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Utilización industrial de desechos de frutas

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Academic year: 2020

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(1)i ? r . " . ?\,4 r I tll. VSeninarío Nac¡ona! e lnte,l¡,ac¡ondl deFrutales UTILIZAoIÓN INDUSTRIAL DE DEsEcHos DE FRUTAS 'CardonaAlzate, C.A . Matallana L.G. I Pérez, LópezSuárez, F.E I. RESUMEN La digestión parael tratamiento anaerobia es un procesoestablecido de muchost¡posde desechos orgánicos, tantosólidoscomolíquidos. Laconversión biológica de biomasaa productos de altovafor agregado comometanoy etanolhanrecibidogranatenciónen los últimosaños.Desechos sólidos de plantas, frutas,hierbas, maderas, hierbasde maderasy biomasadeaguadulcey marinahansido paraproducirmelanopordigestión explorados en su potencial anaerobia.Características de procey so, operacionales,resultados preliminares experimentales obten¡dos en el contextode desechos orgánicos disponibles desdemercados de ventaal pormayorde frutashansidoreportadas.En la producciónde metanose analizóy estudióel desarrollode un reactoranaeróbicoen condiciones (55"C)y en condiciones termofílicas (35oC) mesofilicas a escalade laboratorio. El tiempode retenciónhidráulico fueconsiderado de biogásen lascondien un rangode 10 a 30 días.La producción cionesrealizadasfue establecidaen aspectosrelevantescomo estabilización del procesoy en el rendimiento procesos quese utilizan de este. Parala producción de etanolse ¡ncluyen de hidrólisis, pararecuperar y otrosde conversión químicautilizados compuestos talescomola glucosay f urfural, para recuperarcompuestoscomo ácidossintéticos,gas y acetatode celulosa.Estosprocesosno para la transformación se utilizanordinariamente de la fracciónorgánicade los residuossólidos urbanos quecontienen porcentajes debidoa quesepuedenutilizar residuos otros mayores el sustrato porejemploel bagazode caña. en cuestión, INTRODUCCIÓN Losdesechossólidosde lasfrutasy vegetales unafuentede energíapotenc¡al si puerepresentan y biológicamente denserpropiamente convertidas a metano,etanoly otroscompuestos orgánicos de altovaforagregado. y su contribución Estosson renovables netade CO,a la atmósfera es cero. La biomasase ha definidocomouna materiade la plantacontemporánea formadapor la captura fotosintét¡ca comoenergíaquím¡ca.La recientecrisisdelpetróleoy la de energíasolary almacenada consecuente elevación enel prec¡ohanforzadounconsiderable interésen la exploración deenergía puedeserla mássignificante deorigenrenovable. fuentedeenergíadeorigenrenovaLaBio-energía ble enlaspróximas décadashastaquela energíasolaro oleicaofrezcanunaalternativa económicamenteatractiva a granescala por vanosmétodos.El criterioparala La energíaque contienela biomasapuedeser recuperada (DA)sonseñaladas por y lasventajas selecc¡ón delprocesode conversión de la digestión anaerobia de un de implementación Chynoweth et al [11.Elpresente documento examinay evalúala posibilidad procesoparala producción de la de metanoy etanola part¡rde los desechosde frutasobtenidos queno utifizan plazade mercadode la ciudadde Manizales y dealgunasprocesadoras de alimentos comofuentede energía estosdesechosen la obtención de un productoel cualpuedeser utilizado parala integración producción. que Ya la su disposición de estascantidaenergética de sistemade 'Universidad y Biotecnológicos Nacionalde Manlzales. No.64-60. Cataliticos Colombiasede Carrera2T GTAenProcesos Químicos.

