T e s i s D o c t g r a l
I
I II
1
I
1
I
l-
I
1
I
I
I
I
I
1 I
Esta t e s i s e s t á dedicada a mis tres tesoros: Ursula )largarita,
h a Eugenia y Pablo Gian-Carlo, y a T í , por su amor y confianza.
Quiero agradecer a todo mi “Equipo de Apoyo” su ayuda oportuna e incondicional.
Doy las gracias al
ET.
Fernando delRío
porsu
valiosa orientacióny por permitirme asumir toda l a responsabilidad del trabajo.
Deseo también hacer patente mi agradecimiento a todas aquellas personas que me ayudaron con sus oFiniones a d e f i n i r y estructurar l a
I
!
E l potencial de pozo cua6radu en :‘.a teoría de perturbaciones para e l estado líquido
Contenido:
Indice
I.
Introducción11.
Formuiación perturbativaDesarrollo en s e r i e de Taylor ordinaria Desarrollo funcional
111. E l sistema de referencia de pozo cuadrado
(PC)
Teoría a l f a Teoría b l i p
Coeficientes v i r i a l e s
Parámetros efeczivos y diámetros de colisión y de enlace.
iV.
Representación delPC
La f.&..ci4z
& 2i;triYUci& rz*;al 61)c(r]Los valores
Resultados de esauema ITDA de o~cí%\ _ j ~ -
Resultados de l a representación con
iá
I L y l aIC
La energía l i b r e Fpc
Aplicación a illl sistema Lennard-Jones
(U)
como prueba del a
TPPC.
La función de distribución radial
g(r)
La energía l i b r e de Helnholt: E l factor de compresibilidad
E l equilibrio líquido-xrauor Los parjmerros efectivos d y
R
Cimuicintes en la teoría
V.
VI.
Diicusión g e n e r a l y conclusiones ;~:isdecimiencos.+Endice
A
B
i
bii
ogr:ifí
a1:; Lgur3s -
~
,
.
.. ,. .. .~ , ,t
i
, .- , 3.
I I?;;'RO:OWCCIO.ú -
1
Los líquidos son da \<tal i~iiporran,:ia en l a naturaleza y sin edc!rir ~-
go, ocupan una parte smarnente pequeha del enorme intervalo de tenneraturs
:-
presiones que existen en e l imiverso.
Fn
l a Física Fstadística se quiere en- tender porcyié las fases flu?. son estables en ciertos interíalos de densihdy temperatura y relacionar 1; Estabilidad, estructura y propiedades tennodins- micas de éstos con e l tamaño y f o n a de l a s partículas que forman a l sistema
y con l a naturaleza de l a s fuerzas entre e l l a s .
cultades especiales que ocasionaron su retraso respecto a l entendimiento de
los estados sólido y gaseoso y no ha sido sino hasta hace unos 15 años, que se
ha
dado un desarrollo sistemático en l a comprensión y cálculo de propiedades de fluidos densos.Este,estudio ha ofrecido aifi -
Entre l a s distintas teoríaq que se han usado para estudiar a l o s
líquido<-, l a t e o r í a de perturbaciones ha jugado un papel importante.
F
n
e l l a , se u t i l i z a l a información de un fluido nodelo bien conocido, que se espera ccn - tenga e l comportamiento que se considera esencial en e l sistema a estudiar y cuyo Hamiltonian0 se usa corno referencia para representar e l " n i l t o n i m g 621. /
en computadora (71-22 ) y de cfilculos teóricos para densidades haias e inter-
medias (23-26) y es independiente de l a temperatura. Además su ecuación dc -
estado para l a presión e s a n a l í t i c a (27).
En ese esquema pertiirbativo las fuerzas repulsivas y :itrrictivns
se tratan de manera diferente: l a s fuerzas repulsivas contribuyen. ;i OTC!~?II cero representadas por e l sistema de reierencia de
EE,
mientra- q:~e 1::s [_ .:y?as a t r x t i v a s , que se consideran a l mismo nivel que l a fomú o 5i1.yiciad :I.: las repulsivas -como perturbaciones scbr? el sistema de
referencia-.
contriiy-yen
a
primer orden.-
Aunque l a teoría de perturbaciones referida a ED ha tenido éxito en l a predicción de l a s propiedades de líquidos simples 3 a l t a s densidades
(cerca del punto t r i p l e ) , en l a región de densidad baja
e
intermedia, en i n que e l efecto de l a temperatura es irrrportante, dicha teoría no puede predec.ir correctamente las propiedades de un fluido r e a l . Esta deficiencia se manifies-tl prscticmente en l a dificultad de predecir correctamente Fropiedades en las que interviene una fase gaseosa. como p o r eiemplo en e l equilibrio líqxi- do-vapor. Aunque hay maneras de calcular l a s propiedades de l o s gases con l a
aproxiniación necesaria (desarrollos v i r i a l e s ) , se ve uno
en
la necesidad deusar d i s t i n t a s teorías en regiones de d i s t i n t a dens'idad cuando un fluido ninnL
f i e s t a una continuidad entre su fase vapor y l í q u i d a , continuidad quc ijiiisl6-
ramos se r e f l e j a r a en e l planteamiento teórico. Además
la
teoría de pcrtui,ln ~~ ciones referida a ED no p e n i t ? establecer una relacion con otros aspectos teóricos importantes de l a f í s i c a de líquidos, como l o es e l principio de c s -I
I '
i
En e l c a p í t u l o
IV
se d i s c u t e l a representación del sistema de r-c - i e r e n -c i a de pozo cuadrado usando 2
s a r i o en cada caso y l o s
res=
.,:dos a l o s que conducen e s t a s aproximaciones.Lntas aproximaciones, e l manejo de datos nece
-
En
e l c a p í t u l o irse presenta l a prueba de e s t a t e o r í a aplicándola 3 unsistema Lerlnard Jones (12-6) y se analiLan sus predicciones para l a función de
d i s t r i b u c i h r a d i a l , l a energía l i b r e de Helmholtz, e l f a c t o r de compresibili-
dad y e l e q u i l i b r i o líquido-vapor, comparándolas con resultados de s i m l a c i o -
nes en computadora
y/o
resultados de o t r a s t e o r € a s .Finalmente, en
e l
capítulo VI se presenta una discusión de l a s caracte-r í s t i c a s relevantes de e s t a t e o r í a y l a s conclusiones más importantes de e s t e
la propi 1 I C Da_.i l a dificiiltad para representar analíticamen
de un líquido, usualmente se recurre a l método de perturbaciones en e l CLIC .;e aprovecha e l conocimiento de al.* flTido modelo que se usa como cistern de re -
ferenciz, sobre e1 cual se hace un desarrollo en serie de Taylor de l a finciOn de partición configuracional del sistema cuyas propiedades termodinámicas y
e s
- tructuralesse
desean re3resentar.I
Considérese un fluido uniforme
e
isotropic0 formado por S molécu-las
en
un volunen V que interaccionan con un potencial esféricamente simétricoy aditivo entre pares u(r), de manera que l a energía potencial del sistema es
1
y su fimciíín de particinn configuracional en e l conjimto canónico es
Q
=:J
. ..
