• No se han encontrado resultados

Enantioselectivitat de derivats de prolina com a selectors quirals en cromatografia en contracorrent

N/A
N/A
Info
Descargar
Protected

Academic year: 2017

Share "Enantioselectivitat de derivats de prolina com a selectors quirals en cromatografia en contracorrent"

Copied!
253
0
0

Cargando.... (Ver texto completo ahora)

Descargar ahora ( 253 página )

Texto completo

(1)Enantioselectivitat de derivats de prolina com a selectors quirals en cromatografia en contracorrent Anna Maria Pérez Montero. ADVERTIMENT. La consulta d’aquesta tesi queda condicionada a l’acceptació de les següents condicions d'ús: La difusió d’aquesta tesi per mitjà del servei TDX (www.tdx.cat) ha estat autoritzada pels titulars dels drets de propietat intel·lectual únicament per a usos privats emmarcats en activitats d’investigació i docència. No s’autoritza la seva reproducció amb finalitats de lucre ni la seva difusió i posada a disposició des d’un lloc aliè al servei TDX. No s’autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant al resum de presentació de la tesi com als seus continguts. En la utilització o cita de parts de la tesi és obligat indicar el nom de la persona autora.. ADVERTENCIA. La consulta de esta tesis queda condicionada a la aceptación de las siguientes condiciones de uso: La difusión de esta tesis por medio del servicio TDR (www.tdx.cat) ha sido autorizada por los titulares de los derechos de propiedad intelectual únicamente para usos privados enmarcados en actividades de investigación y docencia. No se autoriza su reproducción con finalidades de lucro ni su difusión y puesta a disposición desde un sitio ajeno al servicio TDR. No se autoriza la presentación de su contenido en una ventana o marco ajeno a TDR (framing). Esta reserva de derechos afecta tanto al resumen de presentación de la tesis como a sus contenidos. En la utilización o cita de partes de la tesis es obligado indicar el nombre de la persona autora.. WARNING. On having consulted this thesis you’re accepting the following use conditions: Spreading this thesis by the TDX (www.tdx.cat) service has been authorized by the titular of the intellectual property rights only for private uses placed in investigation and teaching activities. Reproduction with lucrative aims is not authorized neither its spreading and availability from a site foreign to the TDX service. Introducing its content in a window or frame foreign to the TDX service is not authorized (framing). This rights affect to the presentation summary of the thesis as well as to its contents. In the using or citation of parts of the thesis it’s obliged to indicate the name of the author..

(2)      . . .   .    .  .   .                   . !"#"$%&'()(*$%+%$#$ ,( ,(-%+#$' ,( /-&)%"# *&0 # '()(*$&-' 12%-#)' (" *-&0#$&3-#4%# (" *&"$-#*&--("$5. (06-%# /-('("$#,# /(- ""# #-%# 7-(8 &"$(-& /(- &/$#- #) $9$&) ,( ,&*$&- /(- )# "%+(-'%$#$ ,( #-*()&"#. %-(*$&-# -#: -%'$%"# %"32%));" )&0<#-$. &*$&-#", ""# #-9# 7-(8 &"$(-&.    =>  ? @.

(3) .

(4)     .                .                ! " # $%  &    * +   , -     + /   . .        ! " ,. 0123 *0113450#,-   6  $7 $%  &   !%&2*#,.  7     $      89 ;,<, = >? *, < 6 8? @&  + +        7   +   B "    .          +  C  7".    6  "F    ?GG3!G#GH2GG,. . .

(5)

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

(7)

(8) ;  . ;$;7 .

(9)

(10) ` J. ",(F <-(+%#$2-('. +. @ "$-&,2**%;. @. G,G,. ; 6 1. G,,. <       $7 8 $ C . G,1,. * 6 +   !***#4 G,1,G, %  8 G,1,, Q   BG G,1,1, Z  > 8 ***7+     BG1. G,H,.    J  8,; C GH. G,,. Q     >***5**G4 G,,G, <  $ 8***. G,k,. ;   8   B $ U -2         8 6 U+  $ C . G,3,.    > $      J   $   8 "   1.  <H(*$%2'. J@. K ()(*$&-' 12%-#)' 0&"&0L-%*' ,(-%+#$' ,( /-&)%"#. @. 1,G,. %   8 $  +U 7 $ U k 1,G,G, Q  Q0?O Pk 1,G,,    8 7     ?O P       [ **3 1,G,1, ; 6    $   J O P**. 1,,. %   8   -2    6 k1 1,,G, Q  Q0@Q2@Pk 1,,,   7    @Q2@P       [**3.  ;< = ><  .