(2) \lfa_-,,I. V Semina o Nacional e lntemacional deFrutales 313 putrefactas y amdes húmedas, problemas basurasorgánicas representa formidables económicos b¡entales. En losúltimosañosse hanpropuesto algunasrdeasparala utilización Estoshansido de desechos. químicade la celulosadesechada primaparala clasificados paraproveermater¡a desdela hidrólisis manufactura de una solaceldade proteÍna[2] a el uso de gusanosparael reciclode desechos orgánicos producen la digestión de desechos anaerobia orgánicos energiaen for[3].Sinembargo, ma de biogáses,porlo tanto,la opciónde mas¡nterésa nivelcomercial, proporcionado benéficos económicos queel usode la d¡gestión favorables. Unarec¡ente rev¡sión, sin embargo, ha mostrado parael tratamiento puededisminuir anaerob¡a de desechos sólidosdefracciónorgánica munic¡pal la emisiónde dióxidode carbono[41. PRODUCCIONDE METANO El procesode digestiónanaeróbicoes tecnologiausadaparaproducirenergíaasÍ como para reducir el contenidoorgánicode los desechos.La cantidadde biogásproducidacomo una funciónde cantidad de materiaprima almentada puede ser variablede acuerdoa variosfactorestales como, la calidadde la materiaorgánicay los parámetrosdel ambiente[5]. La intensidadde act¡vidadmicrobianade la cual la producciónde metanodepende,es unafunciónde la temperaturadel ambtente[6], Hay tres pos¡blesrangode temperaturadondelos procesospueden ser llevados(criofilicas15-25 .C, mesof¡l¡cas 35-37 .C y termofíl¡cas 50-60 .C). Demeyeret al. [7] muestranque la producciónde b¡ogást¡enedos óptimos,uno en el rangomesofílico(35 C) y otro en el rangotermofílico(55 C). La digeslión bajo condicionesmesofilicast¡ene muchas ventajas tales como altas veloc¡dades metabólicasy altasdestrucciónde palógenosy semillasde malah¡erba.Porotro lado,el tratamiento termotilicotienealgunasdesventajastalescomo menosestabilidadcomparadocon las condiciones mesofilicas. Además,los requerimientos de energíade sistemastermofilicosson más altosque los de sistemasmesofilicos[8]. El efectode la temperaluraes particularmente importantesobreel paso de la hidrólis¡s. La velocidadde hidrólisisde la celulosaen condicionestermofilicases cercade 5 a 6 veces mas grandeque el observadoen condicionesmesofil¡cas[9]. Zennaki-Bensouda et al. [10] muestraque parabuenosprogresosde la digestiónanaeróbica,la temperaturadebe ser mantenida estable.Alvarezet al. [11]muestranque las fluctuacionesen la temperaturadecrecenla productividad del biogásde la digestión. Generalmente, la eleccióndel rangode temperaturadependeestrictamente de las condicionesb¡oclimaticas.En suiza, por ejemplo,la ¡nvestigac¡ón se emprendeactualmentepara una digestión anaerobiaposiblebaio condicionesde baia temperatura[12]. En USA, la digestiónanaeróbicade lodosbajo condicionestermofil¡casha s¡doabandonada,si bien en Europaes bien establecida,especialmentepara el tratamientode desechossólidosmunicipales[13].En paísestropicales,como, Tunisia,la temperaturaamb¡entees más alta que 25 C duranteun periodode más de 8 mesesen el año. La digestiónanaeróbicatermofilicaes realmenteaplicada. La operaciónsatisfactoria de la biotecnología anaeróbicapara el tratamientode desechosdepende de la composicióndel sustrato.Estacomposiciónde sustratola cual indicala estabilidaddel proceso y la elecciónde Iosmicroorganismos. Lascaracterísticas importanteslas cualesindicanla fact¡bilidad del tratamientoanaeróbicopuedeel ser conjugadode su fuerzaorgánica,composicióny parámetros talescomo pH, VFA,alcalinidadetc..