J T
$(rij)
8;
N
i¿j
en
dondei l l
- 4con
r;i=
\ri-
';I
,
& =
(}i-i)-'
,
siendo k l a constante de Boltzirann y T 1;i tempera'tura del sist;ma.1
En
estas condiciones, 13 fimción de distribución radial del sistt.ii:i C'S9
.
I La. enerzía l i b r e de Heldiolt: -juede escribirse como
i
, ,
.
. . ., . . ,.*-*.
.--"
...-. ., , . ,,,, , ., ,, , ,en
donde Fides
l a energía l i b r e del gas ideal.hacer un desarrrllo en peifurbaciones de e s t a función, aquí
se
Droponen dosformas: h c i o n c i l
.
Entre l a s alternativas para
una se?.ie de potencias con varios p a r h e t r o s perturbativos y m a s e r i e
Desarrollo-en sc:rie de Taylcr ordinaria.
Sean $j,
j=i,
...,N p a r h e t r o s perturbativos en t é n i n o s delos
cuales e l desarrollo en s e r i e de Taylor para F con respecto a un sistema de referencia a r b i t r a r i o , cuyo potencial de interacción entre pares es u
(r)
ccrrespondiente a
z.=
1O
,
toma la-forma 3n
vr
F - T
t
Z8.G
-k
1
b';&
r:
,l
+..*
J J j,.i
o
bl
j=idonde Fo reprecenta.la energía l i b r e del sistema de referencia v
son lcs t e i i n o i
cienes, evaluados en e l sistema de referencia.
?rirne!rr,;'=egiindlo ::Órdenes sucesivos de l a s e r i e en perturba
-
Desarrollo funcional.
Considéresuna funcional del potencial entre pares
f
[u(.)]
arbi -t r a r i a , en términos de l a cual e l desarrollo fmcional de F referido al siste:nn de referencia e s t á dado por (19):
f5f
r=f,+
j q
t
2!
2-
(
s l q y +
3!
( P f )
O+...
r
en donde
. .. . .i
.
~.
I11
FL SICTE;\LL\
DE
FEFERJ3'CI:lDE
POZO CU.i\I)RLUX)(PC)
E l sistema de referencia se selecciona tomando er ccer.ta do.; ,-:ite _. r i o s básicos:
esencial en e l sistema a estudiar y que sus propiedades sean conocidas.
que dicho sistema incorpore
el
comportamiento que .jc cons:aeraEn la< aplicaciones de l a teoría de perturbaciones a
los
liapidoshples, tradicionalmente se ha partido de considerar a las fuerzas atractivas como una perturbación. En estas aplicaciones e l sistema de referencia está en tonces formado por partículas que interactúan con l a parte repulsiva del poten cial, y l a perturbación se introduce mediante un desarrollo en serie de Taylor
del
tipo 3.1,
con un solo parámetro perturbativoiy
definido por- -
De
esta manera l a contribución a primer orden es proporcional alEn,m
segundo paso se calculan las propiedades del s i s t e m con po- tencial urep,
usando denuevo
un desarrollo en perturbaciones, en e i que :d!o - 10 e l sistema de referencia es un sistema de esferas duras (ED)Este se,mdo desarrollo puede i1aserse de cuilquierci de 1:1+ ?,>< !I;:!-
n e r x presentadas en e l capítulo
iI
í 5 , 1 2> .
esferas duras se determina
orden en este segmdo desarrollo se anule.
En
amlas,el dii-:tro
& I:!.: ir.ponierdo l a c o d i c i ó n de que e l ??mi:1? :i ?I'!:YTCOTO se ve de esta
breve
descripción, 13s fuerzas reyti:siv:i.;:..
atractivas se tratan de manera d i s t i n t a :
cero, representadas p o r e l sistt.r!n Cc ED, mientras que las iuericis ; I t T : i i t : \ :I5
7
I
I I 1I
'
j
/
j
'
1 1I
I I. g
TO.contribuyena primer orden, como tambiÉ'n l o hace
la
forma ("suavidad") de+ep.
E l resultado de e s t a ciobli. perturbación es
en donde l o s términos de seamdo orden contienen tanto la contribución de las
fueTZ3S atractivas
(
<
uQ-T>fap
-
<UaTrbrep
cuanto l a de l a suavidad dei a parte repulsiva.
2 2
La teoría de perturbaciones con base en un sistema de referen-
cia de ED ha tenido éxito en l a predicción de las propiedades de líquidos sim-
ples (e.g. argón) a altas densidades, esto e s , cerca del punto t r i p l e , porque
a tales densidades, l a estructura del fluido está determinada en su mayor
parte por las fuerzas repulsivas. Sin embargo, a densiciades bajas y moderadas,
lac
esferas duras no representan adecuadamente l a estructura de un fluido r e a l ,y a que d e>;& U = ~ ~ ~ ; U C ~ L L C ~ 7
.-.,
-,--
1; ---+.--- L C ~ ~ + < - n o CAL..- ~ L ,u~~ m~-Cop+,, ~____
Y ~ ~ n n + g h l ~ ~ ~ ~°2F nn ?llPdeser explicado mediante un potencial de referencia puraTente repulsivo.
hecho, la teoría de perturbaciones de esferas duras no predice correctamente
e l segundo coeficiente virial, sino sólanente
De
su límite a altas temperaturas.
En
este trabajo se ha seleccionado un s i s t e m de referenciaque pemite tratar a l a s fuerins a t ~ a c t i v a s al mismo nivel que las repulsivas
y 7.-diante e l mismo procedimiento. Est- s i s t e m tiene un potencial de inter- x c i ó n entre pares de pozo cuadrdu
[TC)
,
definido por t r e s p a r , h t r o s :d i k e t r o d:, su profundidad
E
su
y
SLI a l c ~ n c : 7 , erL la formar:;
,l
Con este s i s t e m d 2 -e ~e:~er.cia s e considerará como perturi.:i-
ción, l a diferencia entre l a fornil p.1r;ii u;ax de l a interacción real y la Lie1
p o x (ver Fic. 1 ) .
.__I_.--
__
-La teoría dr perturbaciones con un sistema de referencia de pc requiere que, dado un potenc id intermolecular
u(r]
,
se proporcioneun
cri terio p x i l a deteninación óp1 h a de d, € yR.
pmfixr,di&d fiel poro
(-E
) i g u c l a l mínimo de u(r) (localizado en r=h] y 10spx,unetros d y
R
se determinan imponiendo l a condición de que 13s téminos de priiner orden en 135 perturbacicies se anulen.-
i
En este trabajo se f i j a l a
I
Teoría alfil. -
,
En
e l desarrollo en s e r i e dadopor
[37 y [43 se introdcendos parámetros de suavidad
M,
yrepulsiva y atractiva de u ( r ) , a través de un potencial modificado
asociados respectivamente, a las regiones
de manera que
b]
pueda escribirse comoComo se muestra en l a Fig. 1 , los pránetros de suavidad
u,
yc$producen ma variación continua devCr)
en i i s dos rezionec:va (r> an), respectivamente. cuando d,=q=
U,
d,=
d
;z,=
2
, ~ m t e
2:d
ywz
R
,
de mcnera que V(r)=~bp~(r);
y cuando&,=
d2=f,
v(r)=u(r).repulsiva ( r < b ) y atracti- y por consi-
k Con estos ~ai.ánztrcs, los dos téminos a primer orden en la
12.
en donde
La ecuación [iza] s j l o conciene i n f o m c i ó r . .ace:.::i (je tr!
parte repulsiva de l a interacción
( ~ 5 % ; .