(11) ` J. 1,,1, ; 6    $   J  @Q?@O @P**3k 1,,1,G,. ;B 8    $     8 @Q B    B $ U   34. 1,,1,,. %       B  @Q  B= $   8    $ 8  4. 1,1,. _  8 +  $  B + 8    8     + U 4 1,1,G, Q   @4 1,1,,  +  8   > 8 J      B  +  $  B  $@?@Q?@O @P4k 1,1,1,   $     Q0@Q44. J. %''("S ,( ' 12( *&"$("(" ,2(' 2"%$#$' ,( /-&)%"# H,G,. PK. Q0          H,G,G, Q  Q0@? K H,G,, Q  Q0JG H,G,1, Q  Q0GG H,G,H, Q7    @??K J       [***G4 H,G,, ; 6    $   J  @? K***GG H,G,k,        8 Q0 B Q0@GG1. H,,.     + . GG4. H,,G, Q  Q0QGG4 H,,, Q  Q0GG H,,1, ; 6 Q ***G H,,H, &  8G . .  ;< = ><  .

(12) ` J.  %'$(0(' ,( ,%''&)+("$' 4)2&-#$' % )# '(+# #/)%*#*%; ("  ,G,. @. Q 8 $ B+ G3 ,G,G, *    $VKG. ,,.  " $   + G1 ,,G, Q  Q0K    -2  G1 ,,, Q  Q0K     2!1?2  + #2-2   G1G ,,1, x J+ ++   22  +   !*K# 6 $7G1. ,1,. *  8    B  G1. ,H,. Q 8    8    B    B7     7 G14. ,,. J    6 +   !***#GHG. ,k,.   ]/7   GH ,k,G, <7     BGH ,k,,   $  B  B= -<GHk ,k,,G,.    J  + GHk. ,k,,,.    J  27  !<#GH. ,k,,1,.    J  + G. Q F/(-%0("$#). @Q@. k,G,.  6 Gk1. k,,.   J  Gk k,,G, Q  Q0Gk k,,, Q    G. k,1,. *  8    B  G. k,H,.     8    BG k,H,G, Q   B7  G k,H,, Q   B  Gk k,H,1, k,H,1,Q   B   G3. k,,.        7 8       BG4.  ;< = ><  .

(13) ` J. k,k,. *      ]    8   **5*** 7   G k,k,G, *   $U  G k,k,,     8  . k,3,. *  J   6 +   H k,3,G, *  J   **H k,3,, *  J   ***k. k,4,. ;] U  6 +   4 k,4,G, ;] **4 k,4,, ;]J   ***G. k,,. ;]77   GG k,,G, ;]77+  $ZG1 k,,, ;] 77+  $G1 k,,1, Y   > 8   GH k,,H, &  8 $  B       G.  &"*)2'%&"'. @P. O (4(-L"*%('. . ""(F : '/(*$-(' U. @ U. ""(F : #2)(' (F/(-%0("$' X. @.  {.  7+  6 *  "   ,.  ;< = ><  B.

(14)  . .

(15) .

(16) ;7 B  . <-(+%#$2-(' . K  $  B . @ 2Y. G27. -Y. 2     . . ;  . *$. ; $ . . ;U  . '. ; + 2  . . ;6 B 8  . &*. 2J  7 . Z &*[.   7  27 . . * 6 +   . . * 6 +  + . . * 6 +  6. \. *Y  Q   |. .       * 6 +       +6. .  /  !  .     7  . .     . .      . .  . #. .     . 2H2   . . 2  +  . .   +CJ . . }  J 7 . .    7>~.  Z][(2. !#22!1?2   7>~#2!#2 .  Z][ 2(2. !#22!1?2   7>~#2 27   . .  ;< = >< B.

(17) ;7 B  . .  +   W . ((. J=  .  . G2J  7 22J 2G?2 . .  6 . . J + 7U. (1:.   B. . K U . . K U   . . KC7 . . K . . K B . ^.  . Y $. G2. Y.  6 + -  * 6  ".   ~. J 7> >. * 6 + -   $;& 8 Y.   Q 60* . . %+   6. . *+     7 8. . -  2J6 6  " * 6 +  7B  C .    . . . !    " #  $  %. &  . <  2  < [  . (Y. <.  _. <  7 . 0%". < . 0. < W   . . <7   . . . < 27  . \. V YB  ++Q   ". //0.      8.  .   +  +€.  ;< = >< B .

(18) ;7 B  . -/0. &B    . . &U 6  . . Q  6<B 6  * 6 +  - <C7 Q . . Q   . $:#:.    7 . Y. J+ ++  22  + . .        . .  ;< = >< B .

(19)  .

(20) @ "$-&,2**%;.