(3) tfl. elntenacional deFrulales VSeninario Nacional DE ETANOL PRODUCCIÓN. procesos orgánicos, comosonlosdefrutas,se incluyen Enla producción deetanola partirde residuos procesos y química nose utilizan ordinariamente o bioquímica. Estos de hidrólisisotrosdeconversión parala transformación orgánica de losresiduos sólidosdebidoa quese puedenutilizar de lafracción porejemploel bagazode quecontienen porcentajes mayores el sustratoencuestión, otrosresiduos conel costode otrosresiduos estaíntimamente relacionada caña.La viabilidad de estosDrocesos residuos de frutasde actualmente, alternativos. Es decir,en generales muchomásbaratoutilizar, quesu correspondientes procedencia en fuenteo agrícola, urbanosya seanseparados netamente mecánicamente. de losresiduos defrutasen uncombust¡ble bioquímica de la biomasa Parallevara cabola conversión Ambastecnologías estáncomercialmenle anaeróbica o la fermentación. sepuederealizar ladigestión y en algunospaíses,su aplicación y, paraciertosprocesos es mas¡va. disponibles quela implementación de un proceso regional se estableció En lo referente al temaen la producción integradoobteniendo comoproductosetanol,compost,metano,productosorgánicospuedeser de estetipode desechos tambiénaplicadoparael tratamiento [14]. Materialesy Métodosde Análisis de losdeseanaerobia de la digestión Producciónde metano.Conel fin de evaluarel desarrollo plaza se llevóa caboel siguiendemercadodela ciudadde Manizales enla chosdefrutasobtenidas parael anáy se registraron lasvariables de diseñocorrespondientes te procedimiento experimental obtenidos en la simulaconlosresultados comparación lisisgeneraldelprocesoy parasu posterior ción. Recolecciónde materiasprimas:Se efectuóla recolecc¡ónde los desechosde frutasde las zonasde desechosde la plazade mercadode la ciudadde l/]anizales.Las mezclasfueron secadasal sol,molidasy almacenadasa12'Cy usadasatravésdelestudio. Caracterización del alimento:El contenidode los desechosrecolecladosse caracterizapor presentarmayoresporcentajesrelacionadoscon cáscarasy desechosde productos,tales como papa,plátanoy el productoen cosecha:mango,naranja,mandarina,piña,aguacate, como cebolla,papayay tomateentreotros banano,etc.Otrosproductosen descomposición tambrénfueronanalizados.Las muestrasde matertaprimase tomaronen el rangode tiempo de la cosecha diferentesen su mayoríacomo consecuenc¡a de 3 meses,con composiciones presentes las promedio muestras obletode en de los desechos de turno. La composición (Tabla 1). este estudio.

(4) V Seminao Nacional e lntemacionat de Frutates 315 promediade los desechos Tabla 1. Composición. Composición f apa Cáscarade Papa Otras hortalizas Aguacate Cáscarade Piña Cáscarade naranjasy Naraniasdescompuestas Papayadescompuesta Cáscarasde Bananoy Bananodescomouesto Mango. Peso(%) 22.0. 20.o 13.0 6.0 8.0 12,0 4.O. 10.0 c.u. La composiciónaproximadade muestrasde los desechosson listadosen la tabla 1.Es importanteanotarque la contribuciónprincipalde las cáscarases celulosay por lo tanto son ellaslas que más aportana la ptesenciade este sustratoen la mezclainicial. Digestor: Un tanquede vidr¡oinertede capacidadde I litrosque representan9.g Kg. de residuosy estabilizado en un pH neutrocon bicarbonatode sodio.Dichobotellónse encuentra enchaquetadopor un recamaraexteriorpara mantenerlas condicionesde temperatufa adecuada.se utilizandos biodigestores,uno para los desechosobtenidosdespuésde la hidrólisisde la materiaprimay otro para desechosobtenidosde la plazade mercado. VariablesMedidas. La produccióndel biogáspurificadofue registradapor mediode arrastre de agua en una botellainvertida.Los sólidostotalesy volátiles,el contenidototalde nitrógeno y carbonofuerondeterminadosde acuerdocon los métodosestablecidospor AoAC (1975). t151.. Tabla 2. Caracterización de los ResiduosSólidos Propiedad Humedad Almidón AzúcaresReductores Celulosa NítrógenoOroánico Carbono/Nitrógeno SólidosTotales SólidosVolátiles Porcentajesen base seca. Promedioaritmético 8.1% 10.326g/1000 1.243g/100 ml 1 6 , 5 1g / 1 0 0 q. 74.73gl1O0s 24 19 (fracciónpeso) 16.5(fracciónpeso).

