Curtición de pieles de cabra, con el 15% de diferentes curtientes vegetales

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(1)ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE CHIMBORAZO FACULTAD DE CIENCIAS PECUARIAS CARRERA DE INGENIERÍA EN INDUSTRIAS PECUARIAS. “CURTICIÓN DE PIELES DE CABRA, CON EL 15% DE DIFERENTES CURTIENTES VEGETALES”. TRABAJO DE TITULACIÓN. Previa a la obtención del título de INGENIERA EN INDUSTRIAS PECUARIAS. AUTORA LORENA ISABEL GUAMINGA TADAY. RIOBAMBA - ECUADOR 2016.

(2) El trabajo de titulación fue aprobado por el siguiente tribunal. __________________________________ Ing. M.C. Janneth Lucía García Zambrano. PRESIDENTE DEL TRIBUNAL. __________________________________ Ing. M.C. Luis Eduardo Hidalgo Almeida. DIRECTOR DEL TRABAJO DE TITULACIÓN. ___________________________________ Ing. M.C. Cesar Arturo Puente Guijarro. ASESOR DEL TRABAJO DE TITULACIÓN. Riobamba, 15 de junio del 2016.

(3) DECLARACIÓN DE AUTENTICIDAD. Yo, Lorena Isabel Guaminga Taday,. con cedula de identidad número. 0605019413, declaro que el presente trabajo de titulación es mi autoría y que los resultados del mismo son auténticos y originales. Los textos contantes en el documento que provienen de otra fuente están debidamente citados y referenciados.. Como Autora, asumo la responsabilidad legal y académica de los contendidos de este trabajo de titulación.. Riobamba, 15 de Junio del 2016.. __________________________ Lorena Isabel Guaminga Taday CI: 0605019413.

(4) DEDICATORIA. A Samantha mi niña y a mi madre María en el cielo.

(5) AGRADECIMIENTO. Mi más profundo agradecimiento a DIOS, por bendecirme y llegar hasta donde he llegado, porque me ayudo a conseguir este sueño ansiado.. A la Escuela Superior Politécnica de Chimborazo por darme la oportunidad de haberme educado en sus aulas y lograr mi título profesional.. A mi Padre Gilberto, por su apoyo y motivación académica, a mi madre María Teresa por su amor, y compresión.. A Anita, Silvia y Milagros, hermanas y amigas, gracias por su apoyo en todo minuto.. A Antonio mi apoyo y compañero en los buenos y malos momentos.. A los miembros del Tribunal de Tesis: Ing. Luis Hidalgo Almeida Director, Ing. César Puente Asesor e Ing. Lucia García Presidente del Tribunal y a todo el personal docente que conforma la Carrera de Ingeniería en Industrias Pecuarias.. Lorena Isabel..

(6) CONTENIDO Resumen Abstract Lista de Cuadros Lista de Gráficos Lista de Fotografías Lista de Anexos I.. INTRODUCCIÓN. II. REVISIÓN DE LA LITERATURA. Pág. v vi vii viii ix x 1 3. A.. LA PIEL. 3. B.. PARTES DE LA PIEL EN BRUTO. 3. a.. Crupon. 4. b.. Cuello. 4. c.. Faldas. 4. C.. HISTOLOGÍA DE LA PIEL. 4. 1.. La epidermis. 6. a.. La capa de Malpighi. 6. b.. La capa granular. 6. c.. La capa cornea. 7. d.. Producciones epidérmicas. 7. 2.. Dermis. 8. 3.. La capa reticular. 10. a.. Tejido conectivo. 10. b.. Fibras de colágeno. 10. c.. Fibras elásticas. 11. d.. Fibras de retícula. 11. e.. Otros componentes. 12. D.. TIPOS DE PIELES. 12. 1.. Bovinos. 13. 2.. Cabras. 14. 3.. Ovinos. 15. E.. CURTICIÓN AL CROMO. 17. 1.. Influencia de la basicidad. 18. 2.. Influencia del enmascaramiento. 20. F.. CURTICIÓN CON EXTRACTOS VEGETALES. 22. 1.. Extractos vegetales. 24. 2.. Sintéticos de substitución. 24.

(7) 3.. Sintéticos dispersantes. 25. 4.. Fijadores de taninos. 25. G.. TANINOS. 26. H.. EXTRACTOS VEGETALES. 31. a.. Características de los taninos. 31. b.. Curtientes hidrolizables y condensados. 32. c.. Taninos hidrolizables. 33. d.. Taninos condensados. 33. I.. TARA. 33. J.. MIMOSA. 36. K.. QUEBRACHO. 37. III. MATERIALES Y MÉTODOS. 39. A.. LOCALIZACIÓN Y DURACIÓN DEL EXPERIMENTO. 39. B.. UNIDADES EXPERIMENTALES. 39. C.. MATERIALES, EQUIPOS E INSTALACIONES. 40. 1.. Materiales. 40. 2.. Equipos. 40. 3.. Productos químicos. 41. D.. TRATAMIENTO Y DISEÑO EXPERIMENTAL. 42. E.. MEDICIONES EXPERIMENTALES. 44. 1.. Físicas. 44. 2.. Sensoriales. 44. 3.. Económicas. 44. F.. ANÁLISIS ESTADÍSTICOS Y PRUEBAS DE SIGNIFICANCIA. 44. G.. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. 45. 1.. Remojo. 45. 2.. Pelambre por embadurnado. 45. 3.. Desencalado y rendido. 46. 4.. Piquelado y curtido vegetal. 46. 5.. Neutralizado y recurtido. 46. 6.. Tintura y engrase. 47. 7.. Aserrinado, ablandado y estacado. 47. H.. METODOLOGÍA DE EVALUACIÓN. 48. 1.. Análisis sensorial. 48. 2.. Análisis de laboratorio. 49. a.. Resistencia a la tensión. 49.

(8) b.. Procedimiento. 51. c.. Porcentaje de elongación (%). 53. 3.. Resistencia a la abrasión de la flor en seco. 54. IV. RESULTADOS Y DISCUSIONES A.. 56. EVALUACIÓN DE LAS RESISTENCIAS FÍSICAS DE LOS CUEROS. 56. CAPRINOS POR EFECTO DE LA UTILIZACIÓN DEL 15 % DE DIFERENTES EXTRACTOS CURTIENTES VEGETALES. 1.. Resistencia a la tensión. 56. 2.. Porcentaje de elongación. 59. 3.. Resistencia al frote en seco. 62. B.. EVALUACIÓN DE LAS CALIFICACIONES SENSORIALES. DEL. 63. CUERO CAPRINO CURTIDO CON EL 15% DE DIFERENTES CURTIENTES VEGETALES 1.. Llenura. 63. 2.. Blandura. 68. 3.. Redondez. 71. C.. EVALUACIÓN. ECONÓMICA. DE. LOS. CUEROS. CAPRINOS. 74. UTILIZANDO EL 15 % DE DIFERENTES EXTRACTOS CURTIENTES VEGETALES V.. CONCLUSIONES. 76. VI.. RECOMENDACIONES. 77. VII.. LITERATURA CITADA. 78. ANEXOS.

(9) vii. RESUMEN En el Laboratorio de Curtiembre de Pieles de la FCP, de la ESPOCH, se realizó la curtición de pieles de cabra, con el 15% de diferentes curtientes vegetales, se utilizaron 3 tratamientos, 8 repeticiones dando un total de 24 unidades experimentales, las cuales fueron modelados bajo un Diseño Completamente al Azar simple. Al realizar la curtición de las pieles caprinas se determinó que el curtiente que proporciona mejores características es la tara, ya que el material producido permite la confección de artículos de primera clase. La estimación de las variables físicas estableció que la utilización del curtiente tara mejora significativamente la resistencia a la tensión (1814,30 N/cm 2), porcentaje de elongación (50,62%), y resistencia a la abrasión en seco (225 ciclos). La evaluación de los sentidos permitió dar preferencia a los cueros curtidos con tara específicamente en lo que respecta a la llenura y blandura ya que se registro en las dos variables un valor de 4,63 puntos y condición excelente de acuerdo a la escala propuesta por Hidalgo, L (2016), así como también se observa la mejor redondez (4,75 puntos. El objetivo de utilizar curtientes vegetales están dirigidos hacia el control de los productos que aumentan la carga contaminante de los procesos de curtiembre sobre todo por el uso del cromo III. La evaluación económica determinó que la opción económicamente más rentable es la utilización del curtiente vegetal tara, ya que permite una ganancia del 31% (B/C=1,31), y sobre todo la recuperación del capital es más rápida y menos riesgosa..