La condición F, = O conduce ;i laque coincide con l a definición del d i á w t r o de esfera dura de Barker y Henderson ( 5 ) .
La expresión
[12b]
involucra Únicamente al a
región atractivade
u(r)
(r>h) y produce conFz=O,
un alcance efectivo de pozo cuadrado[is]
R,(T)=
R , t
(e
Ambos
parámetros d, yR,
son funciones monotónicas de T, doblemexte acotadas:con
Para c a l c u l a r e s ' o s t é m i n o s e s necesario conocer los valores
I
de ypc(r)
y
Ypc =$$
en con acto (r=d, paraF
(FR*
para FZx ),
para una razó) y en e l .ilcance
I1
I , = R d / d , dada.
La
e x i s t e n c i a d e l téirnino cruzado F depende de l a rr,aiern. . 12.
Las condiciones
F,
= F2 O: que permiten d e f i n i r a d, como12
.
La foma adoptada [,A41 produce F = O[.\iof.
de
representar . : ,. ( r ) [la][14] y a
R,
como[lS]
conducen además,a
queF
= F + 20. ordenPC
20
De
[17] y t S 1 e s de esperarse, que con e s t a seleción de losI parámetros e f e c t i v o s d, y Its ~ los t.6iminos de
rorrerri5r
de S ~ I - E & ir&nsean muy pequeños, de modo que, s i s e desprecian éstos y l o s términos de orden superior
PC F = F
a primer orden.
Teoría b l i p .
_ _
Considérese a?!o;.a el dcr;,iri-ollo funcional [ S I escogiendo a
fL'(r)l
como l a función de i.ix.eque puede separaice en dos regiones, una asociada a l a parte r e p u l s i v a de u(r)
( r i b )
y 1.1 otra asociadaa
su parte atractiva(r3
h),
en l a fonna siguientec>
Esta expr:s ;Ón se reduce a l a propuesta por Keeks e t a l ( 12 )
para un sistema de r c f c r e i c i a do esferas duras.
A 5enejanza dr: :a teoría a l f n , l a segunda condici
Y
n para i n obtención de db y I'b irrpuzsta eii e s t e plantcmLtrito esdocir
( J F )
'=
0
,
esFC
-
.~. -- __ . .. .. . .La expresión [24a] corresponde a l límite de baja densidad d e l
I
I
diámetro de e s f e r a dura de Weeks e t a l . , y es una función continua de T , acota
da e n t r e
a&,
(T)=IOiiy
dL, (T)=O.6) -
I - I
Anslogamente, (T) es una función continua de T acotada
entre
Con l a condición
($y)
4, e l Último térmirio del segundo ordcliI:
9dI
Af,=Oy como de[22] u f F u f,
s e tiene en C9a-J quehf;
=
O
.
LOS t é r -gpc (123) y g1 c ~4 ( 1 2 3 4 ) . Sin exbargo, auncpe l a s correlaciones de t r e s y
C w t r o psrtfcula: C,OP importantes, su contribución, comparada con l a dz gpc(l?)
es bastant;: :)ec!ucña. Además, cmo l o s p a r h c t r o c efectivos db y Rb derivados
en e s t a t e o r i a ,
:or]
funcimes no s ó l o de T como en e l caso a l f a , sino taini'oiénde 12 densld-td, coni0 s e ver5, los resultados que produce
a
primer orden, en e lad
l a energía l i b r e d r l sisteinci de i n t e r é s se reduce a l a de los pozos [?On],son aún m e i x e s que 13s de l a a l f a a seguido orden.
P C
2 -
Coeficientes v i r i a l e s ,
Para un E u i d o poco denso l a s e r i e v i r i a l en p o t e n c i a de l a dens idad
es una adecuada representación del factor de compresibilidad.
Usando l a relación
puede determinarse l a contribución a los coeficientes v i r i a l e s términos de l o s desarrollos perturbativos aquí discutidos.
los términos de orden cero, primero y se-gmdo
[
1 2 3,
[
171 y 1183,
contri - buyen a l segundo coeficiente v i r i a lP I
(T) del sistema estudiado. Pero l a con-dicion b,
=Ft
=U, elimina l a contribucion a B 2 [ij de l o s tenninos &primer orden.Bi(T), de los
Ea
l a teoría alfa,.
E l término de orden cero es
B F
(T),
B~~
(7-)=-$vd3
[e
pe
(
/ - I 3 )
+ I 3 ]
I
271 2Por l o que respecta a l z teoría b l i p , se demostrará a continua - c i h que a primer orden, e Lla contiene exactanente a S2(T).
partiendo de l a defini'ciór d-1 segimdo coeficiente virial
Esto puede verse
con f ( u ) &da por
[
?1;~1
.
2
Ai
agreTar y restar en e l integrando e l término[
f(Lpc(r)) + i]se tiierteI
l a desviación entre e l coeficiente
Viriai
e~cactoy
e l aproximado por lateoría, con ' f(r) [21bI
.
como
corres~onde a l límite de baja densidad\23a, b]
,
en este casoB2
(T)
=
f32C(T)
y
la.
teoría b l i p es exacta a primer ordenen
l a densidad.l e asegura predicciones precisas de las propiedades del vapor d i l u j d o : y
-5 una caracterís'tica que no está incorporada en las teorZas de perturbaciones
que usan un sistema de referencia de
E-
n i en l a teoría a l f a usando PC, aLinque en ésta se obtiene un Segundo coeficiente virial cualitativamente correcto,ya
B
p)
de un sistema r e a l .Esta ,.:liz,q,:iLLisLi..
que
B t
PC (T) tiene esencialmente e l mismo coiiiportaíniento con l a temperatura que2
Los téminos de segundo crden diferentes de cero en e l desarro -
110 b l i p con pozos cuadrados
A F ~
I9bJ yh
Fj
1
9c] contribuyen, respectiva- mnte, a l tercero y cuarto coeficientes v i r i a l e s , por i o cual, en esta teoría a primer orden, los coeficientes v i r i a l e s B (T),,
B,,(T)
,
. . .
no estarán dados exactamente. No obstante, aquí también estos coeficientes B;(T), i 7 2,
apro - ximados por B (T),
tendrán un comportamiento con l a temperatura cualitativa - niente correcta.3
Parámtros
--
sfectivos y diámetros de colisión y de enlace.I
10s parhetros efectivos d y R derivados en las teorías a l f a y b l i p pueden jdcntificarse con cantidudes que tienen una interpretación fT5-i -
ca dentro del m i c o de l a teoría cinéticn.
D.
Ayalaexpresarse come l a distancia media de iri&iino acercamiento entre dos partículas
Como se mostró por
F.
del Río y (28) el diámetro de Barker y [lenderson que coincide conL141
,
puedeen colisió!i:
en
donde p(s)es
la distribucijn de distancias de rriáximo acercamiento s < b ,&+emina& por la energía cinética
De
modo que 4s) puede escribirse en l aforma
y entonces
d,=
4 ~ 7
.