(5) tl$. VSeminaúo Nacional e lntemacionat deFrutalos. Producciónde etanol.Se utilizóla mismamateriaprima(desechos de frutas)quela utilizada en la producción de metano. Parala producción de etanolse procedea la fermentación teniendoen cuentaprocedimientos previostalescomo: Hidrólisis Enzimática de almidón. y Filtracióncentrif ugación. Pretratamiento conNaOH. Hidrólisis decelulosa. Hidrólisisde Almidón. Paraestepasopreviose determino en primerlugarlas condiciones de operacióntomandouna basede muestrade residuosorgánicosde 600 gramosdondese tuvo en cuentalosnivelesde operación óptimaparala enzimaNATURALZYME GA- 300dondese realizan unaseriede reacciones porestaenzimaparalaformación catal¡zadas deglucosa.Ensegundolugar se determino el potencial (pH)quese refierea la cantidadde hidrógenos de hidrógeno dispuestos a reaccionar en la hidrólisis estose fijo porel usode una basecomoel bicarbonalo de sodio.El pH pararealizarla hidrólisis óptimoencontrado fuede 6. Paradeterminar (cantidad el porcentaje de materiaprimahidrolizable duranteel proceso) el se ut¡lizó métodotitulométrico de VonAsboth.El procedimiento seguidoes el siguiente:. Determinación delcontenido y dealmidón dehumedad dela mueslra. Mantener latemperatura y fijarpH constante. In¡cialmente se determ¡nael contenidode humedady de almidónde la muestra.Se determinacuantaspartesde agua correspondena una partede almidón.Se debe estableceruna relación1:8. S¡ esta es menorse debe agregar agua a la materiaprimapreparada. para manSe colocala muestraen un baño termostatazo tener la muestraa temperaturaconstante,y se fija el pH con bicarbonatode sodio.Luegode esto,se llevala muestra a gelatinizaciónpara hrnchar,con agua, los gránulos de almidón. Este procedimientoconsiste en elevar la muestra,a lemperalurassuperioresa 70 eC,por un tiemoo no ¡nferiora 15 minutos.Físicamentese observaun cambiode color de verde claroa café oscuro. Se enfríala muestraa temperaturadeseada,y se agrega la cantidadde enzimapreviamentedeterminada. Se realiza la hidrólisisduranteun tiempode 90 minutos,con agitación. Para el seguimíentode la reacción,se realizanpruebas analíticasde almidóninicialy final,paradeterminarla transformac¡ónocurrida. parala Figura1. Procedimiento Hidrólisis Enzimática de Almidón.

(6) VSemina o Nacional e tntenacional deFrutales 317 Hidrólisisde Celulosa.Setrasforma la cantidad presente prima,conelfin decelulosaenla mater¡a de aumentar el porcentaje de azúcares fermentables la prima de materia o mosto. Debidoa quela ligninarecubrela celulosa y no permitequeactúenlascelulasas, se debereallzarun tratamiento de materiaprimaconelfinde romperlascadenaslignocelulosicas y liberara la cetutosa. Se hanexplorado variosmétodospararomperestascadenas; los máscomunessonel tratamiento convaporvivoy el ataquequím¡co conhidróxido de sodio.Eltratamiento convaDorvivocons¡ste en poneren contactola celulosacon vaporduranteun determinado lapsode trempo,seguidode una rápidadespfesurización, estemétodopresenta losmejoresrendimientos, peroes un procedimiento sumamente costoso.El segundotratam¡ento es un ataquequímico,se recomienda un tratamjento con hidróxidode sodioal 1"/"en peso,a una temperatura de B0 qc, durantei.s horas,relación materiaprima- base1:5,estefueel métodoutilizado. El procedimiento seguidoparaestahidrólis¡s es el siguiente: . Serealizael pretratamiento porataquequímicoconNaOh a 17"en peso,duranteI .5 horasa unatemperatura de gO Debidoa la utilizaciónde una base,el PH de la muestrase eleva hastavaloresde PH aproximadamente de 10 - .11, por lo tanto se le adlcionaun ácido débil como el ácido acéticoparaf ijarel PH deseado.Un PH de 6.. porataque Pretratamiento químlco conNaOH al17". (6) FlarelpHdeseado poradición deun ácido débi]. Se añade la enzimaCelulasaTR - 5000. Paraestudiarla reacciónse realizananálisisde azucares reductorestanto al iniciocomo al final para determinarel rendimiento.. Adición dela enztma. Figura2. Procedimiento parala Hidrólisis Enzimát¡ca deCelulosa. Pormedlodelashidrólisis tantodealmidóncomodecelulosa, pr¡maoarafermense obtuvomater¡a taciónalcohólica representada en losazucaresreductores presentes, loscualespuedenserconvert¡dosa etanol.se continuo conunaevaporación de partede aguapresente paraasí, en la muestra, aumentarel porcentaje de azucaresreductores. RESULTAOOS Producciónde Etanol. Losresultados obtenidos en cadaunode losensayospermitieron evalua¡, los,diferentes comportamientos cinéticosde las reacciones que tomaronlugaren el proceso.El módelode Michaelis Mentenfueel másaproximado en estoscasos.Parahidrólisis de almidónen la producción de azucalesreductores se presentaron los perfilesde concentración de consumode sustratoy generación de producto, (verfigura3 y 4)..

