UNIVERSIDAD DE ATACAMA
UNIVERSIDAD DE ATACAMA
FACULTAD DE INGENIERÍA
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE METALURGIA
DEPARTAMENTO DE METALURGIA
APUNTES
APUNTES
CONCENTRACIÓN DE MINERALES I
CONCENTRACIÓN DE MINERALES I
Dr. Ing. OSVALDO PAVEZ
Dr. Ing. OSVALDO PAVEZ
INDICE
INDICE
1.
1. INTRODUCCIÓNINTRODUCCIÓN 2.
2. QUIMICA DE SUPERFICIESQUIMICA DE SUPERFICIES 2.1.
2.1. Tensión SuperficialTensión Superficial 2.2.
2.2. AdsorciónAdsorción 2.3.
2.3. Fenómenos Eléctricos en la interfaseFenómenos Eléctricos en la interfase 2.4.
2.4. Termodinámica de la FlotaciónTermodinámica de la Flotación 3.
3. EVALUACIÓN DEL PROCESO DE FLOTACIÓNEVALUACIÓN DEL PROCESO DE FLOTACIÓN 4.
4. VARIABLES DEL PROCESO DE FLOTACIÓNVARIABLES DEL PROCESO DE FLOTACIÓN 4.1.
4.1. Granulometría de la MenaGranulometría de la Mena 4.2.
4.2. Tipo y Dosificación de los Reactivos de FlotaciónTipo y Dosificación de los Reactivos de Flotación 4.3.
4.3. Densidad de Pulpa o Porcentaje de SólidosDensidad de Pulpa o Porcentaje de Sólidos 4.4.
4.4. Tiempo de ResidenciaTiempo de Residencia 4.5.
4.5. pHpH 4.6.
4.6. Aireación y Acondicionamiento de la PulpaAireación y Acondicionamiento de la Pulpa 4.7.
4.7. Calidad del AguaCalidad del Agua 5.
5. REACTIVOS DE FLOTACIÓNREACTIVOS DE FLOTACIÓN 5.1.
5.1. IntroducciónIntroducción 5.2.
5.2. Colectores y EspumantesColectores y Espumantes 5.2.1.
5.2.1. SurfactantesSurfactantes 5.2.2.
5.2.2. Tio-compuestosTio-compuestos 5.2.3.
5.2.3. Compuestos ionizables no-tioCompuestos ionizables no-tio 5.2.4.
5.2.4. Compuestos no iónicosCompuestos no iónicos 5.2.5.
5.2.5. Nuevos reactivosNuevos reactivos 5.2.6.
5.2.6. Tendencias actuales en el uso de reactivos de flotaciónTendencias actuales en el uso de reactivos de flotación 5.2.6.1.Colectores de súlfuros 5.2.6.1.Colectores de súlfuros 5.2.6.2.Colectores de oxi-minerales 5.2.6.2.Colectores de oxi-minerales 5.2.6.3.Espumantes 5.2.6.3.Espumantes 6.
6. FLOTACIÓN DE SÚLFUROS Y OXI-MINERALESFLOTACIÓN DE SÚLFUROS Y OXI-MINERALES 6.1.
6.1. Flotación de SúlfurosFlotación de Súlfuros 6.1.1.
6.1.1. Teorías de flotaciónTeorías de flotación 6.1.2.
6.1.2. Teoría química o de la oxidación superficialTeoría química o de la oxidación superficial 6.1.3.
6.1.3. Teoría de semiconductoresTeoría de semiconductores 6.1.4.
6.1.4. Teoría electroquímicaTeoría electroquímica 6.2.
6.2. Sistemas de Flotación de Diferentes SúlfurosSistemas de Flotación de Diferentes Súlfuros 6.2.1. 6.2.1. Plomo-CincPlomo-Cinc 6.2.2. 6.2.2. Plomo-Cinc-FierroPlomo-Cinc-Fierro 6.2.3. 6.2.3. Cobre-Plomo-Cinc-FierroCobre-Plomo-Cinc-Fierro 6.2.4. 6.2.4. CobreCobre 6.2.5. 6.2.5. Cobre-MolibdenoCobre-Molibdeno 6.2.6. 6.2.6. Cobre-NiquelCobre-Niquel
INDICE
INDICE
1.