(21)

(22) %   8. "$-&,2**%; @:@: '/(*$(' 3("(-#)' -$  B =+ C   ?]  6  B  ~    !2 U ?U  ? ?,,,#      ]6   ,; J  J ?      U   > U  =         2       $>    .      .    ,G.   [   ?  +  $  B    .   .   U   J    [ +  $   B    +U , ; JC = 6   7 B 8 $ +         $ 6   + 8  $       JC6      ?      $B    B  .  +  C6 ,  + . J      7               .  ~  +U .  ? B  7  > + ' $+ 6.   $ 6U $ 8     (, <   +U   .  .   $+   C , ;   $J  $  . ~. +   $ B     C ,      +  . + 6  8 '  J ] U  $ 8  ?     ( =  7 +CJ  +U ?     67  ,. ; J. ? $     8?.   .        > 8.  +U .  ?    +    + C6 ? +   ?.      J C6 .  $ 8. $6 J 7    . . .  +U , ;  B6.  8 . .   8      +U .      $+  ]  B 7      $+.  ~        ,.    JC?   B ]  $     8   +U       C [ +    "4,_       B           B        +   .      C    ?      .  ;< = >< 1.

(23) %   8.   B      8 7   $6 +   .   8. $ C ~ =  7, 6   +   + C6   6     C    B/ C6   >     B.   8    ? $" G   .  U  7        B    +U   ?  =       J 6   6       > 8   B +  +  ,1 ; J?    +U    7 ]  ? .  7      > 8  . 6=  B   . +U       ,7=?B  >    > 8   ) ? = . ?        $ C  =   . +U      B      >   B +    !K 6 G,G#,H. K 6  G,G, J   +U ?    >       ?         >C ! C = #!  ) #,.   W?   [  " $ 7 B                >   +      ?    +   !K 6 G,#,.  ;< = >< H.

(24) %   8. #. 7#. K 6 G,,#B 8   6 +U    >        $"G41k7#  6 +U    >   $ ,. @:: L$&,(' /-(/#-#$%2' /(- # )`&<$("*%; ,`("#"$%60(-' ; $  .    7U        6    .  7    J  9   B $ C   ]? 7=?   8   C  $7 ]  ,. -     B?       $7 8 ] U   $ C   ]?   . = B  8  7 8, ; =? .     $   + $.   7 6.   +   ] ?] .     7 6           6  ,  ;< = >< .

(25) %   8.    ?     8 $ C      $ 7 ]         ‚$    >   8?    J   67  =    8,V7?$ C   ]   >    J           ,    J?    $7 8      =  B ? ]   .    .  B    +U ? $   >  ] 7    C      k          7   7 $[       B8.   8,. Z      8=   B   =  8    W > 8 +    .    C ?     +  . 6  ? =  ?   W > 8   B      C ,;   7   8    J    7 C   !6   8#       B   ? ?  !K 6 G,1#,3. K 6 G,1, B > 8 $7 ] $ C 76   8     +    B   ,  7 ]   C   U     >  B ?  =  >= W > 8,.   B   +      2  . + .   + 2     . +   ?   J ?    6 + ?    .   = +           W > 8, ;  = .  C        = .     >   7 8   +U ,. ; J   >   W > 8  B   C  7 6       +U     76   8,; = +U  B 6 ?  ?$  ?7>. ++  ?.   $ !K 6 G,H#,.  ;< = >< k.

(26) %   8. K 6 G,H,Y7 8 7>.    W > 8   B +   .    $U -2 U   >6   8,. 4. J  J   > U   $  > 7   J+  , *    ?  > 2.    B > 8  .          ~  +    B $>   , $    $7= .   +      !;%V# =.     +      ?  Jƒ +   !"€#!K 6 G,#,. K 6 G,,     8> U   >  $7 8  Jƒ +,.    JC?     6 U+      8.    C . $  >  =,+B +   $   8     B          $  B > 8 B      8 $   8 C ?   ?    6 ,V 7?    >  + J B7  87      8    B,    6 + ?   * +  6 +   C7  !Q<#==     .    B,G Z      Q< U +    [       +         B   +   C .  ]/BUB$       B?  $ ] 8 7 ]   W 8   B  + !K 6 G,k#,;7 B ?  >   J.  8  +C7   ? B .  ;< = >< 3.

(27) %   8.   + C  .  8  U ? 6   J . =   .       $ +    +  U  !K#        B  ?     6 +     B ,. $  8 !-*#. GG. K 6 G,k, 7#  +  $ Q<,#Q Q< B   1  U   ,! *   ?;  ?\ 8#,. -$ B  $  6 =$B  $  ?     J  77   +   +                ,  JC? B  B      8 $ C 6   B=  ,    B    6   7        6  $J  8   2  ?   . .  .     6 +  .   !***#?  J J     ,. @:K: -&0#$&3-#4%# (" *&"$-#*&--("$ Z[ - 6 +   !***#=B   6 +   ?     + C7    +  U   +          ;< = >< 4.