(10) vii. ABSTRACT. In the lab of tanning skins of FCP ( Livestock Science Faculty) of ESPOCH, the goatskin tanning, with 15% of different vegetable-tanned it was done, 3 treatments were used, 8 repetitions with a total of 24 experimental units, which were modelling under a completely design to simple random. Through the tanning goat skins it was determined that tanning agent that provides better characteristics is the tare, because the produced material allows the confection of first class articles. The estimation of physical variables established that the using of tare tanning improves deeply the resistance to the tension (1814,30 N/ cm2 ), elongation percentaje (50,62%), and resistance to the dry abrasion (225 cycles). The sences evaluation allowed giving preference to the tanned leathers with tare specifically respect to the fullness and softness since in both a value of 4,63 points was registered and excellent condition according to the scale proposed by Hidalgo, L (2016), and also the better roundness (4,75 points). The objective of using vegetable tanning is aimed to the control of products that increase the polluting charge of tanning processes above all for the use of chrome III. The economic evaluation determined that the most profitable option is the using of vegetable-tare tanning because it allows a profit of 31% (B/C= 1,31) and above all the recuperation of capital is most quickly and less risky..

(11) vii. LISTA DE CUADROS N°. Pág.. 1.. CONDICIONES METEOROLÓGICAS DEL CANTÓN RIOBAMBA.. 39. 2.. ESQUEMA DEL EXPERIMENTO.. 43. 3.. ESQUEMA DEL ADEVA.. 43. 4.. FORMULA PARA DETERMINAR LA RESISTENCIA A LA TENSIÓN.. 51. 5.. EVALUACIÓN DE LAS RESISTENCIAS FÍSICAS DE LOS CUEROS. 58. CAPRINOS POR EFECTO DE LA UTILIZACIÓN DEL 15 % DE DIFERENTES EXTRACTOS CURTIENTES VEGETALES. 6.. EVALUACIÓN DE LAS CALIFICACIONES SENSORIALES. DEL CUERO. 66. CAPRINO CURTIDO CON EL 15% DE DIFERENTES CURTIENTES VEGETALES (QUEBRACHO, MIMOSA Y TARA). 7.. EVALUACIÓN ECONÓMICA DE LOS CUEROS CAPRINOS UTILIZANDO EL 15 % DE DIFERENTES EXTRACTOS CURTIENTES VEGETALES. (QUEBRACHO, TARA Y MIMOSA).. 75.

(12) viii. LISTA DE GRÁFICOS N°. Pág.. 1.. Histología de la piel.. 5. 2.. Comportamiento de la resistencia a la tensión de los cueros caprinos. 59. utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa). 3.. Evaluación del porcentaje de elongación de los cueros caprinos. 61. utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa). 4.. Evaluación de la resistencia al frote en seco de los cueros caprinos. 64. utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa). 5.. Evaluación de la llenura de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales.. 66. (Quebracho, Tara y. Mimosa). 6.. Evaluación de la blandura de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales.. 70. (Quebracho, Tara y. Mimosa). 7.. Comportamiento de la redondez de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa).. 72.

(13) ix. LISTA DE FOTOGRAFÍAS N°. Pág.. 1.. Probetas de cuero.. 49. 2.. Mordazas para la sujeción del cuero.. 50. 3.. Esquema del equipo de medición de la resistencia a la tensión del cuero.. 50. 4.. Equipo de medición del espesor del cuero.. 52. 5.. Medición del ancho del cuero.. 52. 6.. Probeta sujeta a las mordazas.. 52. 7.. Comandos de inicio del equipo.. 53. 8.. Funcionamiento de tensiómetro.. 53. 9.. Equipo para medir la resistencia al frote en seco de los cueros.. 55.

(14) x. LISTA DE ANEXOS N° 1.. Evaluación de la resistencia a la tensión de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa).. 2.. Evaluación de la resistencia al frote en seco de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa).. 3.. Evaluación de la llenura de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa).. 4.. Evaluación de la blandura de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa).. 5.. Evaluación de la redondez de los cueros caprinos utilizando el 15 % de diferentes extractos curtientes vegetales. (Quebracho, Tara y Mimosa).. 6.. Receta del proceso de ribera del cuero caprino para la “curtición de pieles de cabra con el 15% de diferentes curtientes vegetales”.. 7.. Receta para el proceso de desencalado, rendido y purgado, piquelado, para la obtención de cuero curtido con diferentes curtientes vegetales.. 8.. Receta para el proceso de curtido (Tratamiento 1 – 15% quebracho) para la obtención de cuero caprino curtido con deferentes curtientes vegetales.. 9.. Receta para el proceso de curtido. (Tratamiento 2. – 15% mimosa). para la. obtención de cuero caprino curtido con deferentes curtientes vegetales. 10.. Receta para el proceso de curtido (Tratamiento 3 – 15% tara) para la obtención de cuero caprino curtido con deferentes curtientes vegetales.. 11.. Receta para acabados en húmedo del cuero caprino para la obtención de cuero caprino curtido con deferentes curtientes vegetales.. 12.. Receta para acabados en seco del cuero caprino para la obtención de cuero caprino curtido con deferentes curtientes vegetales.. 13.. Proceso de ribera de las pieles caprinas en el Laboratorio de Curtiembre de la FCP, de la ESPOCH.. 14.. Descarnado de las pieles caprinas.. 15.. Reposo y estacado de las pieles caprinas..

(15) I. INTRODUCCIÓN. El proceso de conversión de las pieles animales en cueros durables utilizando extractos de plantas en regiones sudamericanas data de al menos 2000 años atrás. Los taninos ocupan una parte de la línea fronteriza en ciencias entre la Botánica y la Química. Aunque la importancia de los taninos vegetales en diversas disciplinas científicas ha sido reconocida, no es fácil dar una definición firme. Desde un punto de vista ambiental, el rubro curtiembre siempre ha sido mirado como una industria contaminante neta, sin tener en cuenta que aprovecha un subproducto altamente putrescible y de biodegradación lenta. Ahora bien, es cierto que el proceso del curtido genera una importante carga contaminante, sin embargo, tomando las medidas y precauciones necesarias, esta puede contrarrestarse adecuadamente.. Probablemente la definición más simple, concisa y aceptable sigue siendo la de Bate-Smith y Swain es la de compuestos fenólicos solubles en agua, que además de dar las reacciones fenólicas usuales, tienen propiedades especiales como la habilidad de precipitar alcaloides, gelatina y otras proteínas. Muchos aún prefieren el término taninos vegetales, simplemente debido a su falta de precisión. Sin embargo, terminológica y científicamente, se recomienda "polifenoles vegetales" como descriptor para estos metabolitos secundarios de plantas superiores, si se quieren interpretar seriamente sus diversas características y aplicaciones.. El curtido vegetal es un proceso artesanal tradicional que las curtiembres se han encargado de pasar de generación en generación por más de 200 años, utilizando tanto recetas antiguas, como tecnologías de punta. En los productos de curtido vegetal, se puede apreciar el nivel de destreza que se ha aplicado para su producción. El curtido vegetal es amigable con el medio ambiente, lo que significa que un producto que se puede reciclar. Debido al uso de taninos naturales, los productos de curtido vegetal son únicos y poseen vida propia. No son los mismos durante toda su vida útil, sino que cambian permanentemente para mejorarse La transformación de cueros crudos a un material que perdure en el tiempo es un proceso que solo se da lentamente en tambores de madera, al tiempo que se.

(16) 2. respeta el medioambiente. Es un proceso increíble, basado en el uso de taninos naturales, tecnologías y máquinas modernas, pero sobre todo, el lento transcurrir del tiempo. En Ecuador las tenerías están cada vez más comprometidas con los aspectos éticos y sociales de sus negocios, y esto, mediante continuas inversiones, ha permitido asegurar mejoras sustanciales la eficiencia de procesos y en el control y prevención de la contaminación.. Los polifenoles o taninos han acompañado la vida humana desde sus comienzos, como componentes comunes e inevitables en alimentos y bebidas de origen vegetal, a los cuales contribuyen en el sabor y palatabilidad por su astringencia. Las curtiembres hacen uso intensivo de agua en sus procesos, principalmente en la ribera y el curtido. Además, utiliza en los procesos importantes cantidades de reactivos químicos, destacando el uso de cloruro de sodio, sulfuro de sodio, cal, sales de cromo y solventes. Por otro lado, es de destacar que cerca del 60% del peso de las pieles que ingresa a la curtiembre son eliminadas como residuo, ya sea en las aguas residuales o con los residuos sólidos, lo que representa un alto grado de contaminación para el medio ambiente circundante y por ende desmejorando la vida de las personas que viven cerca de la industria, de donde nace la necesidad de la aplicación de tecnologías limpias en los procesos productivos. Los cueros curtidos al vegetal son más valiosos, y por ende se venden a un precio más alto, comparado con los cueros curtidos al cromo. Por lo expuesto anteriormente los objetivos fueron:. . Evaluar las resistencias físicas de los cueros caprinos curtidos con el 15% de curtientes vegetales, Quebracho, Mimosa y Tara.. . Valorar las características sensoriales de los cueros curtidos con diferentes curtientes vegetales.. . Identificar cual es el mejor curtiente vegetal Quebracho, Mimosa y Tara al utilizar en la curtición de pieles Caprinas.. . Determinar costos de producción de cada uno de los tratamientos Quebracho, Mimosa y Tara, a través del indicador beneficio costo..