E l alcance Rapemite una i n t e r p r e t a c i h similar: Como l a dis- I
tancia promedio de máxima separación entre dos partículas ligadas (es decir, pares de partículas cuya energía t o t a l en e l centro de masa e s t á entre O y -E)
y
en este caso l a distribución de energíascinéticas
(normalizada entreO
y e )de modo que, l a distribución de distancias de máxima separación p(A) es en-
deecpués d? >ma i n t e u a c i ó n parcial
<
17 queda eqresado como<I
>
=
R,
4
(ep'-
i)-'JO'[e
-pure)
-
11
d l
R m
qui. es i8éntica a i a expresión para
R,
cinta porr1S-j
.
RMes cl pTomedio de las Listanciar; de máxima separación entre pares de partí- culas ligadas, I?,=<)>, que puede llanarse diámetro de enlace.
T-
I
.I
19.
i<Tmhi6n l o s ténnnos de segundo orden
en
l a teorfa alfa5,
yF,,
dados por1
177 y I 1 8 1,
rrbspectivamente, pueden escribirse en términos des>..!.como
p
~
]
~
~
w
~
s d s
su promedio en c m a n t e s
<
s'>,
=
<
s'>
-
¿
s 7 2
=
<
( 5-
¿ S>
)>*
es entonces r
y mide l a desviación cuadrática media de las distancias de máximo acercamiento s drededor de SU valor medio d,
.
Enforma
semejante...
da l a fluctuación wadrática media de1
.
Estas fluctuaciones
[2Ql
y [29] son las expresiones que apare-C l n entre
{I
en [ 1 7 1 y 1183,
respectivavente, de modo queF
yF Z 2
puedene:;cribirce como I1
Esto s u g i e r e clue l c s momentos de orden superior de s y
1
est&21.
* .
Por
o t r a p a r t e ,l a
adema& representación de l o s coeficientesviriales,
asegura e l tratamiento correcto d e l f l u i d oa
bajas densidades, me-diante e l mismo formali-mo usado para e l f l u i d o denso.
con l a t e o r í a <e perturbaciones referida a ED, que t i e n e é x i t o s ó l o en l a
Esto iiitimo contrasta
oión de alta densidad.
re,
IV REFECENT.4CION
E
L
Pc
Aci como la teoria b l i p
a
l e r . orden necesita e l conocimiento dela f,mción ypc
,
2133,
para l a determinación de sus parámetros efectivosd b
- a través de
la
solucióri del sistema de ecuaciones acopladas [?3 a.b.1ver Fig. 2 - l a teorfa alfa requiere
los
valores de esta función y de su:+
+
derivadas en r = d-
,
R
(en e l calculo de C(r),
1191
) para l a obt.e:,rii"c de sus terminos de 2 0 . orden Fll y FZ2 r - 1 7 1 ~ [IS],
respectivamente.Y R t
Por
consiguiente, para l a aplicación de estas teorias ?' aCin parap e r l a s a prueba, deben conocerse varias propiedades de
los
poz' 5 .propiedades son SU funci6n y (r) o su funci6n de distribución radial
r)
y su energfa l i b r e Fpc, como funciones dep * ,
T*
yA
= R/d.embargo, a primer orden, tanto en. l a teorla a l f a como en e l limite de baja densidad de l a b l i p , l a determinación de los parhetros efectivos del f l u i do en estudio es independiente de l a estructura del PC, necesitándose única
PC *
mente una bu2na representaci6n de
F
Estas PC
S i n RPC (
-
-
.~ . ~.
Estas funciones gpc y
FPC
han sido estudiadas para pozos dealcances particulares, especialmente
A
= 1.5,
en ciertos estados termodinámicos mediante distintos procedimientos, l o s cuales pueden separarse en 3
grupos :
perturbativos referidos
a
ED y simulaciones en computadora de Dinámica hwle cular(mí)
y Monte Carlo(XC).
-
teorlas en base a l a solución de ecuaciones integrales, desarrollos
-
En
e l primer grupo se cuentan las teorias de Born-Green-Yvon(BU),
de Percus-Yevick (PY),
de l a cadena hipertej ida VSC),
l a aproxima- ción e s f é r i c a promedio (>S.\), l a defase
aleatoria optimizada (O,W.4), l a exponencia1 (E'YP) y alamas o t r a s ,
De
estas teorias pueden obtenerse a p o x i -maciones px-a g p c , para l a presión, l a compresibilidad y l a energía interna del sistema, pero e s t e procedimie:ito no permite un czilculo directo de Fpc ,
-
Los resultados de est;is teorlas aplicadas a pozos son l o s s i -
E l cálculo de l o s 2 pr~imercs términos en un desarrollo de gp,en guientes:
Lhi para
detallado de l a
teorla
BGY (con l a aproximaci6n de Cupetpsici6q)de
Á =
1 . 5 y 1.85 ( 3 1 - 3 4 ) .~~ ~ ~~
Sus resultados para
2
= 1.85 fueron satisfactorios a i conparir-los con dat.os expc-:hentales del argón. Los resultados para
A
= 1 . 5 cor -cuer&n hastante bien con datos de simulación en computzidora de
D
l
( 35 ')hasta
del punto c r i t i c o , en particular de l a compresibilidad.
A =
1 . 5 y T * >T,
,
l a temperatura'crltica.*
p
= 0.7, pero SUS predicciones son malas a a l t a &,sidad y p o ~ . z-rik) una
BOi
modificada mejoran 10s resultados de l a compresibilidad paraYoung
e t al. ( 36En
las aplicaciones de l a teoría PY para pozos deA =
1 . 5 (y enalgunos casos
A
= 1.85), se cuentan l o s trabajos de Levesque ( 37 ) , Verlet e t a i . ( jp, ),
Tag0 (39,401 y Smith e t a l . ( 411.
Sus resultados paracuando
13"
2 1 . 5 yp
= 0.8,
su description de g p c (r<1.5) es mala.Además, l a presi61i y l a compresibilidad que predice para
T*
baja yp
*
a l t a son madecuadas, ya que en estas teorlas no se describe correctamente e l efec t o de las fuerzas atractivas a a l t a densidad,I
i son s a t i s f a c t o r i o s a a l t a s temperaturas, pero cerca del punto tri.ple,
*
PC
I
-
La
t e o r í a HNC incluye más diagramas que PY, pero esto no es nece-
sariamente ventajoso. mostraron que supera
Sin embargo, para
A
= 1 . 5 Henderson e t a l . ( 42, 43l a s predicciones de
PY,
especialmente a a l t a densidad.De
l a aplicación de l a !.EA para pozos con1
= 1 . 5 , Smith e t a l .(
4 4
ve inexacta en e l límite
y*+-
O .) encontraron que cuando
FE
= O , gpc(bSA) = g E 9(PY)
.y que se vue1-
Anderson e t a l . ( 45) propusieron como forma modificada do l a S A , l a OW..\ y sus resultados para pozos de
A =
1 . 5 son mejores que 1 ~ s di: l o s K.1.( 4 6 ) que es exacta en e l
lhp*-+
C y que mejor?a
l a ORPA en l a descriii ci6n de gpc (r 7 1 , 5 ) , aunque para r<
1 . 5 es menos aciecuada que 1.a %A y 'la0F.Pii.