(28) %   8.   7 ,-+ U     6         „    + /  +6    6 ?    + C7   77] B= $ ,G?G1?GH; J?+  7    8    $7 ]***=     +   $   +   B       +       ,. -***  B6    6 U+   2C  B   $-*, ; J?   J       C   .   J  . +C $7  8 B  7    ?     $ ?   $ , ; =?  ***.     .  U 6  6  B . ?. ]7  ~  B?+  =    8 6  =  7    C , - *** =     B U ? ]      >   6  7   7 6  B   7?  7          +   !KV#   + B  !K%#?    >    $ 8 =8  76 U $7    C ,G.   JC?***7=  B ,Z $=7 J+         $-*?      + .        . $B    U 6      B  B     ,Gk @:K:@: "'$-20("$#*%;. *  -*?*** 77? ] ?   $Z_? W   +     +        $B 8  $J  , ; =  +6  $              J $  B    6 U+ !K 6 G,3#,.  ;< = >< .

(29) %   8. K 6  G,3, J  $      ***        6 +        +6!**#U7   $-*B !77? ]    #,.  +   ***?   B J          ?   +        6 U+ ?     +   6  9 : &)20"(' ^%,-&,%"b0%12(' ;   B  B     k  |   %?G3 =  > 8 B    \!$        # .      Q*** !, '. #, -.  .     $ = +    77  ~    7  K !   +    +€#   7     , Z     7   J   8  6   B      77   6 + / +6B 7$    7!K 6 G,4#,;        +  .   J   +  6 U+     „   . 7 ]   8 B  +  B  7? $  +  =   . 6.    $+. $;  ,G4 ;         J ]   8        C7   87U ,.  ;< = >< G.

(30) %   8. K 6  G,4,   $    *** .  U 9 #   $  B   .   \   C ,    J   8?           8   77 ? 6   B   C     †7#-  8 77 6 7> 7 ]    8    +† #       *** +     [  77 ? Q7     $7 B7=  ,. ;77   6    ? !.   77  >=.   $ #  !+  7 >=J   77 #  ,  + 8     . B   .  7 . +          , ; J?    B "    J   ?= + , ?  >   J    ***    7       7.  , 0. $  >+C7  B" !+   #   U      ?     . .    U       $ $,. !$ $, #,    ?    B =  !+ +  # $  >   +C7 ? 7 U  , $ $!,$ $#? B=   U ***     U B= + U  +    B" ?+      , : &)20"(' ^%,-&'$b$%12(' -. U B  B  .    V6ƒ .    " 4†     $   $  C6 +       +6 .   .    !**# . !K 6 G,3#, +      $Q*** +  [  J   8  6     6 B   , -  U +       W      +  6  B   ?         8  +6  6       8,G -    8 =    . +     . J   +,<     +6UB ?  ;< = >< GG.

(31) %   8. +C7    ~  W  B .  8 ?.   B=   K  + 8   B   6   + /  +6 !K 6  G,#,. *             =  + C7 ?    = +B 7   7B      +? ]   B 6  JU     J    J . . .   . =.  6 U+ ,;=?6   6   8   $ 6„?   ***,. K 6 G,,  $  **!Qƒ ?\ 8#9#         **,   =    J   8      † 7# %6 $      J   †# &  8 U    JB  ,. * .  U ?+ 8      .  +C7 $  > U   7   , ; J? +" !+   #$+C7 ?   U          +   $[    $ B= K  =  = ?   ?   7     ?   B  $ $,   ***,  ? += !+ +  #  K<?  $      B= .     $ B= . K ~    = ? J   7=  ,G. @:K:: %'$(0# ,( ,%''&)+("$'.    B      $J  =   $6     + , ; +      +  -*?          K  + 8  $         K<         7?***  K< K$     + ],\ ?  =   7 ]   $   ;< = >< G.

(32) %   8.      7 8 $      + !K<  K#   + 8   +     ?  =+     +,.  6  7      B       ? +   B  J     B $U  B   ?] = +    . B     6        .  6U   ?+ W6  ,G. ;$       B$   .  .    7    ,  ?$] U   8     B   +        7U      6  +  ,0  ==  >    8  ?     $             ?  UU  $.  8 $     !Q0#      7     + .    6  $  >   +  U  !K#,    ?       $ U     7 +?]       7  Q0  U      + C7    +  U ?       +C7     ~,. - 7 6    J     B          ?  =  7     7        , ‡ ?  +    6         7    8?   $6 J 6 U   . +       .       ]   $     + /  +6     > 8  $J  , 7=  +  8 $      $6  8 7 ]+      > 8    B  ***, @:K:K: $%)%$8#*%; ,( )#  #0< 4%"#)%$#$ ("#"$%&'()(*$%+#. -  > 8 $  UU  J  +   8    ,V7 J        87       J,       . B $ JC  +   . [    "  7  $   7   $  >      6 ?    J   ]  =  G 7     ",    ?  8 7   + +     8 $ C    >  ?   7  8 .     8.  ;< = >< G1.