(17) 3. II.. REVISIÓN DE LA LITERATURA. A. LA PIEL. Adzet, J. (2006), manifiesta que la piel es la estructura externa de los cuerpos de los animales. Es una sustancia heterogénea, generalmente cubierta con pelos o lana y formada por varias capas superpuestas. la piel responde a los cambios fisiológicos. del animal, reflejándose. sobre. ellas muchas características. importantes y específicas tales como: edad, sexo, dieta, medio ambiente y estado de salud. Esta envoltura externa ejerce una acción protectora: pero al mismo tiempo también cumple otras funciones como:. . Regular la temperatura del cuerpo.. . Eliminar substancias de desecho.. . Albergar órganos sensoriales que nos faciliten la percepción de las sensaciones térmicas, táctiles y sensoriales.. . Almacenar substancias grasas.. . Proteger el cuerpo de la entrada de bacterias.. B. PARTES DE LA PIEL EN BRUTO. Agudelo, S. (2007), señala que la piel recuperada por desuello de los animales sacrificados, se llama “piel fresca" o piel en verde. En una piel fresca existen zonas de estructuras bastante diferenciadas en lo que respecta al espesor y la capacidad. Estos contrastes son sobre todo importantes en el caso de pieles grandes de bovinos. En una piel se distinguen 3 zonas: . El crupón.. . El cuello.. . Las faldas..

(18) 4. a. Crupón. Según http://www.greenpeace.org/report.(2014), el crupón corresponde a la parte de la piel de la región dorsal y lumbar del animal. Es la parte más homogénea, tanto en espesor como en estructura dérmica. Es además la más compacta y por lo tanto la más valiosa. Su peso aproximado es de un 46 % con relación al total de la piel fresca. La piel de la parte superior de la cabeza se conoce como testuz y las partes laterales se le llama carrillos.. b. Cuello. Según http://www.bvsde.paho.org.2014), el cuello corresponde a la piel del cuello y la cabeza del animal. Su espesor y compacidad son irregulares y de estructura fofa. La superficie del cuello presenta y profundas arrugas que serán tanto más marcadas cuando más viejo sea el animal. La piel del cuello viene a representar un 26% del peso total de la piel.. c. Faldas. Para http://www.inti.gov.ar/oferta/citec.pdf.(2014), las faldas corresponden a la parte de la piel que cubre el vientre y las patas del animal. Presenta grandes irregularidades en cuanto a espesor y capacidad, encontrándose en las zonas de las axilas las partes más fofas de la piel; las de las patas se encuentran algo corníficadas. El peso de las faldas corresponde un 28% del total. En una piel además se distinguen: el lado externo de la piel que contiene el pelaje del animal, y una vez eliminado este se llama «lado de la Flor». El lado interno de la piel, que se encontraba junto a la carne del animal se llama «lado de la carne».. C. HISTOLOGÍA DE LA PIEL. Cantera, A. (2009), añade que la estructura histológica de una piel se diferencia de unas especies a otras y aún dentro de un mismo animal. Según la parte de la.

(19) 5. piel que se haya tomado como muestra. Dentro de una misma especie, todas las pieles tienen estructuras idénticas y pueden presentar diferencias profundas que provienen de numerosos factores. Los que tienen una mayor influencia son: la raza de los animales, las regiones de procedencia y las condiciones de crianzas de los animales. Estos factores influyen sobre las características del cuero acabado. Sin embargo y a pesar de estas diferencias la estructura de la piel es fundamentalmente similar para los mamíferos tales como los bovinos, caprinos y equinos: buey, vaca, ternera, becerro, caballo, oveja cordero y cabra. De acuerdo con esto y para su estudio se tomó como estructura tipo la correspondiente a una piel vacuna fresca, teniendo en cuenta que después de la conservación su estructura varía.. Para http://www.directricescalidad.com.(2013), conocer la estructura interna de la piel es necesario efectuar cortes transversales de la misma con micrótomos de congelación. Los cortes de la piel se someten a diversas técnicas de tinción que diferencian sus elementos y se observan al microscopio. Desde el exterior hacia dentro se distinguen las siguientes capas: epidermis, dermis o corium y tejido subcutáneo, como se ilustra en el (gráfico 1).. Gráfico 1. Histología de la piel..

(20) 6. 1. La epidermis. Cantera, C. (2007), menciona que es el lado del pelo, es una capa delgada y estratificada. Aproximadamente representa el 1% de espesor total de la piel en bruto. Durante la fabricación del cuero la epidermis se elimina en las operaciones de pelambre o embadurnado. Desde fuera hacia dentro la epidermis contiene las siguientes capas: Capa cornea, capa granular y capa mucosa de Malpighi o capa basal. Es la parte más superficial o externa de la piel y sirve de revestimiento. Aproximadamente representa el 1% del espesor total de la piel en bruto. Durante la fabricación del cuero se elimina en la operación de pelambre.. a. La capa de Malpighi. Según http://www.directricescalidad.com.(2013), forma la capa más profunda de la epidermis y es la que se encuentra, más próxima a la dermis. Formada por células vivas de aspecto mucoso o gelatinoso que tiene; poca resistencia y son fácilmente atacadas por la acción de las bacterias de la putrefacción y de las enzimas. Por los álcalis tales como: hidróxido de sodio, hidróxido de calcio y especialmente por el sufro de sodio y sulfhidrato de sodio. En las zonas más profundas de esta capa mucosa se encuentra la capa generadora que está formada por una sola capa de células de forma prismática, colocadas una al lado de otras. Su cara inferior se apoya sobre la membrana hialina, y posee unas finas prolongaciones dirigidas hacia la dermis las cuales sirven para fijar la epidermis a la dermis.. b. La capa granular. Para. http://wwwnormasparaconfeccion.com.(2013),. esta. capa. presenta. un. desarrollo variable, según la especie de mamíferos de que se trate y también de la parte de la piel que se tome. Su grueso es siempre menor que el de la capa de Malpighi. A partir de esta capa, comienza producirse la degeneración de los núcleos..

(21) 7. c. La capa cornea. Según http://www.clubensayos.com.(2014), a partir de la capa granular y a medida que ascienden las células éstas se van secando gradualmente, pierden sus estructuras nucleares y se van volviendo aplastadas, en forma de escamas. Las células en esta capa ya están muertas. Al mismo tiempo que se aplastan, se funden gradualmente para formar la densa capa queratinizada del estado córneo o capa córnea. Durante la vida animal, esta capa córnea se va desprendiendo en forma de finas láminas o costras las cuales van siendo remplazadas por otras células que están por debajo y que las van empujando.. d. Producciones epidérmicas. Lacerca, M. (2003), indica que tienen su origen en la epidermis y son de tipo córneo; entre ellas se encuentra: el pelo, lana, pezuñas, cuernos, etc. el pelo es la producción epidérmica más importante para el curtidor. Su raíz se encuentra alojada dentro de unas bolsas formadas por un repliegue de la epidermis llamadas folículos pilosos. La base del pelo llega casi hasta el fondo de la capa papilar, en el folículo piloso se distinguen:. . La vaina epitelial externa que es una funda formada por la capa mucosa de Malpighi que se encuentra en el exterior de la dermis.. . La papila forma la fase del folículo piloso, constituido por la vaina epitelial externa. Y presenta un entrante por donde penetra la dermis.. . La vaina epitelial interna es una funda que está unida a la raíz del pelo y la recubre hasta una altura aproximada de un tercio de la del folículo piloso.. Libreros, J.. (2003), interpreta que la mayoría de los mamíferos tienen dos clases. de pelo: los de papila o papilares y los primarios. Los pelos papilares se encuentran acentuados en zonas más profundas de la piel y además, firmemente sujetos a ellas, son cortos y sedosos, mientras que los primarios son más largos y.