(7) a lnÚmrclo¡at & Frutrleg NIS V1anlmrloNaclonrl. 80. roa r20 t4!. 160 1€0 2d ¡mp.. Flgura3, ConsumodB susuato enlahidÉlisis enzimática d€almi. dón. rlnurd. Figura 4.Producción d€azucarss reductores enlahidrólisis dsalmidón en¿imática. (figuras Debidoa la altariquezaobtenida enazucares reductores 3 y 4) de la solución logradaa partir de la hidrólisis enzimática de almidón,se examinoel comportamiento de estesustratocomofuente productora de etanol.Enestaetapadeltrabaiosofermentoaproximadamente un litro(1 L),a tempe(18"c) , delasolución raturaambiente reductores, azucarada de 107.enazucares a unaconcentración vet tabla2. Tabla2. Fermentación sin adicionar levadura Parámetro reductores iniciales Azucares Azucares reductores finales Conversión Tiempoutilizado. Cantidad 9.9 q/100ml 7 . 1 5q / 1 0 0m l 27.74 "k 4 dias. y selectividad se optópor agregarlevaduraal al producto, Paradarlemayorgradode conversión (levadura se muestran fleischman\. enestafermenlación Losdatosobtenidos caldodefermentación en la tabla3. Tabla3. Condiciones de termenlaclón conadiciónde la levadura Parámetro Volumeninicial pH. reductores Azucares. Urea Sulfatode amonio. Valor 2080ml. Parámetro. 4.06 11 11 qr/ml. Tiempo Azucaresreductores Conversión. 'lq. Levaoura. Valor. 2a I dÍas 9.68 o/ml 15%. 0.5o. presentaunaconcentración muybaja(15%) y el procesono se observareaccionado. La levadura con unaactivación fermentaciones a diferentes concentraciones Se procedióentonces a realizar Cerevisiae,rcal¡zadaen 30 ml de melazaa 10" Brix,para de 1.8 grde levaduraSaccharomyces fuede dos diferentes. El tiempode activación agregar30 ml en 300ml de seisconcentraciones 'C de 4.0. horasa 35 y un pH aproximado.

(8) _i ttl. Nacional VSeninarío e lntemacional deFrutales 319 Se prepararon soluciones de 4, 6, 8, 10,12 y 14 " Brix(vertabla4),a lascualesse le adiciona la por un periodode 22 días levaduraactivaday se midieronlos azucaresreductores resultantes notándose unaaoreciable disminución de estos. preparadas Tabla4. Soluciones parala fermentación " Brix. " Brix con levadura. 4 6 I 10. 5.5. Azucaresreductores c¡l100ml. 4.29. 1.08 8.5. 4.12 3.82 3.87 4.O2. c.r/. t.f. '14. J. O.1. 3.96 4.84. 10.5. t¿. pH. 14. Producción de Metano La relacióncarbono- nitrógenosegúnSanders& Bloodgood[16] debe estaren el rango entre20 y 30 para una generaciónde biogásóptima.El ajustede dicharelaciónpuedeser realizadacon fertilizantes sintélicostales como la urea y sulfatode amonio,pero dicha operaciónes des{avorablea nivel económico[17], pero la formulaciónde un alimentocon desechoscomplementarios es un métodoefectlvode sobrepasarestos problemas.. El comportamiento de la producciónde biogásobtenidatantoa condicionescriogén¡cas y mesofrlicas es ilustradoen las figuras5 y 6 respectivamente al igua¡que los resultadosobtenidospor simulación, los cualesfueronreproducidos de acuerdocon el modelode MichaelisMenten. El comportamiento del pH con el tiempofue registradopara la operacióna condic¡onesmesofilicas, figura 7, en el cual se puede apreciarun incrementoal iniciarla operación,pero posteriormente disminuyemanteniéndose constante.Como se puedeobservarel comoortamiento del pH se manruvo en el rangode operaciónadecuadosegúnlo establecidoen estetipo de operaciones. s'ñue ón. .t !i1!9 !¡!!1r9d.rl9l. i. 63. 70. aO. 9C. t00 T€mpo d4. Figura5. producido Comportamiento delvolumen degas conrespeclo altiempo enlametanogénesis criogenica. Figura producid0 delvolumen 6. Comportamlento de gasconrespecto. |. ,",.

