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2016
• CONFORMACIÓN: Las diferentes disposiciones que se forman debido a la rotación en torno al enlace simple C-C.
• CONFÓRMERO o ISÓMERO CONFORMACIONAL: una conformación determinada de mínima energía. En la mayoría de los casos no se pueden aislar ya que las moléculas están constantemente
rotando.
• TENSIÓN TORSIONAL: interacción repulsiva entre las nubes electrónicas de enlace de átomos unidos a átomos adyacentes.
• TENSIÓN ESTÉRICA: interferencia entre dos grupos voluminosos que están tan próximos que sus nubes de electrones experimentan una repulsión.
• INTERACCIONES ENTRE DIPOLOS: fuerza intermolecular de atracción.
• PUENTES DE HIDRÓGENO: interacción intermolecular fuerte entre un átomo de H unido a O, N (F) y el par de electrones libres de F, O, o N.
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Etano
Conformación Vista lateral Vista frontal
Alterna o escalonada
Eclipsada
Etano
Representación Alterna Eclipsada
Cuñas
Caballete
Newman
Propano
5
Propano
TT: máx en eclipsadas (3 Kcal/mol),
mínima en alternas TE: máxima en eclipsadas Me/H (0.4 kcal/mol)
1,2-dibromoetano
2-fluoretanol
2-fluoretanol
1 2 3 4 5 6
TT mínima máxima mínima máxima mínima máxima
TE mínima mínima mínima mínima mínima mínima
Puente de
H NO NO SI SI SI NO
MD 0,
mínimo + ++ +++ ++ +
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(R)- 1,2-diaminopropano (C1-C2)
9 ANÁLISIS CONFORMACIONAL Y CONFIGURACIONAL
DE CICLOALCANOS Y DERIVADOS
TT sería muy alta
Tensión Anular
• Tensión angular +Tensión Torsional
– TA: la diferencia con respecto al ángulo de 109°5’
– TT: conformación eclipsada de los sustituyentes de átomos vecinos
11
Ciclopropano
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Todos los enlaces carbono-carbono están
eclipsados, generando una tensión torsional que contribuye a la tensión total del anillo
La tensión angular y la tensión torsional en el ciclopropano hacen que el tamaño de este anillo sea extremadamente reactivo.
Ciclobutano
• Menor TA que el ciclopropano.
• Mayor TT, porque hay más C.
• Ligeramente fuera del plano, lo que aumenta la TA pero disminuye la TT
Ciclopentano
• Planar:
– Baja TA – Alta TT
• NO planar:
– Reduce la TT
• Tiene 4 C en el plano y el quinto C por arriba o debajo de ese plano, parece un sobre
Ciclohexano
• Los ciclohexanos sustituidos están ampliamente distribuidos en la naturaleza.
• El ciclohexano no es plano, y NO tiene TA ni TT
• Conserva el ángulo del C tetraédrico
• A esta conformación se la conoce con el nombre de silla
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Como dibujar el ciclohexano
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26
Posiciones axiales y ecuatoriales
27
Como dibujar los H axiales y
ecuatoriales
15
Interconversión de las sillas
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Diagrama de energía
Conformación bote
Ciclohexano
Conformación de bote Conformación de bote torcido
Conformación de silla
Tensión en enlaces Dos enlaces eclipsados Dos hidrógenos con problemas estéricos
Pequeña tensión en enlaces
Dos enlaces parcialmente eclipsados
Dos hidrógenos con
Sin tensión en enlaces Sin enlaces eclipsados Hidrógenos sin problemas estéricos
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Sustituyente -Gº (kcal/mol)
-CH3 1.8
-CH2CH3 1.8
2.1
4,5
metilciclohexano
19
terc-butilciclohexano
cis
trans
21