(22) 8. fuertes. Los pelos primarios son más numerosos y en ellos se diferencian tres zonas: la médula, el cortex y la cutícula.. . La médula. Es la parte central del pelo, formada por grandes células redondas colocadas unas encima de otras.. . El cortex. Es el constituyente principal del pelo, formado por una capa de células más pequeñas y dispuestas paralelamente al eje del pelo.. . La cutícula. Es una envoltura externa del pelo, formada por una capa fina de células planas cornificadas colocadas como las tejas de un tejado.. 2. Dermis. Hidalgo, L. (2004), interpreta que la capa más superficial o 'epidermis que se compone de un estrato interno de las células pigmentadas que están en continua renovación, migrando empujadas por células nuevas hacia la superficie externa. Estas células poseen melanina, un pigmento imprescindible para la protección ante las radiaciones ultravioletas solares. Según se hacen más superficiales, se queratinizan dando lugar al estrato córneo de la epidermis, mueren, se hacen escamosas (estrato escamoso de la epidermis) y acaban por desprenderse dejando paso a las que se sitúan en estratos más profundos. Bajo la epidermis se halla la dermis. Es una capa de células muy activas integradas en un tejido con gran cantidad de colágeno responsable de la elasticidad de la misma. Es un estrato muy vascularizado y con gran cantidad de terminaciones nerviosas, responsable de la continua renovación de las células epidérmicas. La dermis es el asiento del pelo, que no es sino un conjunto de células del estrato epidérmico muy queratinizadas y modificadas que dan lugar además a la formación de otras estructuras fanerópticas. El folículo piloso posee un pequeño haz de fibras musculares que se insertan bajo el estrato epidérmico y cuya contracción da como respuesta el movimiento del pelo ante estímulos de frío, sorpresa o miedo. Se trata del músculo erector del pelo. El estrato dérmico incluye varios tipos.

(23) 9. de glándulas: sebáceas, sudoríparas y especializaciones de éstas en odoríferas y lácteas. . Las glándulas sebáceas desembocan en el folículo piloso o raíz del pelo y tienen como misión sintetizar compuestos grasos que lubrifican piel y pelo protegiéndolos.. . Glándulas sudoríparas: Las glándulas sudoríparas son las encargadas de eliminar agua para intervenir simultáneamente en los mecanismos de intercambio hídrico y termorregulador. A la vez, junto al agua, eliminan sales y sustancias de desecho No se reparten uniformemente por la superficie corporal y no existen de manera constante en todos los mamíferos en determinada región corporal. En el canal auditivo, se transforman en glándulas ceruminosas, que tienen como misión evitar la deshidratación del tímpano y mantener su elasticidad.. . Glándulas odoríferas: Las glándulas odoríferas son las glándulas sudoríparas modificadas, están encargadas de eliminar sustancias aromáticas que tienen como fin primordial la indicación de determinados estados anímicos, sociales o fisiológicos del animal y que, en casos extremos como el de las mofetas, sirven como poderoso sistema defensivo.. . Glándulas mamarias: Las otras glándulas sudoríparas modificadas son las lácteas, capaces de sintetizar un compuesto líquido llamado lecheque sirve como alimento a los mamíferos durante las primeras etapas de su vida. Las glándulas se estructuran entre sí para desembocar conjuntamente a través de un. esfínter. denominado pezón en. el. vértice. de. las. mamas.. El. orden Monotremata constituye una excepción, pues las glándulas no se estructuran en mamas sino que abren directamente en poros diseminados por la región ventral. Estas glándulas, como las demás, no se localizan en la misma región en todos los mamíferos, y mientras que las anteriores conocen gran diversidad de localizaciones según las distintas especies, las mamas, se sitúan, en número variable, en la región ventral del cuerpo (frontal en bípedos) formando dos líneas (círculos en algunos marsupiales) a ambos lados del cuerpo, entre las regiones torácica y pélvica..

(24) 10. 3. La capa reticular. Luck, N. (2009), señala que se extiende, aproximadamente, a partir de la base de los folículos pilosos y se llama así por su aspecto de red. Está formada por fibras gruesas y fuertes que se entrecruzan formando un ángulo aproximado de 45° con relación a la superficie de la piel. Su espesor representa entre el 50 - 80% del total de la dermis, dependiendo de la edad del animal. Al ir éste envejeciendo, la relación entre la capa reticular y la de la flor sería cada vez mayor.. a. Tejido conectivo. Soler, J. (2004), indica que la dermis está formada esencialmente por las células conectivas y las fibras. Las células conectivas son de un tipo especializado y se llaman fibroblastos porque generan las fibras. Como cualquier otra clase de células su protoplasma está constituido por proteínas solubles en medio acuoso, las cuales puedan desnaturalizarse mediante el calor y las substancias químicas. Las principales fibras son las de:. . Colágenos.. . Elásticas.. . Reticulares.. b. Fibras de colágeno. Para http://wwwbooks.google.com.ec.(2014), la estructura Fibrosa de la dermis está constituida fundamentalmente por un entramado irregular de fibras de colágeno, así llamadas por que por acción del agua caliente se transforman en gelatina. En este entramado fibroso aparecen en primer lugar los haces de fibras, con un diámetro aproximado de 20 micras. Los cortes transversales de estas fibras elementales dejan ver que poseen diferentes formas y tamaños. Estas fibras a fuertes campos en radiaciones ultrasónicas se puede conseguir su desfibrilación en otras más Finas llamadas fibrillas en filamentos que son los.

(25) 11. elementos más simples observados con el microscopio electrónico todavía con aspecto fibroso. La molécula de colágeno tiene una longitud y un diámetro aproximado de 3.000 y 14 A respectivamente, sus tres cadenas están unidas entre sí por uniones químicos estables y por enlaces tipo puente de hidrógeno entre un átomo de hidrógeno de una cadena con otro átomo de oxigeno de otra cadena vecina.. c. Fibras elásticas. Portavella, M.. (2005), analiza que se llaman fibras elásticas por tener la. propiedad de recuperar su forma primitiva cuando son estiradas, de una manera similar a la goma. Se presentan en dos formas diferentes.. . En forma de fibras con un diámetro más fino que las fibras de colágeno, individuales y ramificadas, formando un enrejado de fibras. En este caso se encuentran distribuidas en la piel de una manera no homogénea, acostumbran a ser muy abundantes en la capa papilar y se encuentran solo algunas en las capas intermedias.. . Su gran estabilidad hidrotermica, pues resiste la acción del agua hirviendo sin transformarse en gelatina.. . Es digerida por las enzimas elásticas.. d. Fibras de retícula. Para http://wwwsyberwurx.com. html.(2014), cuando se aplican técnicas de tinción con sales de plata se observan sobra las preparaciones microscópicas y al lado de las fibras de colágeno que aparecen en tono rosado, otro tipo de fibras en tono negro, que son las fibras de reticulada, las cuales forman el llamado tejido reticular. Las fibras de reticulada se diferencian de las fibras de colágeno por su alto contenido en materia glúcido - proteica..

(26) 12. e. Otros componentes. Portavella, M. (2005), indica que además de las fibras. que forman. fundamentalmente la dermis, se encuentran también otros componentes: vasos sanguíneos, nervios células, grasas y tejido muscular. La dermis esta regada por una abundante red de arterias que llevan la sangre hasta el mismo borde de la capa de la flor y por otra red de venas que la recogen. En la piel se encuentran substancias grasas, en forma de depósitos grasos localizados en las glándulas sebáceas, y en el tejido adiposo que a veces lleva adherido por el lado carne la piel desollada, repartida por todo su espesor en forma de células grasas. La substancia grasa contenida en las glándulas sebáceas, es cuantitativamente poco importante, la grasa celular de la dermis, sin embargo acostumbra a ser causa de grandes inconvenientes, principalmente cuando se procesan varios tipos de pieles.. D. TIPOS DE PIELES. Según http://www.greenpeace.org/report.(2014), los cueros y pieles difieren en su estructura según sean los hábitos de vida del animal, la estación del año, la edad, el sexo y la crianza que hayan recibido. La constitución de la piel, en cualquier estado de conservación en que se encuentre, pero sin alteraciones, es de gran importancia en el resultado final del cuero luego de la curtición. Un buen cuero proviene de pieles de espesor uniforme, sanas y de buena resistencia, una piel delgada, de conformación débil y quebradiza da un producto que una vez industrializado, posee características que lo relegan a destinos inferiores.. Hidalgo, L. (2004), manifiesta que los animales de razas poco seleccionadas, enfermos o muertos por enfermedad, se obtienen pieles que al transformarlas en cueros, desvirtúan su propiedad natural; en cambio, de animales sanos, de cruzas selectas y sacrificados en establecimientos adecuados, los cueros, si los tratamientos de curtición son los adecuados, serán resistentes, suaves y flexibles..