Estos autores propusiercn posteriomente l a aproxin~ación EYP
manera de cerrar l a ecuación de Onistein-Zeri1icke
[o'!)
ens a t i s f a c t o r i o s , excepto e l de l a energk. interna, l a cüa:L rr-
teorfas introduce bastante inexactitud, por i o que su.; re.;ult;idos
estas
no son
P
,duccn mujj bien.Carley ( 4 7 ) propuso una ecuación de estado par?
rozas
inedia2integral paramétrica, y sus resultados a
T*
a l t a y ,,O" b a j 3-
te unabuenos, pero cerca d e l punto c r i t i c o f a l l a completamente.
kl segundo STJPO, correspondient, los desamollos perturba
-
en base a ED, se tienen resultadas tanto para gpc Como para l a ener- libre de Helrnnoltz FPC
.
Smith et a l . ( - 4 8 ) calcularon por s b u l acion
de)
I
C
e l termino a ler. orden en perturbaciones de gpc y sus resultados son bastante buenos excepto a a l t a s densidades, pero e s t e conportanien t o fue corregido por Henderson e t a l . ( 4 9
1,
quienes estudiaron esa r e -gion usando l a presión obtenida
por NC.
Calcularon también e l témino de20.
orden en l a perturbación en potencias deP E
-
-
-
.
Enun
desarrollo sme-
j;?ts,
$L&,
st ai..[ 5 :>
t;i-l%;-cjn 1;s t&-minzs ~ o i y , = ~ i ) ~ ~ i ~ i ~ ~ ~ i r ; ~ e,,z,í.
Por l o que toca a l a energfa l i b r e , este procedimiento propor- ciona l a información más valiosa ( 1 8 , 25, 35, 4 8
-
5 1 ).
k
l
estudiodel termino
a
ler. orden Fpci calculado por Tpl o por bIC, Ponce y P.en6n(PR) ( 52
T*
yA
,p
*
pcquefia.) propusieron una aproximación a n a l í t i c a como f w c i ó n de
p*
Esta expresión predice resultados correctos para
A
=
1 . 5 yReiinhart ( 5 3 ) propuso una eupresión Dara F
pi
basada en resi1it.i i,,.; de Barker v ilenderson ( 5 ) , E l conocimiento deF
pernit!: íociular una representación para F
%imxhcinnes de cmnresibilidad local
o
aacroscópica.
vc h
usando cialq<iier:+ de 1x5 P C 2
-
k n t r o del tercer grapo, e l conocimiento de l o s pozos
por
r e -sultados directos de sinulaci6n en computadora puede separarse en 2 etapas:
la PrjJWa, en l a que se estudiaron pozos cor.
2
= 1 . 5 y 1.85 para algunos, , ~ , ,, , , , ,, ,
,.
, , < _ -. , ,,..
,.* ,.*--,... I.*-c-,.,,-"-^c.~^.. , ." ... " . ..~. ,,,,- I ., , , , ~ , . ,... -__._
i ' "
25.
. . .1976,
en
la
que se empezaron a estudiar pozos con nuevas
Als.f
Motivados por las necesidades del presente trabajo, llenderson
et al.
(58
con
A
=1.125, 2.00 (0.125) para
p *
=0.4,
0.6 y0.8
y
algunas tempera
turas reducidas entre 0.5
y
4.0.1
calcularon por el método de
>IClas prapiedadec de
lospozos
-
S I
El
trabajo de Collings
( 5 9 )en
ill,proporcionó informaciór.
adicional para
A
= 1.3,1.4, 1.5
,
1.6,
1 . 7 5y
2.00y
estados tenodiná
micüs p%i-ti~xJeies.
Aesta informaci6n de hIC dr llenderson
y
de
D4de
callings,
se
le^
identificará
q u icomo
l o s"dairis de g
pceuactos"
(LGE)
,-
Rosenfield et al.
[60,61)han calculado algunas propiedades
de pozos con
A
=1.2042
y
1.3675.
En
las secciones siguientes se discute la manera como se esco
gi6 la representación de g
pc
y
FPC
a
partir de la información anterior.
-
La
función de distribución radial
gpt(r)
En
esta sección se presentan formas alternativas de representa
-
ción de
g p c,
partiendo del caso especial más simple, en orden creciente
de complejidad
y
generalidad.
a)
Limite de baja'densidad.
Pt
d<r<
R
r >
R
La
aproximación
y p c
=1, i.e.
para cualquier densidad, ignora las correlaciones entre las partí'zulas
del
sistem
y
suvariación con la densidad. Evidentemente,
gpc (d+
) = g p c(R-1
+
(R
3
=1 (ver Fig. 3a).
y
g p c
= e
PE
Los
parámetros efectivos
db,y
R b o @ 4a,b]
que se o5tje-
nen usando esta aproximaci6n en la teoría
b l i p ,son independientes
Zrla
I .,,. .. .. . . .~ . ,... . , ,, . , , , , , , ., ,,, , ,. ~ ,_..,.,,.,,._ *,& ..<,.. <., “ . ~ _ , . - U . . ” ~ X , < - _ _ _ . , , , , . , . ,“,,...____I--
PC ?C
y en esta aproximación predice
L
Pt .. !-+ p *
B 2(TI,
conB Z
(T) exacto, dado porde orden superior.
2 7 1
,
pero que carece de l o s coeficientes v i r i a l e s -b)
Límite de alta,densidad.Como a densidad a l t a l a estructura del fluido está determinada
principah-nte por las fuerzas repulsivas, proponer
YPC = )’ED
,
a liitilquiei- Üeiisiiaci,introduce una dependencia aproximada con
P * ,
que es consistente con e l l í m i t e de baja densidad. Azemás, como yEp= para r>
d, se tieneg~~
¿ < r < R
7
r > R
gpc
-
que en e l l í m i t e de a l t a temperatura, cual es exacta a cualquier densidad.
aproximación es despreciable a
T*
a l t a independientemeitz de l a densidad.P-P
O, resu1t.n en g p c = g E p , l aEn
otras palabras, e l error de estaeste caso l a p ~ e s i 6 n del
PC
e s t a dadapor
desarrollo de g E D m potencias de l a densidad contribuye,
por
e l término de orden c e r 0 , a l;U.
Coeficiente v i r i a l exacts del ~ O Z O ,y
cornoyidependiente de l a temperatura, l a s potencias superiores de
p
*
contribyen con coeficientes v i r i a l e s que exhiben l a misma dependencia con l a temperatu1-2 que Eiz
(TJ,
l o cual eses "€U
-
rrccto (29, 62-65).
?C
I
c)
Caso generalLa
aproximación anterior desprecia e l efecto dependiente de l a densidad, de las correlaciones en e l interior del pozo y en l a vecindad de él. Estas se manifiestan en valores del cociente gPC/gEDdistintos de.
e
,
para r =d
,
R-
y de 1 para r =K+,
l ocual
puede expresarse como!
t
+
La
función C i,
cuya dependencia conp*
,
T*
yA
se omite por simplici-dad,
debe escogerse de t a l forma quey p c
sea contínua y que contengaco-
rrectamentelos
limites delos
casos a) yb),
por i o cual es necesario considzrar 3 regiones
(Fig.