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 ;< = >< GH.

(34) %   8. -ˆ‰;ŠK5‰;ŠK<! G,G,#. . % 7=  $7     J      +       C  Q0?]  +   $7   $ +  7B    8,.      +   $  B      $-* $  >  +  $  B ??  +  J   +    8      ,  +    8 .?   +      8 J        7+    U+C      6 U+ ,G ;    J    + 8    $  8        7 ?  Φ   8  B    +  U  C7 ,.  .   .  .  . .  . . .  . .    .    .  ?   ;2 =  6 B ‹2Œ‹?+    B 9 .  .       . . .   ! G,,#  . Q6   J  8? -* =      8     $  8   C 7Q0 + U C , ; =?   $+      Q0    C  B        +   $7             $7 8 C    J  ?  ;< = >< G.

(35) %   8. . " !.  #!" $ %&!  $'% () *+!. . " .  #" $ %&  $'% () *+. . ". -.  $'% () ,-++. 0 *. 1 *+ ! G,1,#  /.  B   $  8  C  Q0   $      J?=. ?  $+  B!+.  C #? 6        .  Q0 .   C .  ?]      U+ /  6 + /          ? 6 +  _  Ž? +   U 6 !ʌ$ .#  $. 6! U #,.  ***?  +   8 $6  U      J 7 $-*. +  J. 6 , Q7   ***  J  J     C ?     8 U 6  +     7 8 $  + U  +C7 ? ]$,. #'( 06<%). #'( ('$#*%&"b-%#. *   K C ; ;2 Q0 7   7 7   J !Q02;  Q02;2#?.         6. J B   K   =   C    ? ;  ;2   7     7      +?  +     7 8       C   J  9G. 2  *23  &4 6*5   *23  &4  6*5 Y-=+     7 8  C   +   Q0? ‹   $  8  C  Q0, ; J?+  $  B   ! G,H,#9.  ;< = >< Gk.

(36) %   8. 6. 789:;<= >+ ? @89:;<= >+ A. ! G,H,#. . ;$ G,H, B     J  +  $  B      8  Q0        K .     C ,. $        =B  Q0K?B   +  $  B  U] +  7 B UJ   7  8    $  8 7    C  !K 6  G,GG#, ;.           $  B      8 . Q0U    6    C  $  8,B     $  8 $      J? 7     +7? B  6  H  k <2G, ; J?      B  B   B   $  8  ?$+   8 Q0    U =  6 +  , -      =           J=7! $  86 #8 C  B  $  B B,. V 7?    2  *** $   7U  7 J + U ?  .    B  7 . + 7 Q0   6   B  $  B . B?  = 7,; J?6 B    8   $  8 $  B G?G2H?,. K 6 G,GG,& 8 B  7 B     8  C  V2!#2-  ***   8 Q0@? K,Q$7 B]    U    8 Q0    8    B =6 ,. Z   +                8 =   8  ? BC,*  $    B7?  8-*   7    6 76„J  8 (   ;< = >< G3.

(37) %   8. +  J    8    )+  $    7   79. 'D . EFGH I J K LI $3M L3 $ JM. ***  8 J  + 8 +    7 8 $ ?    +   U  B +  ?N O    8 $7=,. 'D . 3 *+ $ *+ &P *  *+ K 3 $ &P ,3 $ + 0 Q. ; ? R+ +  $+ U ?    .        .  ?     B      . B   +J 7=. +    B , ; J?  6   B     . B .   8 $R,. @:: ()(*$&-' 12%-#)' 2$%)%$8#$' (" X. 6 ?***5**  ?$B Q0   B     >         B?  -*   +    W  !*#? $B 7 6  $  B  + ,Gk. Z +  8 [ $  $6    + Q0  > ***       K $   ,    U  = +  „  ***   J    >     7 +U   B  6U 5 8?      Q0 7  >   + ] U       +. .   6U ,    2 .   6U  7  ]     6    J    ?  Q0    7 . B  6U , ;   8 ! G,G,#? .    Q0       6U  7   $ 7 6   +       $ C ,.  ;< = >< G4.

(38) %   8.  G,G, Q0   >      8 $ C    ***5**      +  6U  $   B 6U 5 8,. ()(*$&- 12%-#). #*L0%*. %'$(0# ,( ,%''&)+("$'. G?2  U5 6. (4:. 1.  U5;Y5 <Y5 6 !19G919G?B5B# JU5;Y5 <Y5G< *!4999? B5B#. G H  k. 5 8   * !%%#. 3. <%‹55  8 C ?G< 4?!9G9#. 4. <5 8 ++C  G< 4?. . <%‹5 8 ++C  < 3?. 1.  ;< = >< G.