(27) 13. 1. Bovinos. Para http://www.tecnologiaslimpias.org/curtiembres.(2014), las pieles que más interesan por su volumen de faena son las vacunas, tanto en verde como conservadas. El curtidor, a medida que va recibiendo las pieles en su establecimiento, selecciona las bien conformadas y con espesor lo más uniforme posible en toda su superficie, buscando que las diferencias de grosor en las distintas. partes. sean. mínimas.. Las. pieles. mal. conformadas,. o. mal. proporcionadas con diferencias de espesor apreciable, ocasionan problemas en la absorción del curtiente; por este defecto las operaciones de curtido serán arduas y el cuero es de regular calidad.. Según http://www.ambiente.gob.ec.(2014), los cueros tanto de vacas como de vaquillonas, están constituidos por un tejido fibroso y elástico y una vez industrializados, dan un corte y grano finos, de buenas características como para destinarlos a confecciones finas. En cambio, los cueros de novillos, novillitos y torunos jóvenes son de más espesor que el de las hembras y el tejido constitutivo es menos elástico, con un corte y grano menos fino pero también de buena calidad. Los vacunos jóvenes, en general, siempre dan cueros superiores que los animales más viejos.. Schorlemmer, P. (2002), infiere que los bcaprinoscuya explotación es a campo, siempre tienen mejores pieles que aquellos criados en establo. En nuestra región, por sus buenas praderas y clima apropiado, los vacunos se crían en libertad, y solamente se mantienen en establos los reproductores, tanto machos como hembras. Sin embargo en los países europeos, la cría es intensiva y los animales pasan varios meses en galpones, alimentados con raciones balanceadas. La alimentación es importante en la calidad del cuero ya que los animales cuyas dietas está destinadas a crear mayores masas musculares y abundantes grasas, producen pieles desfavorables y los cueros nunca son los mejores. En cambio, los bcaprinosque no reciben una alimentación racional, que se los somete a excesos de trabajo, dan pieles mal conformadas y de poco valor..

(28) 14. 2. Cabras. Soler, J. (2005), infiere que son las cabras surten a la industria de pieles muy finas y por esta condición, una vez curtidas, se destinan a la confección de calzado de alto precio, guantes, encuadernaciones de la mejor calidad, etc. De los animales más jóvenes se obtienen los cueros más finos y de mayor valor. Los caprinos son animales ideales para lugares donde no se dispone de tierra de pastoreo adecuada para caprinos o bovinos. La piel de cabra tiene una estructura fibrosa muy compacta no producen lana, sino pelo, es decir, que se trata de fibras meduladas en toda su extensión. La cabra es un animal muy resistente que puede vivir con sobriedad de alimentos, y de los que se pueden aprovechar su carne y su leche. Se adaptan fácilmente a climas rigurosos y son muy comunes en Asia, África, Sudamérica. Las pieles muchas veces son originarias de aldeas pequeñas que se encuentran en zonas muy diversas por tanto su calidad varía considerablemente. Las pieles de cabra se clasifican de acuerdo con la edad del animal en:. . Cabritos. Se refiere a las crías que se mantienen mamando hasta la edad de unos 2 meses.. . Pastones. Son los animales de 2-4 meses de edad que ya comienzan a pastar.. . Cabrioles. Son los machos de 4-6 meses de edad.. . Cegajos. Son las hembras de 4-6 meses de edad.. . Cabras hembras de más de 6 meses de edad.. . Machetes, machos de más de 6 meses de edad.. Yuste, N. (2002), reporta que la piel fresca de cabra, en algunos aspectos se parece a la vacuna, en otros a la de la oveja. Sin embargo en conjunto la piel de cabra tiene una estructura característica. La epidermis es muy delgada. La capa de la flor ocupa más de la mitad del total del espesor de la dermis. Las glándulas y las células grasas que son las responsables de la esponjosidad del cuero de oveja son mucho menos abundantes en las pieles de cabra..

(29) 15. 3. Ovinos. Para http://wwwguanajuato.guiamexico.com.(2014), a diferencia de lo que sucede con el ganado bovino, la mayoría de las razas caprinas se crían principalmente por su lana o para la obtención de carne como de lana, siendo las menos las razas exclusivamente para carne. Las pieles caprinas de más calidad las proporcionan aquellas razas cuya lana es de escaso valor. Los animales jóvenes son los que surten a la industria de las mejores pieles, de los animales viejos solamente se obtienen cueros de regular calidad. El destino de estas pieles, cuyo volumen de faena las hace muy interesantes, es generalmente la fabricación de guantes,. zapatos,. bolsos,. etc.. Dado. que. la. oveja. está. protegida. fundamentalmente por la lana, la función primordial de la piel consiste en coadyuvar al crecimiento de las fibras. En general se puede decir que la piel de los caprinoses fina, flexible, extensible y de un color rosado, aunque es normal la pigmentación oscura de determinadas razas. en las razas productoras de lanas finas, como las Merinos la piel es más delgada y con mayor número de folículos y glándulas, tanto sudoríparas como sebáceas, que en las razas carniceras. Otra característica distinta se encuentra en los Merinos, en los cuales la piel forma pliegues o arrugas en el cuello, denominados corbatas o delantales, y en algunos se encuentran estas arrugas en parte o en la totalidad de la superficie corporal.. Bacardit, A. (2004), enseña que los folículos son invaginaciones de la piel en las cuales se originan las hebras pilosas y lanosas. En el interior se encuentra la raíz de la hebra con el bulbo pilífero que rodea a la papila que lo nutre y que origina el crecimiento de las fibras de la piel. Las secreciones sudoríparas tienen forma de tubos y desembocan en un poro de la piel por medio de un conducto excretor. Las glándulas sebáceas aparecen como racimos cuyo conducto excretor se abre en la parte interior y superior del folículo, poco antes de que la fibra aparezca en la superficie de la piel. Las secreciones glandulares de la piel se unen originando la grasa de la lana, también llamada suarda, que la lubrica y protege de los agentes exteriores. La fibra de lana consta a su vez, de dos partes: una interna o raíz incluida en el interior del folículo y otra externa, libre, que constituye la fibra de lana propiamente dicha..

(30) 16. Bello, M.. (2010), añade que a simple vista, la fibra de lana presenta una forma. cilíndrica de sección circular u ovalada y con punta solamente en los corderos, pues la lana de animales esquilados continúa su crecimiento sin punta. Histológicamente, la fibra de lana está constituida por tres capas distintas: una externa, la capa cuticular, una más interna, la capa cortical y la central o capa medular. Las células de la capa cuticular presentan la característica de estar colocadas semisuperpuestas en forma de escamas, dejando un borde libre sobresaliente, y vistas al microscopio, presentan un aspecto aserrado. Esta superposición de las células cuticulares es propia de la lana y de algunas otras fibras animales, pero no la poseen las fibras vegetales ni las sintéticas o artificiales.. Hidalgo, L. (2004), reporta que la capa cortical constituye el cuerpo de la fibra, y está formada por células muy delgadas, alargadas, así como si fueran husos que por su posición paralela al eje longitudinal de la fibra le confieren a la lana resistencia y elasticidad. Las hebras de color negro o marrón se deben a la existencia de pigmentación en las células de esta capa cortical. A veces se encuentra en el interior una tercera capa denominada medular, sobre todo en lanas de animales poco perfeccionados. Se trata de un canal lleno de aire, interrumpido por un número variable de células superpuestas de diferentes tamaños. En la observación microscópica la médula se muestra de color negro como consecuencia de la refracción de la luz.. Cantera, A.. (2009), manifiesta que la diferencia histológica fundamental que. permite diferenciar a la lana del pelo es la existencia en este último de la capa medular. La presencia de fibras meduladas en los vellones de la mayoría de las razas de caprinos mejoradas, se considera una falta de refinamiento, pero debemos tener en cuenta que algunas razas producen normalmente una mayor proporción de pelo que de lana, como sucede con el Karakul, la Black Face, etc. cuando la queratinización se produce solamente en las células de las capas cuticular y cortical, mientras que las células de la medular no han absorbido suficiente cantidad de cistina, se producen las fibras meduladas y los pelos. En resumen, podemos establecer la siguiente diferenciación entre pelo y lana:.

