rotando. simple C-C. 2016

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2016

• CONFORMACIÓN: Las diferentes disposiciones que se forman debido a la rotación en torno al enlace simple C-C.

• CONFÓRMERO o ISÓMERO CONFORMACIONAL: una conformación determinada de mínima energía. En la mayoría de los casos no se pueden aislar ya que las moléculas están constantemente

rotando.

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• TENSIÓN TORSIONAL: interacción repulsiva entre las nubes electrónicas de enlace de átomos unidos a átomos adyacentes.

• TENSIÓN ESTÉRICA: interferencia entre dos grupos voluminosos que están tan próximos que sus nubes de electrones experimentan una repulsión.

• INTERACCIONES ENTRE DIPOLOS: fuerza intermolecular de atracción.

• PUENTES DE HIDRÓGENO: interacción intermolecular fuerte entre un átomo de H unido a O, N (F) y el par de electrones libres de F, O, o N.

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3

Etano

Conformación Vista lateral Vista frontal

Alterna o escalonada

Eclipsada

Etano

Representación Alterna Eclipsada

Cuñas

Caballete

Newman

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Propano

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5

Propano

TT: máx en eclipsadas (3 Kcal/mol),

mínima en alternas TE: máxima en eclipsadas Me/H (0.4 kcal/mol)

1,2-dibromoetano

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2-fluoretanol

2-fluoretanol

1 2 3 4 5 6

TT mínima máxima mínima máxima mínima máxima

TE mínima mínima mínima mínima mínima mínima

Puente de

H NO NO SI SI SI NO

MD 0,

mínimo + ++ +++ ++ +

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7

(R)- 1,2-diaminopropano (C1-C2)

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9 ANÁLISIS CONFORMACIONAL Y CONFIGURACIONAL

DE CICLOALCANOS Y DERIVADOS

TT sería muy alta

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Tensión Anular

• Tensión angular +Tensión Torsional

– TA: la diferencia con respecto al ángulo de 109°5’

– TT: conformación eclipsada de los sustituyentes de átomos vecinos

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11

Ciclopropano

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Todos los enlaces carbono-carbono están

eclipsados, generando una tensión torsional que contribuye a la tensión total del anillo

La tensión angular y la tensión torsional en el ciclopropano hacen que el tamaño de este anillo sea extremadamente reactivo.

Ciclobutano

• Menor TA que el ciclopropano.

• Mayor TT, porque hay más C.

• Ligeramente fuera del plano, lo que aumenta la TA pero disminuye la TT

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Ciclopentano

• Planar:

– Baja TA – Alta TT

• NO planar:

– Reduce la TT

• Tiene 4 C en el plano y el quinto C por arriba o debajo de ese plano, parece un sobre

Ciclohexano

• Los ciclohexanos sustituidos están ampliamente distribuidos en la naturaleza.

• El ciclohexano no es plano, y NO tiene TA ni TT

• Conserva el ángulo del C tetraédrico

• A esta conformación se la conoce con el nombre de silla

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13

Como dibujar el ciclohexano

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Posiciones axiales y ecuatoriales

27

Como dibujar los H axiales y

ecuatoriales

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15

Interconversión de las sillas

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Diagrama de energía

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Conformación bote

Ciclohexano

Conformación de bote Conformación de bote torcido

Conformación de silla

Tensión en enlaces Dos enlaces eclipsados Dos hidrógenos con problemas estéricos

Pequeña tensión en enlaces

Dos enlaces parcialmente eclipsados

Dos hidrógenos con

Sin tensión en enlaces Sin enlaces eclipsados Hidrógenos sin problemas estéricos

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17

Sustituyente -Gº (kcal/mol)

-CH3 1.8

-CH2CH3 1.8

2.1

4,5

metilciclohexano

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19

terc-butilciclohexano

cis

trans

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