(39) %   8. <%‹5 8 ++C  < ?. 1G.  U5;Y5 <Y5 6 !9G99G?B5B#. 1.   7 B G,G,?Q0 $  >    6U 8 C+ 76    , ?+ 6U    6          Q0?11?1H      =         8]  B   +     $7 J Q0 $ ,  JC?    $6   7    Q0  +  6U   B  $    7  ?$      C+ 7 $   $ ,  =    $ . 1?1G. B   B   U. ?  B $-2  . *     .    W . G?H??k.   B $    ,4?.      8 $ C   >    *** $". G4?$  >UQ0    8 !#2 +. !&?1&#2   . 2!2 #?    7 +  ?  6U ,1. <  ]  Q07+ 6U $ . Q0  >.  -*?   $  >   +   $   . B.  6U 5 8  B 2   > 7   +    W  !*#?   ?***?    J   C ,G,,   8 Q0  >+=  ?B  ?    B,.  ;< = >< .

(40) %   8.  G,, Q0   >      8 $ C    ***5**      +   $   B 6U 5 8,. ()(*$&- 12%-#). .    .  .   . #*L0%*. * + 5<Y5  8++. 1. ;Y5<Y5 8      !;;#!G9G9#. 1k. 5 8   H?3. 13. G275;Y5 ! 2 # 8  k?. 14. !;Q# G‚ ‚++ C  7U   6. 1.  .   . .   .      . (4:. .  . . %'$(0# ,( ,%''&)+("$'. .  . .  .     . . . .  . . .  ;< = >< G.

(41) %   8.    Q0   >     8 8  7     J  7 B 6  . C+ ,  7 . 13. $ 7 C  +  ~$7[   7B!Q;#,1. ;    J     8   +    =       B, V 7? $     8 .   J  B .  C+  $ Q0  7  6  =  ?   . +C7   + / ,Gk. @::@: &,(' ,`()2*%; (" . Z B6 .   *** +       6 U+  = .  7   $  >     +    B +C7  U ,V ?-*$ 8 $ +          + C7   $ U $  ,    ?  ***    7   +   ?   B  =    B     8 $ BUB, ; J?    B         +    J    +      $ ,     U  $ 8     7  ,$ $  $ $,   $  >       ***?   +             7 7    **†  + 8       +       U ,; J? +" $  >K<*** 7  $ $,   **,  ?  +=   K<   7 U,$ $***   **, -$7  +  C      $ 8,;  B     7 U  8     !   ! $. ? <#      . ?<<# B  +   .  + C7         $J  ?        >  + U ?   B+ U  + + C7 , < ]/  .   $6 J       $U  .         +      K  6 , ; =?           8   8$7 6  U !K 6 G,G#,H0  > B  B      > <<,HG ? J   B    79+  + B ,  ;< = >< .

(42) %   8. K 6  G,G, <  9 -  $ J     +        $  "  6, -B ?] 6  7  6?   $ /   $U  ?  > B  8 +    J   $   $ J  ,.  < 7= $   >       $ C , ; J?    $[ B  Q0   8     2  ?$  >U  <          $ C   +   6  Q0   K,13 ;? 7= $     <<      8       >   Q0      $!'#2 J?    8      B          8  C     7 67 U ,1. Z    B   7U =   @,$# $ . F   ~.   %,H   . $  6 + . .  / =   7     >7?       J  7+ 8  ‹,     J  87 7 +      $   >7+ 8   7  > B+  ,;  =$6 J ]/$.  8 $6.   8+  ]7$ ,; =U +    =   =   U U  $7+     ;< = >< 1.

(43) %   8. B   = 7U ,-$6   8  $ B +    >    K . .   $J  , $  7 ? $  > . 6   /?7+    U U +  7U ? +6 K<,-$6   /   J$ 8 „    + 8  ‹,G4?H1;7$[ $   $ 8$6 J         U 6 $    +     B6 †  =?  +    $7     8 B  $ ?   J  + 8  ‹ B +  !K 6 G,G1#,. K 6 G,G1,   = $ 8  ,$# $     8 $  U ,#B 8   +C7  6 $J  ,7#Y  8 $       7   U ?  + 8   ‹ ! ‹  &G2*YY ‹  &2*YY ‹  &12*YY?      +     #,.    ,$# $ 7= $         8 $ C    > Q0 . +      B  -2  ?H1  .   4 .  B  W   ,1?1G      Q0      $   7    7 8.   ? ]. ?  + 8. $ C  7  Q0  U .  $7  .  $  8. .    $ ,     +   . B    $J  +  6 ? B   7=    B ? ]            8            B6 $+  >$J    ,  ;< = >< H.