(31) 17 . Pelo: es una fibra con médula de grosor variable, continua o discontinua, de aspecto lacio y opaco.. . Kemp: es una fibra fuertemente medulada, de gran diámetro, de crecimiento discontinuo, que se observa en los corderos hasta los pocos meses de vida.. . Lana: es una fibra que carece por completo de capa medular, de aspecto translúcido y más o menos ondulado.. Según http://www2.inecc.(2014), los cueros crudos que se obtienen en los frigoríficos son los de mejor calidad por los cuidados que se les prodigan, en cambio los cueros de campo son de calidad inferior tanto por su presentación como por sus posteriores cualidades, sobre todo cuando provienen de animales muertos por diversas enfermedades.. E. CURTICIÓN AL CROMO. Portavella, M. (2005), analiza que la finalidad de la curtición es estabilizar la proteína frente a la descomposición bacteriana y a los agentes externos, mediante la reacción de productos poli funcionales de peso molecular medio. Se utilizan productos polifuncionales por su capacidad de reaccionar con más de una molécula de colágeno. El objetivo secundario de la curtición al cromo es conferir una serie de propiedades a la piel como son: plenitud, tacto, elasticidad, finura de flor, etc. Se utilizan mayoritariamente el cromo y sulfato de aluminio porque son más baratos, más fáciles de utilizar y pueden llegar a formar enlaces estables con los grupos -COOH de las fibras del cuero. La curtición al cromo sirve como tratamiento único o en combinación con otros productos curtientes para fabricar mucha variedad de artículos. Con la curtición se aumenta la temperatura de contracción de la piel, para que aguante las sucesivas operaciones de tintura y engrase, que generalmente se deben hacer a altas temperaturas. El cuero curtido al cromo húmedo resiste bien temperaturas de 100°C, y una vez seco aguanta la temperatura de vulcanizado (para la fabricación de zapatos) que es de unos 120°C..

(32) 18. Schorlemmer, P. (2002), infiere que la piel curtida al cromo seca posee en su interior un gran número de espacios vacíos en forma de canales microscópicos localizados entre las fibras curtidas. Estos poros permiten que los cuerpos gaseosos tales como el aire y el vapor de agua puedan pasar a su través con relativa facilidad, es lo que se denomina permeabilidad a los gases y al vapor de agua. Los factores que regulan la curtición al cromo son:. . Las características de la piel piquelada.. . La concentración y la basicidad.. . El tamaño de los complejos del cromo.. . La adición de sales neutras.. . La temperatura.. . Los enmascarantes.. . Envejecimiento de la sal de cromo.. . Tiempo de duración de la curtición.. 1. Influencia de la basicidad. Según http://wwwpielbovina.com.(2014), el sulfato de cromo normal Cr2 (S04)3 es desde el punto de vista químico de una basicidad cero. No tiene apenas poder curtiente y es soluble en agua. El sulfato básico de cromo S04Cr (0H) (del 33% de basicidad) tiene afinidad por la fibra y sigue siendo soluble en agua. El hidróxido de cromo Cr(OH)3 (del 100% de basicidad), tiene bastante afinidad por la fibra y no es soluble en agua. Las basicidades usadas en la curtición al cromo van desde 0 hasta 60%. Para calcular la basicidad a la que queda una sal de cromo al adicionarle una base o una sal de hidrólisis básica, es necesario saber el porcentaje de óxido de cromo. (Cr203) de la sal de cromo usada, la fórmula del. producto basificante y la basicidad de la sal de cromo antes de la adición del basificante.. Según http://www2.inecc.(2014), cuanto más básica es una sal de cromo (entre 0 y 55%), más afinidad tiene la: el hacia el cromo, debido a que el polímero formado.

(33) 19. por varias moléculas de sal de cromo va aumentando de tamaño (los grupos OHvan uniendo las moléculas de cromo entre sí), y por ello la penetración entre las fibras de la piel será menor o más difícil. Entonces se puede producir una curtición superficial. La piel estará más rellena entre fibras, y por consiguiente las fibras estarán más separadas entre sí, con lo cual tendremos una piel más blanda y más gruesa, pero con menos pietaje.. Soler, J. (2004), indica que en general se puede decir que, a más basicidad más curtición, y por lo tanto las temperatura de contracción. la basicidad del baño y de la piel conviene que aumente progresivamente, para ello se utilizarán licores de distinta basicidad 33-42-50, autobasificantes, se hará una basificación lenta, se pueden adicionar sales con enmascaramiento débil con basificación rápida inicial, se realizará un alargamiento progresivo del baño, etc. Un aumento de la basicidad efectiva muy al principio de la curtición sólo será interesante para artículos especiales como el ante. Cuanto más básica es una curtición, menos afinidad tiene la piel hacia los recurtientes, colorantes, grasas, ya que el cromo y la piel están más unidos y el cromo ha perdido reactividad, sobre todo a basicidades finales muy altas (50-55%). Pero a su vez, al contener más cromo la piel, cantidades más altas de recurtientes, colorantes y grasa se podrán combinar De esta forma, en algunos casos los dos efectos contrarios se pueden anular, y en otros casos uno de los dos efectos predomina sobre el otro.. Adzet, J. (2006), manifiesta que los principales agentes de basificación de las sales de cromo son el bicarbonato y el carbonato sódicos, también se pueden utilizar el formiato y acetato sódicos. El aumento de pH se ha de realizar de forma lenta y uniforme sin saltos bruscos. Por ello los álcalis se adicionan disueltos y en varias tomas a fin de obtener una fijación del cromo homogénea en todo el espesor de la piel. En la actualidad, se utilizan compuestos poco solubles del tipo óxido de magnesio, carbonato cálcico, en cuyo caso tiene importancia el tamaño de la partícula, ya que cuanto más fina sea ésta más rápidamente reaccionan. El calcio forma con los sulfatos de la curtición sales poco solubles que pueden precipitar sobre el cuero y traer problemas en las operaciones posteriores..

(34) 20. 2. Influencia del enmascaramiento. Según http://www.vegacarcer.com.(2014), el enmascaramiento de las sales de cromo sirve para hacerlas más suaves y poder obtener unas pieles con flor más fina, más llenas y más suaves. Enmascarando la curtición al cromo se obtiene un cuero menos catiónico, es decir que tiene menor capacidad de reaccionar con los compuestos aniónicos. Los colorantes ácidos y directos, taninos vegetales y aceites sulfonados, penetran mejor con sales enmascaradas.. Utilizando las. mismas cantidades de productos sobre un cuero curtido con sales de cromo enmascaradas se obtienen matices de tintura más pálidos y más igualados, y cueros acabados más llenos y suaves debido a la mejor distribución del cromo y a la mejor penetración de las grasas. El cromo no sólo se combina con el colágeno por las valencias iónicas positivas sino que tiene seis posibles enlaces covalentes por cada átomo de cromo. Los enmascarantes se unen al cromo principalmente por estos enlaces, bloqueando totalmente o en parte, según la cantidad y tipo de enmascarante, la posibilidad de unión del cromo con la fibrilla de colágeno.. Agudelo, S. (2007), señala que las sales de cromo enmascaradas reaccionan menos con la piel que sin enmascarar. Por otro lado, en general, una molécula de enmascarante se une a dos o más átomos de cromo produciéndose agregados grandes de átomos de cromo y enmascarante, por lo tanto se obtiene más producto curtiente que sin enmascarar. El enmascaramiento de la sal de cromo puede ser debido a: . El tipo de ácido utilizado en el piquel (ácido fórmico).. . La utilización de una sal de cromo enmascarada (licores reducidos con glucosa, melaza, etc.).. . La utilización de un enmascarante al basificar (formiatos, acetatos, adipatos, etc.).. . La utilización de neutralizantes enmascarantes en la neutralización (formiatos, acetatos, etc.)..

(35) 21. Bacardit, A. (2004), enseña que cuanto más enmascarada sea la sal de cromo en la curtición, mayor será la facilidad de penetración y menor el peligro de sobrecurtición, más fina será la flor, será menor el contenido en cromo de la piel, y menor la reactividad hacia los sintéticos, colorantes y grasas. La plenitud de la piel puede ser mayor debido a que el enmascarante produce grandes agregados de átomos de cromo, pero al contrario también puede ser menor ya que la afinidad disminuye y reacciona poca cantidad de cromo. De esta forma se pueden compensar los dos efectos. En general no se debe abusar del enmascarante, se usa sólo como máximo un tercio del necesario para bloquear las seis covalencias del átomo de cromo. Es decir, se utiliza un enmascarante con dos posibilidades de covalencia con el cromo. El tacto depende del tipo de enmascarante que se utiliza. El formiato, adipato y ftalato dan un tacto blando. El acetato, lactato y oxalato dan un tacto duro.. Para htttp//wwwgob.mx (2014), en muchas ocasiones es mejor utilizar una mezcla de varios enmascarantes en poca cantidad, que utilizar pocos enmascarantes en una cantidad mayor. Los sulfatos sólo actúan como enmascarantes en concentraciones elevadas. Los cloruros no se pueden considerar como enmascarantes. El ion OH- se puede considerar el mejor enmascarante. Su adición masiva produce la precipitación. Cuanto más enmascarante hay, más OHse debe añadir para desplazarlo provocando la fijación del cromo sobre la piel o la precipitación de la sal de cromo en el baño. Loe licores de cromo reducidos con glucosa cuyo contenido en óxido de cromo es de un 10-11% contienen una mayor proporción de complejos no iónicos y amónicos que las soluciones reducidas con anhídrido sulfuroso.. Soler, J. (2004), informa que la proporción de átomos de cromo y grupos sulfato es la misma a cualquier concentración, pero a elevadas concentraciones la ley de acción de masas provoca la penetración de los grupos sulfato u otros hacia el interior del complejo de cromo dándoles un carácter más electronegativo. Por simple dilución se puede establecer un nuevo equilibrio formándose una mayor proporción de complejos catiónicos. Los licores de cromo reducidos con anhídrido sulfuroso poseen solo el enmascaramiento por los grupos sulfato, reversible..

