. K., & Pires de Lima, D. (2011). GLICEROL: UM BREVE HISTÓRICO E APLICAÇÃO EM SÍNTESES ESTEREOSSELETIVAS. Quim. Nova,

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