(44) %   8. @:Q:. /)%*#*%; ,()' ,(-%+#$' ,( )`#0%"&b*%, /-&)%"# *&0 # '()(*$&-'. 12%-#)' (" )# '(/#-#*%; *-&0#$&3-b4%*# ,`("#"$%60(-': -$-2   =   U       +       $U  6U        +  B  W6?  $  ~,Z         U   J   . +     . $ U   6 ?=+  $[  =  U       6 ,. ;       +  J .    $  +   [ .         B  B  ,  ? -2  $  > >   6U       ?HH  " $6   8  > B     B?   87 J   7   ,H?Hk.   6 +    ? $ U  $  >U.     Q0 .  6 +  7B   6 +  J7,;    6 + 7+  8  J   U7   $    ? 8UW 7 B?   !*#?  !V #?  7=?    !*. . #?  $+6 J   + C7 ?    6   .      7 ? + J 7       ?    J  +  U   , ;  + J 8    + ?     8     C+     7  7  *G4?B7       7=   ,. ;7      +   ?  BƒB  W7    B    ?H3 $6   7 J . B  2 U    B >. !K 6  G,GH#,   ?   J    >      >    U  !B ?  ?,,,#   Q0? 7 2      7   U   ?. J.     B $ ,;=?      . 7 6$]      ? $ UW   B    8     ,.  ;< = >< .

(45) %   8.  Y Y &. V. Y. Y. * . V . Y.  Y. #. 7#.  . . K 6 G,GH,   J +  Q0!-2  #?   C  $    ?2 U #+ Q0UB      † 7#  +     Q0 $      B=     8 +      C+ 7  *G4,.   7   7 ?    +    ? $B       $U   7 J        8?+ .  .      4  6   8  Q0 7       7      6U , ; J $7 6  K0 7           7,H4 +   W?V,  W7   HB    +  K0    6 +  6!*#    BQ0 + +      8   C+ 7    7!K 6 G,G#,;   ~     ? . B   $G2!2+ #    $  .   . $U   ,; K0$     8   $ U  V2 6 ? 27      $U   7J     ?    , *    = .  J  $[    6 + .   +   J7,. 1*.  V. V Y. *1. Y. H. K 6 G,G,   Q0  >*,. -    J       [    +              C ? +   ]   > 8 -2    + .        =  7 6  ,; J?.  ;< = >< k.

(46) %   8.  6= .      $K0  B  $-2  -*. !K 6  G,Gk, ##      8  + +U  27    U6, 7=? $ U $+  B   >   + C7 ?  J     +   .   ?7 2B  $  B  $. . G?G2G?1,Q 7= K0$ U  7   B=   + 8  ?  J     6    7J ?  U    6  K0      8  $ U  -2               B= 6   7J ?  J$   B > ,  >  7   +  $      +  6        8   + C7    $ 7    8  B   $ , 6     B . $ U    6   2  ?  B .  B. $  B  B     +   !B  UJ      $   V2!1?2   7> #B    > U5  U !9G#   + C7 9 ˆ G?G3#  7 6  6    <, Y  !ˆ G?13    C       >  U5!49#?7G<;?+C7 #!K 6 G,Gk, 7#,G. #. 7# &. Y V Y. V. V Y.   ˆG?Gk. Y. *YYV. V . ˆ ˆ ˆ ˆ. 1 GG 1 GG. &ˆ &ˆ &ˆ &ˆ. *‘ *‘    . *QG *Q1 *Q  *Q H.   ˆG?Gk. ˆG?13. K 6 G,Gk, # K0     <, Y ? <, ;ƒ " ? Q, <  ? .   ,G !G#G2. . G. G3 † 7#      K0     *, 7    W7   ,  #    6 J .     8. $  7  K0. $Y , *  9 + C7  .  U5!391#7G?<;†+J9G-5 †  8Z_94,.   ?  ƒ  W7    B     K0  [    8 7 -2  76  1?2    7 6   7J ?      8  V2!1?2   7>~#  B $ U  !K 6  G,G3#, Z    ;< = >< 3.