(36) 22. Cantera, A. (2009), añade que una sal de cromo medianamente enmascarada se obtiene reduciendo el dicromato con glucosa. . Un licor de cromo de 33% de basicidad se puede obtener mediante:. . 100 Kg. Na2Cr207+100 Kg. H2S04+25-30 Kg glucosa+100-200 litros de agua.. . Para cada Kg de ácido sulfúrico que se añade o se quita de los 100 Kg utilizados se baja o se sube 1% la basicidad.. Para. http://www.bvsde.paho.org.(2014),. se. pueden. obtener. distintos. enmascaramientos según el orden de adición de los productos. Lo más corriente y seguro es añadir lentamente la glucosa a la final, disuelta. Las disoluciones preparadas a partir del alumbre de cromo con basificación mediante carbonato sódico son muy poco enmascaradas. Las sales de cromo sólidas reducidas con S02 tienen un enmascaramiento débil con S0 4= que al cabo de un tiempo de disolución desaparece totalmente, y más rápidamente cuanto mayor es la temperatura. De esta forma, existe la posibilidad de usar sales de cromo sin disolver con basificaciones rápidas, curticiones en seco, etc.. Hidalgo, L. 2004), informa que Las sales de cromo preparadas por reducción con materias orgánicas (glucosa, melazas, etc.) tienen el enmascaramiento con S04= además del producido por los productos orgánicos, producidos por la descomposición de los reductores utilizados. El color del cuero curtido al cromo depende de la basicidad y enmascaramiento. En general, a más basicidad se obtiene un color más verde. Según el enmascaramiento es más o menos verde o verde azulado, e incluso puede llegar a ser violáceo. Si la curtición no es enmascarada ni básica, el cuero es verde azulado 2aro.. F. CURTICIÓN CON EXTRACTOS VEGETALES. Lacerca, M.. (2003), indica. que los extractos acuosos de partes (cortezas,. maderas, hojas, frutos) de una serie de plantas son útiles para efectuar la curtición de las pieles. Esto se debe a la presencia de suficiente cantidad de los llamados taninos en los citadas partes de las plantas. Los extractos acuosos.

(37) 23. citados contienen varios tipos de productos entre los que cabe citar como fundamentales los siguientes:. . Taninos: Son compuestos polifuncionales, del tipo polifenoles, de peso molecular medio a alto y tamaño molecular o micelar elevado. Son los productos curtientes ya que pueden reaccionar con más de una cadena lateral del colágeno, produciendo su estabilización frente a la putrefacción y dando la base para dar cueros -o apergaminados en el secado y con temperaturas de contracción superiores a 40°C. debido a su poder curtiente precipitan con la gelatina y otras proteínas. Por ser fenoles dan coloraciones oscuras con las sales de hierro. La fijación con las moléculas del colágeno se cree que se debe a puentes de hidrogeno, enlaces salinos con los grupos peptidicos y básicos de la proteína, aunque no se puede despreciar alguna otra forma de fijación adicional. La fijación mediante enlaces covalentes no parece muy elevada, ya que lixiviando fuertemente con agua se elimina casi todo el tanino fijado en la piel.. . No taninos: Son productos orgánicos de tamaño y peso molecular pequeño que no son curtientes posiblemente por su pequeño tamaño. En muchos casos pueden considerarse precursores de los taninos que no han llegado al tamaño molecular necesario o bien, otro tipo de productos que no van en camino de convertirse en taninos, como pueden ser algunos ácidos, algunos azucares, etc. También están en este grupo los productos inorgánicos como sales, que son solubles en el agua de extracción de los taninos.. . Insolubles: Como su nombre indica son partículas o micelas que acompañar a los taninos y no taninos, que en el momento de la extracción se han dispersado en el agua y han sido arrastradas, pero que poco a poco y con el reposo sedimentan.. Según http://www.tecnologiaslimpias.orgf.(2014), los extractos acuosos citados una vez concentrados, se hallan en el mercado en forma de líquidos o sólidos con concentraciones de tanino elevadas casi siempre superiores al 50%. El resto lo constituyen los no taninos, los insolubles y el agua fundamentalmente..

(38) 24. 1. Extractos vegetales. Bello, M. (2010), menciona que los productos principales evidentemente son los extractos vegetales según de la planta de que deriven y el tratamiento que se les haya efectuado tiene- comportamientos algo distintos. Una primera clasificación se puede establecer, por la facilidad de hidrolizarse los taninos al hervir con agua acidulada con ácido clorhídrico caliente, dando productos que siguen siendo solubles mientas que otros taninos dan productos insolubles. Los primeros se llaman hidrolizables y en general son más ácidos que los segundos que se denominan condensados. La hidrólisis de los primeros da lugar a ácido gálico o a ácido elágico entre otros productos.. Adzet, J. (2006), manifiesta que en el mercado se encuentran los extractos vegetales de las plantas que por su contenido alto en taninos, permiten obtener productos con un elevado contenido en taninos y que en el país sean asequibles o fácilmente importables. Como más utilizados tenemos entre los hidrolizables los extractos de castaño, tara, zumaque, valonea, encina y entre los condensados los de quebracho, mimosa gambier, pino. De entre éstos, los extractos más utilizados son los de quebracho, mimosa y castaño cuyo contenido en taninos es del orden del 70%. Además de la diferencia debida a la planta de procedencia, tenemos la posibilidad de modificar la reactividad del tanino con tratamientos previos a su utilización. Por ejemplo tenemos la posibilidad de dulcificar un extracto de castaño por neutralización parcial, la solubilizarían y reducción de su reactividad (astringencia) de un extracto de quebracho por sulfatación más o menos intensa y el aumento de la rapacidad de relleno de una mimosa, por condensación con aumento del tamaño micelar etc.. 2. Sintéticos de substitución. Según http://www.quiminet.com.(2013), como su nombre indica, son productos de síntesis a base de polifenoles, con impiedades curtientes, pero con pesos moleculares menores, que pueden ser usados en substitución de los extractos.

(39) 25. vegetales. En general se emplean mezclados con ellos a fin. de ayudar a la. penetración de los extractos ya que son algo dispersantes, para obtener colores más claros ya que su color es muy tenue y tienen algunos un relativo poder blanqueante. En general son más sólidos a la luz que los extractos vegetales y en ocasiones también este es otro motivo que justifica su empleo, aunque los resultados no son muy notorios. Es posible efectuar una curtición totalmente sintética con estos productos, pero esto solo se realiza en artículos y pieles muy concretas, por ejemplo reptiles para marroquinería o una curtición blanca vegetal con el corte blanco.. 3. Sintéticos dispersantes. Cantera, C. (2007), instruye que son productos de base naftalen - sulfónica con un elevado poder dispersante, se emplean a fin de dispersar a los insolubles, reducir el tamaño de las micelas de los tractos vegetales con la intención de procurar mayor facilidad de curtición, minimizando el riesgo de curticiones superficiales excesivas (curticiones muertas). Los sintéticos de substitución muy poco reactivos (poco astringentes) solos o mezclados. con dispersantes, son. útiles como productos precurtientes, en este caso reaccionan con los grupos más reactivos de la piel a fin de facilitar la penetración de es extractos vegetales al efectuar la curtición.. 4. Fijadores de taninos. Bello, M. (2010), menciona que como se ha indicado anteriormente los taninos están unidos a la piel de una forma relativamente lábil, por ello es conveniente proceder a la fijación de los mismos en la piel. Dicha fijación se provoca mediante la disminución de pH con lo que se vuelve más catiónico y los taninos algo más insolubles, o mediante los productos catiónicos como sales metálicas, resinas de urea, melanina o similar t también insolubilizan a los taninos vegetales. Sea cual sea el método utilizado, la extracción da como resultado un líquido concentrado oscuro con impurezas no tánicas. Para el filtrado se hace atravesar el líquido por unas lonas a presión, que al terminar se limpian inyectándoles agua caliente..