4): l a regióni
= 1 corresponde a r 5 d y en(r) es una fun e l l a gpc (r) = O, en l a región i = 2 , con d 5 rC.
R-, gp,
ción suave y uniforme de r , y en l a región i = 3 para r 2, R
,
g p , (r)una función conthua de amplitud decreciente qi'e oscila alrededor del valor
l
-
+
-
+
<
es
g p c = 1.
(i)
terpolación l i n e a l (IL) eii r , del \alar de g!,c
/gEn
er.tre r = d y r =R-
(ver Fig. 3c), i.e.E l comportamiento 1 ~ 5 s simple que pus'e piopor?er;e Consiste en LIM i n
-
r
3 4 4Y
-
Para representar correctamente a g en l a región 1 , s e usa PC
la
condici6n de continuidad de ypc en x = 1 , y para l a región 3 se prop0-
ne l a dependencia exponencial.
-
con e i parjmetro
X,
obtenido de l a condición asintótica gpc(x) = gED (x) para x> > l .
continuidad de yPC en x
=i\
,
resultandoE l coeficiente
a
e s t á deteirninado por l a condición de con-In
este caso, l a dependencia con l a terrperatura de los coeficientes virial e s 3 3 , , . . , se modifica con respecto a 1; 6ei llmite de a l t a densidad, por 13 dep ~ ' ~ r i c i a de C,(x) con
T.
siendo
I
1 3 9 1
con
líh'<h
y n 2,
n
y h funciones de ,o*,T*
y,
La
deteriiinaciór. de 18.5 f~~.!?cicccs ,b t e y h E 3 4 a,c] y [3G] t respectivamente, requiere e l conocimiento de l o s valores de-
[I*,
,
'
A
>('
1,
con 1<
X'Ch.
En estas condiciones, l a minima infomaxc -
-
ción requerida para caracterizar l a IL
,
son l o s valores g p c ( s )3
=ti',
)
'
1
,
y para l a I C , l o s valores g p c (xc ) . En l a siguiente sec ción s e discute l a obtención de estos valores a p a r t i r de l o s valores gpc(xc
) para l o s valores,
,
,
A
po*
yTo*
contenidos en l o s E E .g p c ( x ) en
con
-
Los valores ,ope (xc
1.
E l problema planteado por e l
manejo
del sistema de referencia en l a teorla de pei-turbaciones referida a l PC (TPPC), surge de que, Como se men cion6, g'p,(x,"
) contiene datos solamente para ciertos valores dep"?
T" yA ,
por l o que se hizo necesario desarrollar un proceso de interpolaCi6n en estas variables en l a fonna siguiente:1) Iiiterpolación en T*.
De los datos gpc(xc ) como función de j3C- a l mmrener l o s 13
-
lores de
h,
yPo
constantes, se interpol6 g r g f i < ar.er:tc para l o s valoresde
T"
que se deseaban. Se evitó l a extrapolaci6n p:.raT"
Srande t o n c i i ~ o ea cuenta e l 1Dnitefue inevitable extrapolar dada 13 f a l t a de datos de gk,ís, particularmente para
>
1.5.-
O
-
-+ O , esto es g p c = g E D
.
S i l . embarzo, paraT"<
1O
C m e l comportamiento de gpc(f)
con
¡a temperatura es tiniforme
y Suave, e l conocimiento de SUS valores e ivarios
puntos dzntro deciertc intervalo de te.erütUr3, gelmite usa; UT ajüste bajado en un c r i t e r i o de mínimos cuadrados en polinomios de Chebsliev para predecir
los
\ralo res correspondientes a cualquierT
en ese interviilo.-
-
-
A
los
resuitadas deP <
proceso '¿e interpolación en
T"
se l e s identificará como 3 {T'j.,2) Interpolacibn en
p*.
-l a iiiterpolacibn en
p *
a cada cuadrados.p
*
-c O , en el. rual gpL = P': y4ro t1-P.v cil-!? extrapolarse en l a regiónde a l t a densidad.
p *
= 0.0, 0.8 (0.1) están contenidos en gPcQ">.Con l o s datos ya interpolados en temperatura g p c
(T*)
se hizoAqu€ s e evitó evtra,.::,l.ar a
p"
pequeña, tomando e l límite de interés mediante un ajuste de mínimosLos resultados de e s t a interpolación en
p*,
paraI 3) intenpoiación en
1.
Finalmente, como l a
TPPC
introduce una dependencia conh
,
esnp.-o.c3
.._.."--.
',?...
,-nrpcrr 6.2 los > r - T - ~ . ~ - - r u L u i G a22
g p c(3;
CúiTtG Tuiici6ii de esta nueva varia-ble, l o que condujo a l proceso de interpolación en
A
segriida. .
que se describe en-
Como los datos i n i c i a l e s de sirnulacion g pc
(xt
) contienen in- formación paral o =
1.125; 1.75 (0,125), y é s t e es un intervalo suficiente mente q l . i o , l a dependencia conA
se ob.wvo meciimte m a inteiyolacjinde Aitken-Lagrange conesospmtos, nanteniendo
p*
yT*
constantes, gene- r h d o s e a s í gPt(X}.-
Lo
anterior puede resuinirseen
e l expiema de interpolaci6n enSe
estima
que l a s incertidumbres debidasa
l a s manipulacianes gráficas y numéricas en e s t e esquema, ttngan su valor máximo entre 2 y 3 veces l o s errores estirriados delis
N E
originales excepto en las res:ior,esextrapoladas. Debido a que g pc (X
1
contenía muy pocos valores de g pc (2')
para A#
1 . 5 y estados arbitrarios (p
*,
T*), el mismo esquema de interpolación usñdo para los valores des T c
en3
pr-?r.j:. r . ~ s n i + i & c p ~ z : sistemáticos y en ocasiones claramento no f í s i c o s , Para corregir e s t a s ituación, se supuso que g pc ( 3')
z
1/2[
g pc (i'j + g pc ( 2-1)
y
se
asigno una desviación fracciona1 dependiente dep*,
pero f i j a enT*
y2
,
basada en e l comportamiento sistemático observado en g pc (2:)
a l variar l a densidad.
De
esta manera se c o q l e t ó l a base de datos de(
1')
necesaria en e l esquemaITDA.
A continuacion se discuten l o s g PCresultados obtenidos con dicho esquema..
-
Resultados del Esquena ITD.4 de F~~ (s
Interpelación en
T*.
de g pc (X c ) para
g pc
T*
1.
Las t r e s curvas exhibcn JrI c.)q>oitamiento Semejante: para0.5 f T" 5 2.0, l o s valores en
5
y ea -1 punto medio decrecen rápidamentecon
T*
y a a l t a s temperaturas e s t e dezrocrnierito se vuelve más lento y1
-
--
--
En l a Fig. 5 s e muestra €1 :o-pirtaniento con l a temperatlira
. . ..
*
,31ación
cn
9
InteL IJla
intomaci6n 1.ontenida en g ( y * ) se obtuvo :'a Fig. 6 ,PC
ue se observa l a viaria( i6n de g pc
( 5
) cony
*,
para:i
= 1,625 ParaT*
= 1 , gp, (1') decrece suavemente con l a d a s i la qT~
= 1, 2y
3. Yu3d b s r a
p
"=0.55, valor a prtir delcual
empiezaa
aumentar y er,.R 0.65 su crecimiento s e acelera grandenente. Aumentando l a t«!ipera
?