(9) V SanlnarloNaclonel e lnbmtclonaldé Frut¿les. tlQ. Se puedeademás,apreciarque a condiciones mesofilícas unala producción de biogásrequiere d e u n m e n o rt i e m p oq u e p a r a c o n d i c i o n e s que la criofilicas. En generalse pudoestablecer producción obde biogása partirde losdesechos tenidosen la plazade mercadopresenta comportamientosadecuadosy ópt¡rnostanto a n¡velexoerimental comoa nivelde simulación o. 10. 20. 30. ¡o 50 ¡€nro. dhs. 60. 70. 30. Figura7.Comportamiento delpHconrespecto altiempo paralaDroducción demetanoa condiciones mesofílicas. CONCLUSIONES planteadas y losvaloresde cargaorgánica Lascondiciones y condiciones de operación delalimento permitieron y positivos producción realizar obtenerresultados en las operaciones de de etanoly metano. Los resultados muestran la viabilidad de implementar dichosprocesosqueaunquees claroque el preciode losproductos de valoragregado obtenidos no es compet¡tivo conlosproductos obtenidos porotroscaminos, si se perfilan comounaposiblesolución a problemas medioambientales, además deservircomofuentede autoabasteclmiento de energíaparaprocesos o entesdondeestosmateria primaeraconsiderada comoun problema a tratar. La producciónde biogásse desarrollade forma muchomejora condiciones de temperatura mesofilicas. El pH y la relación de carbononitrógeno en los rangosóptimosparala se encontraron producción de b¡ogás. Parala producción variosensayosdondeno setuvoen cuentala adiciónde la de etanolse hicieron levaduradentrodel caldode cultivodeterminando de consumode azucares las concentraciones tomandountiempodeconversión reductores muyelevado. Cuandose adiciono la levadura setuviepara proceso. ronencuentalosparámetros óptimasdel de actividad obtenerlascondiciones de esta con Se pudoestablecer unabuenaconcordancia entrelosdatosobtenidos en la parteexperimental por presentados. en losarrojados los modefos de producto A partirdelseguimiento de lascurvasbiocinéticas de consumode sustratoy formación parala hidrólisisenzimática del procesoa partirdel de alm¡dón,se pudoestablecerel modelamiento modelode Michaelis Menten.La obtención de almidónes del modelomatemático oarala hidrólisis a diferentes concentÍaciones de unaherramienta con la cualse puedeobservarel comportamiento sustratode residuos orgánicos. BIBLIOGRAFíA 1. CHYNOWETH DB TURICKCE, OWENSJM, JERGERDE, PECKMW. 1993. Biochemical 1993;5(1):9F111. MethanePotential BiomassBioenergy of Biomassandwastefeedstocks..

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Figura  2.  Procedimiento  para la Hidrólisis Enzimát¡ca  de Celulosa
Figura  4. Producción  d€  azucarss  reductores  en  la hidrólisis en¿imática ds  almidón
Tabla 4. Soluciones  preparadas  para la fermentación
Figura  7. Comportamiento  del pH con respecto  al tiempo para  la Droducción de  metanoa  condiciones  mesofílicas

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