(40) 26. G. TANINOS. Para http://wwwes.silvateam.com.(2014), los taninos son sustancias solubles en agua y en alcohol, que se hidrolizan por los ácidos y por el enzima Talasa en glucosa y diversos ácidos-fenoles, como el ácido gálico y el ácido galoilgálico principalmente. Por destilación seca aparecen dos tipos de fenoles polivalentes distintos: la pirocatequina, que con sales férricas da lacas verde negruzcas, y el pirogalolá, que las da violeta azul negruzco. Las soluciones tienen reacción ligeramente ácido y son de carácter reductor fuertemente oxidantes en contacto con el aire. Tienen sabor astringente y áspero. Por la acción precipitadora de las proteínas y el carácter desinfectante de los fenoles, los taninos se emplean grandemente para curtir pieles de animales y hacer cueros.. Córdova, R.. (2009), informa que los taninos se encuentran en los espacios. intermicelares de las paredes de las cédulas del tejido parenquimatoso de toda la planta. Los ácidos tánicos formados en las hojas emigran a los órganos asilares perennes de la planta, el tronco y la raíz; pasando de la corriente que se mueve en el libera los depósitos principales. Estos generalmente son más abundantes en la parte externa o corteza, mientras aquellos los son en la parte interna o leo. Como producto final de síntesis vegetal, el tanino no tiene ninguna participación en el movimiento vital, presentando sin embargo por sus fenoles polivalentes tóxicos a hongos y bacterias, una función desinfectante protectora de la planta contra pudriciones y otros daños de agentes biológico. La cantidad de tanino varía según las partes de la planta (hojas, corteza, leño o raíces), zonas más o menos añejas de leño, y circunstancias de la vida del ·árbol, variando mucho de una especie a otra y de un lugar a otro. A pesar de su constitución química muy variable, los taninos presentan un cierto número de propiedades comunes:. . La mayor parte son compuestos incristalizables, de naturaleza coloidal y dotados de propiedades astringentes.. . Son solubles en el agua y el alcohol; sus soluciones acuosas tienen carácter ligeramente ácido..

(41) 27 . Forman con las proteínas combinaciones insolubles e imputrescibles, particularidad que es usada en la industria de curtidos.. . Producen, en contacto con sales de hierro, combinaciones fuertemente coloreadas en azul o verde oscuros y más o menos solubles en agua.. . Sus soluciones son precipitados por muchas sales metálicas (hierro, cobre, plomo, estaño, mercurio, etc.) y forman compuestos pardos con soluciones de bicromato de potasio y ácido crómico.. . Sus soluciones son precipitados por diversas sustancias básicas tales como: colorantes orgánicos básicos, el agua de cal, el agua de barita, los alcaloides, etc.. Según http://wwwgeneral-oils.com.(2014), las soluciones de tanino expuestas al aire absorben el oxígeno oxidándose, tomando rápidamente tintes oscuros y perdiendo parcialmente sus cualidades curtientes. La tendencia a la oxidación de los taninos se manifiesta cuando el pH sube por encima de 6. Esta es la razón por la cual el curtido en licores básicos no ha respondido a las esperanzas que se habían fundado en ese proceso. La oxidación se manifiesta netamente sobre el cuero en el momento en que se expone al aire. Después de poco tiempo de curtida la piel la oxidación es mayor. Ella aumenta con la concentración de los taninos y disminuye con la concentración de no taninos. Además es máxima con ciertos taninos como el castaño y mínima con otros como el quebracho y el zumaque. La oxidación es acelerada por los álcalis, excepción hecha de la mezcla bórax-sulfito. Es más lenta con los ácidos y ciertas sales neutras que precipitan los taninos como el sulfato de magnesio.. Graves, R. (2008), informa que en curticiones totalmente al tanino como cueros de suela por ejemplo, luego del curtido se exprimen para recuperar parte de los baños que son altamente concentrados en tanino y se lava hasta por dos horas para descurtir y eliminar todo el tanino suelto. De esta forma se evita la oxidación y la sobrecurtición. Muchas veces en ese lavado con solución de borato de sodio también se le puede incorporar un aceite sulfitado porque las dos cosas.

(42) 28. blanquean y además impiden la oxidación en la capa superficial. Además este aceite sulfitado forma una barrera bloqueadora que impide la evaporación violenta del agua que cuando sucede arrastra consigo el tanino profundo depositándose en la superficie y oxidándose. Los taninos sintéticos actúan como ácidos y decolorantes disminuyendo la tendencia a la oxidación. La diversidad de constitución de los taninos nos da una señalación de lo que constatamos en la práctica, es decir que no hay dos taninos que den resultados idénticos. También hay taninos sintéticos que evitan la formación de flobagenos que son unos depósitos que se forman por aglomeración de los coloides de taninos y mantienen todo el sistema en suspensión, evitan que se pudran y evitan la formación de lodos de taninos que dejan agrios los baños.. Para. http://www.infomadera.net.(2014),. el. término tanino fue. originalmente. utilizado para describir ciertas sustancias orgánicas que servían para convertir a las. pieles. crudas de. animales. en cuero,. proceso. conocido. en. inglés. como tanning ("curtido" en español). Se extraen de las plantas con agua o con una mezcla de agua y alcohol, que luego se decanta y se deja evaporar a baja temperatura hasta obtener el producto final. Los taninos tienen un ligero olor característico, sabor amargo y astringente, y su color va desde el amarillo hasta el castaño oscuro. Expuestos al aire se tornan oscuros y pierden su efectividad para el curtido.. Baccardit, A (2004), mención que los taninos se utilizan en el curtido porque reaccionan con las proteínas de colágeno presentes en las pieles de los animales, uniéndolas entre sí, de esta forma aumenta la resistencia de la piel al calor, a la putrefacción por agua, y al ataque por microbios. Químicamente son metabolitos secundarios de las plantas, fenólicos, no nitrogenados, solubles en agua y no en alcohol ni solventes orgánicos. Abundan en las cortezas de los robles (donde están especialmente concentrados en las agallas) y los castaños, entre otros árboles.. Thorstensen, E. (2002),. informa que en las plantas cumplen funciones de. defensa ante el herbiolismo. Los taninos en general son toxinas que reducen.

(43) 29. significativamente el crecimiento y la supervivencia de muchos herbívoros cuando se adicionan a su dieta. Además, tienen potencial de producir rechazo al alimento ("antifedants" o "feeding repellents") en una gran diversidad de animales. Los mamíferos como la vaca, el ciervo y el simio característicamente evitan a las plantas o partes de las plantas con alto contenido de taninos. Las frutas no maduras, por ejemplo, con frecuencia tienen altos contenidos de taninos, que pueden estar concentrados en las capas celulares más externas de la fruta. Es interesante el dato de que los humanos usualmente prefieren un cierto nivel de astringencia en las comidas que contienen taninos, como las manzanas, las zarzamoras, y elvino tinto. Recientemente, son los taninos del vino tinto los que mostraron poseer propiedades de bloquear la formación de endotelina-1, una molécula señal ("signaling molecule") que produce la constricción de los vasos sanguíneos,1 lo cual disminuiría el riesgo de enfermedades cardíacas a aquellos que consuman vino tinto en forma moderada. Si bien hay taninos específicos que pueden ser saludables para el hombre, en general son tóxicos, debido a las mismas propiedades que los hace buenos para la curtiembre: su capacidad de unir entre sí proteínas de forma no específica.. Gansser, A. (2006), indica que durante mucho tiempo se pensó que los taninos formaban complejos con las proteínas del intestino de los herbívoros formando puentes de hidrógeno entre sus grupos hidroxilo y los sitios electronegativos de la proteína, pero evidencia más reciente también avala una unión covalente entre los taninos (y otros compuestos fenólicos provenientes de las plantas) y las proteínas de los herbívoros que los consumen. El follaje de muchas plantas contiene enzimas que oxidan los fenoles a sus formas quinona en los intestinos de los herbívoros.2 Las quinonas son altamente reactivas, electrofílicas, y reaccionan con los grupos de proteínas nucleofílicos -NH2 y -SH. Cualquiera sea el mecanismo por el que ocurra la unión proteína-tanino, este proceso tiene un impacto negativo en la nutrición de los herbívoros. Los taninos pueden inactivar las enzimas digestivas de los herbívoros y crear complejos agregados de taninos y proteínas de plantas que son difíciles de digerir..