-
tura
(T*
2 2 )valo de dens:J.i:id, y a densidades a l t a s como e l efecto de l a s fusrzas r e -
P
._.
8 pc (1') Se vuelve Una función creciente en todo e l inter-
ulsivas es mas importante, es independiente de
T*.
Por 10 que toca a g
, , , ( 2 - ) ,
esuna
función decreciente dep
*
cuya razdn de decrecimiento a a l t a densidad es menos importante cuando e lestá más f r i o
.
btos en g pc
i
3
f
Las Figs. 7 y 8 son ejemplos de l a infomacion contenida en
pc (1)
.
Frr
l a Fig. 7 s e muestra e l comportamiento de g pc (1') con Wdpara
T*
= 1 yy
*
.= 0.2, 0.8 (0.2). Todas l a s Curvas presentan caracte-rlsticas semejantes: disminuyen con
2
hasta W. ";,,,A,
cuyo valor de- pende de l a densidad ya
p a r t i r de l a cual empiezan a crecer. A l a den-sidad
más
baja,9
'*
= 0 . 2 , e l decrecimieito no es muy marcado y l aA ,
. z 1.63; a l aumentar l a densidad l a razón de decrecímiento va aumen-
L x d o y
2
.:'J razón de crecimiento para A
.; :::3 :~lqidad mayor
( p *
= 0.3) l a posición del mínino para ";,,,A 1 1.38\' . : . r ? n t e definida p0r.p" :1 comportamiento general es mucho nás zar
i 3 h . . L k i s , las i n t c r s e x i o i e j ,le las cunas en e l intervalo de deiisi-
"I,? (0.2
-
o.
61, indican qae g (, (:+:y * )
; K ';(l
p*
,+A ?
*) dependi:n.lo d31 pozo considerado.se va desplazandu ;lacia valores
m5s
pequeños, mientras queI,.,;" y
p
*
= 0.6 se reduce bastante./. . - 1
-
puede ser mayor o menor que
l a Fig. 8 s e s x ~ i )e el cowportmiento de g pc (
2-1
enlos
33.
disminuye
con
'x
hasta U Mcierta
2
E
1.5, a p a r t i r de l a cualaumenta
Suavemente.
rier3 que, mieixras para 2 = 1 , 1 2 5 gp,(
1-
;p
*
+A?*)
7
q pc (a-;
y*),
para ; i > l . 3 e l comportamiento se invierte,
E l decrecimiento es nás intenso
11
aumentar l a densidad, de ma-
Resultados de l a F.enresentnción con
~-
l aIL
v l a I C ,Se presentar ahora l o s resultados de l a representacion 48s
(r) usando ambas interpolaciones: l a lineal v l a cuadrática. i e consi
g PC
__
&ran situaciunes en l a s que se "?r,ta con i n f o m c i 6 n de l o s Dc;E y en las
que
es
necesario aplicar e l es. ,.::::a ITD.1 para l a determinacj6n de l o s valo- res g pr(xc
1
ILas Figs. (9-15) permiten juzgar l a bondad de los c r i t e r i o s con
10s cuales se hizo e s t a representaci6n, a l comarar sus resultados con da- t o s conocidos de
EM
y >IC a c i e r t o s valores detodos estos casos se us6 el valor de g pc (A'= 1.25) obtenido d.e l a s simula -
cienes
.
.. ~*
yT"
con '2 = 1 . 5 , EnComportamiznto con l a temperatura.
Las Figs. (9-11) mUestran l a deDendencia con l a temueratura de
(r) para
p
*
= 0.5 = c t e . Es f á c i l notar que e l límite de M i a den- g PCsidad es una mala aproximaci6n para o; pc (r)
a
esta densidad, ya que prediceun valor constante dentro del pozo igual a
T* = 1, 2 y 3 , resaectivamente, y fuera de é l un valor de 1 ,
e p c = 2.72, 1 , 6 5 y 1 . 4 0 para
Similamente deficlente es l a represataci6n de qp, en e l limi -.
t e
de
a l t a densidad, \;a que sus \raloresePC
g ED s3hrecstinm considera -blaw!;te l o s valores de gp, dentro del MZO -: &u!: fuera de él.
Los resultados de l a renresenta:i in cc\n l a interpolaci6n lineal superan notablemente los resultados de las .ip.-o:.:i:.uc iones anteriores, nar-
ticu1arnient.e a a l t a temperatura.
sentacióri con l a interpelación cuadrsrica es %xce!.erite cuando se l e propor
-
ciona correctanente e l valor2
.
Satur3lmcn.':e a d u s representacionescoinciden fuera del pozo.
mortami.ento con l : ~ densidad.
De
l a s Fli:: I (9, 12-14) puede observarse e l comportamiento de g, con l a densidad, ya que en e l l a s se mantiene f i j aT*
= 1Y
p
*
cambia de iina d uti-a a i :,O,
w~ipe¿aiL;u en y * = 0.5 (Fig. 9) y terminan do en9
*
= 0.8(Fig.
1 4 ) .-
La
comparación de los resultados de l aIL
con l o s de DI y hjC, muestra que en todos 10s casos l a I L sobreestha e l valor de g pc(x)
parai
c x c l , y que, como era de esperarse, l a s diferencias son menos imporcantes ai aumentar i a densidad por l a importancia de l a s fuerzas repulsi vas
en
esa región.a l t a s den'sidades l a diferencia entre l a ,,g y l a q G D es notable a tern peraturas bajas y moderadas. Debe notarse que l o s datos de >IC que apare
ten en e s t a figura corresponden a una temperatura
T* =
0.666, l o que explica en parte SUS G i e r e n c i a s con l o s valores de D f en
3
, .41 aumentarl a temperatura l a diferencia entre y p c v q E D disminuye, Der0 como mues t r a l a F i g . 15, a
T* =
3 e s t a diferencia esaun
aoreciable, esnecialmeri- t een
l a región alrededor de-
- Sin embargo, como s e muestra en l a F i g , 14 auna
-
-
-
-
x =
1
,Por i o que respecta a ?i .eirr,sentación de IC, Duede concluir
-
se que e l conocimiento "eYacto" d -
:
r'racterización de u
i n t e q o i a c i ó n esponencid 35
3
re?r ~U-ici: Faastante bien e l comportamien-to de g p c fuera del mismv.
:i'j garantiza una excelente ca- (-U) dentro 2.1 p >:'I. E:n arribas representaciones l a
0 PC
35.
en
el caso general que requiere e> USO del esquema ITiA para detemi.narlos d o r e s g pL (x
1.
dos
es
necesario cornparercon
d: tos deDE.r
y deMC
en estados cercanos.Pari poder estimar lo correcto de estos resulta
l a s diferencias deben pode] explicarse en función de l a s teiidencias
-
I
I
de g pL (X ) descrita? en l a s Figs, (5-8).