(47) %   8. K0.       7 B  6   + .  B  B  $. $  B  !#.   1  4      8  + .    $V2!1?2   7>~#    !K 6  G,G3#, *      $ B 6U $+   6         J  Q0 7      ,B     K0 K 6 G,G3?7. $ 8   ?7 ?  +  B  $  B =B   K0 =. $ 87    +U  G 7 , ; J $B    B   B  7 ?  "   ?  +    ~ 6    + ,1. K 6  G,G3, K0  B   -2     6  B  $  B  B     .    8 $  2!1?2   7>~#2!#2  + 6 ,. 6  B B . $  B  7 6      8. .     ?      >    K0?        $U  ? 87=     8    B $ C ,  JC?   .    .  ?   U   B  -2        .    Q0  ?        7       B       ,; J?  ?B     K0 7   B  -2     ?       8   K<? $6   $   ] $  B J 7  B  7= B    ,H. ;7 .  $B          7 C     +    .  > 8     $B   B ?B  >     B    =  B+      V2!1?2   7> #  B     B  $     $   $ U ,; J?  > 1k  B -2B ?-2+    -2   7. B     U ,        B . -2   ?      $-2  2G2     !Œ1#?      =.  ;< = >< 4.

(48) %   8.   , *.    .  .   + $B    .   B $  U !K 6 G,G4#,. K 6  G,G4,     -2 U  !#      !7#   >  $  7     +   † # * 6  7 6 V2!1?2   7>~#2!#2  6  .        8.  . ,  . . =  B 8      +  8 .   Q0 ~     U  6  !#7   6  !7#,G“ Q 9  B B !*Q#?  B +  !*Q1#?  B   !*QH#7    W 8,“Q 9  B   7  Gk!*Q#? 3 G!*Qk#,1“Q 9  B   7  G1!*Q3#? Hk!*Q4#,H“ Q 9  B   7$ H!*Q#?!*QG#k!*QGG#,.    7      J   $   7.     K0  . + J 8 $      Q0 J  + J 8 $  Q0 B   6 >      !?H?4G    B   #,        B    >    J      +    B    8? J  8B 6!$     Q0      B    6#  .   7              7  . B 6 !   J     6  B >   7   . $ J   B .  #,          U 6  $  .       B K0 B   7 B  K0 B .  $ J  8. B 6  B   .  B  $=B! $.  U 6. .  $ 6   #+ K0. B  $ J  8B 6!K 6 G,G#,k  ;< = >< .

(49) %   8. K 6 G,G,    >  $7 8  + K0    .      B  B 6? B=  $7 6 B =B $  B ,. ; =  $  ?. k. B  8     $    B   . $-2   7    J. . $ 6      6 U+ , .     >  -  W7   ,$     6   7  $  $   U ? 6  B         =  / .      K0  $7=,   .      7 6 7    =         -2  7Žƒ2Y?    K0 [    8    JB   $   8,3?4?.     6   $        2-2. J.  ?     6   . !1?2  +  7 J #? U6 .  . . J   7     6   2        .  B. . W 5  6      7    =    $   87       8  ,k. *       ?   BU   K0        B  $   8=   K0    [   $ U ?+  .   6+  8 ~ .      ,  ;< = >< 1.

Referencias

Descargar ahora ( PDF - 253 página - 4.11 MB )

Documento similar

Contribución al estudio del esplenograma

La consulta d’aquesta tesi queda condicionada a l’acceptació de les següents condicions d'ús: La difusió d’aquesta tesi per mitjà del servei TDX (www.tesisenxarxa.net) ha

Creació de models humans sintètics, home i dona, aptes per a aplicacions tecnològiques i científiques

La consulta d’aquesta tesi queda condicionada a l’acceptació de les següents condicions d'ús: La difusió d’aquesta tesi per mitjà del servei TDX (www.tdx.cat) i a

per la producció de compostos d'interès

La consulta d’aquesta tesi queda condicionada a l’acceptació de les següents condicions d'ús: La difusió d’aquesta tesi per mitjà del servei TDX (www.tdx.cat) ha estat

"T  074/2

Aquesta tesi és conseqüència de feina realitzada pels professors Miquel Àngel Fiol, José

A continuació s’adjunten les tres publicacions originals que conformen aquesta tesi i que

We present a case study in which the differences between time-lapse cross-hole resistivity measurements ac- quired before, during and after the tunnel drilling below the test site

Sistematización morfo-funcional del complejo motor facial del perro. Análisis de las neuronas de origen de los ramos periféricos del nervio facial, identificadas por

La consulta d’aquesta tesi queda condicionada a l’acceptació de les següents condicions d'ús: La difusió d’aquesta tesi per mitjà del servei TDX (www.tdx.cat) ha estat

ELS PICTOGRAMES: UNA AJUDA PER A LA COMUNICACIÓ I EXPRESSIÓ EN L´EDUCACIÓ INFANTIL DE 3 ANYS

Aquesta estratègia de treball, que es basa en l´ús dels pictogrames com a material d´aprenentatge, ha afa- vorit el desenvolupament de la comunicació i expressió oral en els nens/es

Lliçons de Gramàtica valenciana

b) S'escriu amb d, darrere vocal, en les paraules planes els femenins i derivats de les quals porten una d: àcid (amb d, per àcida), òxid (per òxida).. c) S'lescnu amb d, darrere