I
La
Fig. 16 muestr::. 1,- comparación de e s t e e s t i l o para e l casoen que
2
es prácticamente l a mismay
exhihe e l efecto de internolacióna
temperatura y densidad para Tx = I. , 3 5 yp
*
= 0.4,nota que e l v d ; , j r ' de g pc
(1
J e5 inenor que los valores de íP.f (a l a mis-ma
p
*
yT"
= ].,O L 1.35) y de ?IC9
*
= 0,s>
0.4 yT* =
1,333). Esta disminución en e l valor en contacto es cowletamente cofisistente conSU comportamiento: l a F i g . 5 muestra que ,g pc (1') s i e T r e disminuíe a l
aumentar
T*
y de l a F i g . 6 se ve que paray*
= 0.5, también disminuye a l disminuir l a densidad.De
esta figura se +,(para
I
Por l o que toca a g pc ( 1-1
,
é s t a tieneun
valor considerahle- ~3?',7';1- 2 Ir tezpey;tcr= &; b ~ j x )7l
i
2
~
?;,-;y~
~
q.2-~
e1~
$ 3~
t
~
l a densidad
más
a l t a ,presentado en l a s Figs, 5 y 6 ,
Ambos efectos concuerdan
con
e l comportamiento r e -I
En l a Fig. 16 s e observa también que para esa densidad y tem- peratura, e l valor elegido de g pc ( 2'
1
hace que l a representación conl a I C coincida con l a I L .
l e un valor en
2'
concordante con l o s datos de simulación, que por l oaquí obserxrado debe s e r menor quc e l obtenido con l a IL.
representación de g pc fuera del pozo presenta una desviación más impor-
tante con respecto a l o s &tos de siinulacióri que en
los
casos de l a s F i g s .(9-14)-
1 La representación de I C puede mejorarse dando
-
En e s t e caso l a
Esta desviación m&>-ctr st ?rho en parte a que se compaan estados :+ temdin5mmicos diferentes,
Falta discutir 1:is c : r z c t e r í s t i c a s generales de l a g pc
(XI
obtenida usando l a I L y l a I C n l vúriar l a dwisidad y l a temperatcira.
l a Fig. 1 7 , para
y
*
= 0 . 3 , :;e o1 s c n a qu: tlnnlcamente a l a temperatura n í s b a j a ,T*
= 0.75 l aIC
disminuye ,igera.;iente con respecto a l a i L dentro deli
36. . ,
aumentar
l a
densidada
j*
= 0.5,como se
muestra en l a r i g . 4 ,pozo
1ta disminución es apra:iable para
T*
= 0.75 yse
hace menos importante a les
coinciden, y
a
T* = 1.74, el valor de o l aIL.
de
s
PLl a temperatfira, de modo que para T* = 1.35 amhas practicamente
(X c A ) de l a I C es nayor queel de
PC
Como s e vió antes, l a representacibn con l a
'[L
predice r d 1 v r . s en esa regiSn myores que lcs obtenidos por 21 Estodo (36:G
,#: ';I:,,así que 19s casos en l o s que l a I C esta por arriba de l a I L son i n c o r r e c x s .
Este coinprtamiento de l a aproximación de I C r e f l e j a e l hecho de que l a s e -
lsció,-: de i o s vaiores de g pc en e l punto medio del pozo, que componen l a
base de datos del esquema ITn4, f u e - a r b i t r a r i a ,
En l a F i g , 18 se muestra como, a a l t a densidad (
p
*
= 0.8) yT*
= 0.75 l a I C presenta e l comportamiento correcto, t a l vez exagerándolo ~1 POCO como puede verse de l a F i g . 1 4 , pero paraT" =
1.15 ya es idéntico a l aIL,
aumentando su valor dentro del pozoa
temperaturas mayores.Es-
t e aumento de g pc ocasiona UM dismin~ición en e l alcance efectivo; i o
c:;ul riplejayz 2x1 125 pi-qi&&=j 621 sist%,a pep>ui-?&",
.En
cada UM de las F i g s , 4, 17 y 18 se puede apreciar tambiénel comportamiento con l a temperatura de gp(. (x) obtenido de l a
IL
y de l aIC,
Se observa quea
baja densidad (p
*
= 0.3), g pc es un escalón cuyaaltura disminuye a l aumentar l a temperatura;
a
UM densidad intermedia( f
*
= 0.5) ,. g pC (1') disminuye conT*
hasta una c i e r t aT
,
*
2
1 , 1 5 apartir de l a cual empieza a c r e c e r , de manera qus para T* Z 1 . 3 5 coincide
con e l valor en
T*
= 1.15, y e l valor de g pc [x )
disminuye continuamentecon un aumento en l a . tr'nperatura; y a l a densidad más a l t a (
p *
= 0.81,n
a PC (1 \ ) aL1:;:enta y gw,( A-) iisminuye a a l t a te:?eratura desde
T*
= 9.75.t
De l o anterior pu'de concluirse qiir s i bien l a representación
de interpelación cuadr5tjci e; ~ o r e ~ ~ i a l n c n t e l a mejor aproximaci6n a l a
Sp, (X) mando se t:icne infornasión precisa y confiable de l a zcna central
lativamente arbitrarios en e l pxnlo medio del pozo, produjo que esta repre
37.
satación
tuviera l a s desviaciones respecte a l comportamiento correcto I antes mencionadas, y LUI tanto imprede:ibles. Estas limitaciones debeniorai'se eii ciierita eri ios i-es:ii;tados de l a
TPPC
obteiiidos con esta i n - terpolación,I
PEira completar e l a n á l i s i s de l o s resultados para 1 i fiyl.v:,ín
dc dist;ibuciSn rcdial del pozo cuadrak, en l a s Figs, 19 y 20 k!: -~::i!.,c
e l comportamiento con l a densidad de su representación con l a
IL,
mmte niendoT*
=. c t e . ' Como se ve en l a F i g , 1 9 paraT*
= 0,75, g pc (r) tielie l a forma de un escal6n c~uya huella s e curva y cuyo peralte disminuye a l aumentar l a densidad, de manera que parap
*
>
0,6 el valor enr
= d+ empieza a a'.men:rr ~c;üjjc:itr, z i ~ t r z ; q ~ r 1; UItura en r =R -
sigue disminuyendo. Se puede observar también que l a posición e intensidad del segundo msimo se conporta adecuadamente conp
*,
-
~l aumentar i a temperetura, como se muestra en
iá
Fig. 20 paraT*
= 2.74, l a huella del escalón parap *
= 0.1 se deforma barrien<io wia c i e r t a área airecieáor. at, un punto aeiitro á e i pozo, aumenranño su
curvatura y ángulo de barrido con e l aumento en l a densidad.
peratura, . l a altura del escalón
en
r = R s e reduce en proporción a l fac t o r e P g,
-
A esta tem-
-
IFinalmente, en l a Fig. 21 se presenta l a función y pc (r) co-
Se observa claramente que y p c es
rrecpondisnte a l a gpc de l a F i g , 2 0 ,
una función continua de r que en e l 15niite
T*
-
00 tiende a l valorY ,
Ir)
= g,(rl
= g Ep(r),De
los resultados anteriores ciede ccncluirse que e l esqiimade representación para ,,g (r) aquí ?TI?':C ;to, sintetiza e l conociniento
actual de l a estructura de l o s