1. INTRODUCCIÓNINTRODUCCIÓN 2.
2. QUIMICA DE SUPERFICIESQUIMICA DE SUPERFICIES 2.1.
2.1. Tensión SuperficialTensión Superficial 2.2.
2.2. AdsorciónAdsorción 2.3.
2.3. Fenómenos Eléctricos en la interfaseFenómenos Eléctricos en la interfase 2.4.
2.4. Termodinámica de la FlotaciónTermodinámica de la Flotación 3.
3. EVALUACIÓN DEL PROCESO DE FLOTACIÓNEVALUACIÓN DEL PROCESO DE FLOTACIÓN 4.
4. VARIABLES DEL PROCESO DE FLOTACIÓNVARIABLES DEL PROCESO DE FLOTACIÓN 4.1.
4.1. Granulometría de la MenaGranulometría de la Mena 4.2.
4.2. Tipo y Dosificación de los Reactivos de FlotaciónTipo y Dosificación de los Reactivos de Flotación 4.3.
4.3. Densidad de Pulpa o Porcentaje de SólidosDensidad de Pulpa o Porcentaje de Sólidos 4.4.
4.4. Tiempo de ResidenciaTiempo de Residencia 4.5.
4.5. pHpH 4.6.
4.6. Aireación y Acondicionamiento de la PulpaAireación y Acondicionamiento de la Pulpa 4.7.
4.7. Calidad del AguaCalidad del Agua 5.
5. REACTIVOS DE FLOTACIÓNREACTIVOS DE FLOTACIÓN 5.1.
5.1. IntroducciónIntroducción 5.2.
5.2. Colectores y EspumantesColectores y Espumantes 5.2.1.
5.2.1. SurfactantesSurfactantes 5.2.2.
5.2.2. Tio-compuestosTio-compuestos 5.2.3.
5.2.3. Compuestos ionizables no-tioCompuestos ionizables no-tio 5.2.4.
5.2.4. Compuestos no iónicosCompuestos no iónicos 5.2.5.
5.2.5. Nuevos reactivosNuevos reactivos 5.2.6.
5.2.6. Tendencias actuales en el uso de reactivos de flotaciónTendencias actuales en el uso de reactivos de flotación 5.2.6.1.Colectores de súlfuros 5.2.6.1.Colectores de súlfuros 5.2.6.2.Colectores de oxi-minerales 5.2.6.2.Colectores de oxi-minerales 5.2.6.3.Espumantes 5.2.6.3.Espumantes 6.
6. FLOTACIÓN DE SÚLFUROS Y OXI-MINERALESFLOTACIÓN DE SÚLFUROS Y OXI-MINERALES 6.1.
6.1. Flotación de SúlfurosFlotación de Súlfuros 6.1.1.
6.1.1. Teorías de flotaciónTeorías de flotación 6.1.2.
6.1.2. Teoría química o de la oxidación superficialTeoría química o de la oxidación superficial 6.1.3.
6.1.3. Teoría de semiconductoresTeoría de semiconductores 6.1.4.
6.1.4. Teoría electroquímicaTeoría electroquímica 6.2.
6.2. Sistemas de Flotación de Diferentes SúlfurosSistemas de Flotación de Diferentes Súlfuros 6.2.1. 6.2.1. Plomo-CincPlomo-Cinc 6.2.2. 6.2.2. Plomo-Cinc-FierroPlomo-Cinc-Fierro 6.2.3. 6.2.3. Cobre-Plomo-Cinc-FierroCobre-Plomo-Cinc-Fierro 6.2.4. 6.2.4. CobreCobre 6.2.5. 6.2.5. Cobre-MolibdenoCobre-Molibdeno 6.2.6. 6.2.6. Cobre-NiquelCobre-Niquel
6.3.
6.3. Flotación de Oxi-MineralesFlotación de Oxi-Minerales 6.3.1.
6.3.1. IntroducciónIntroducción 6.3.2.
6.3.2. Teorías de flotación de oxi-mineralesTeorías de flotación de oxi-minerales
6.3.2.1.Teoría de la adsorción iónica o de la formación de hemi-micelas 6.3.2.1.Teoría de la adsorción iónica o de la formación de hemi-micelas 6.3.2.2.Teoría de la solubilidad
6.3.2.2.Teoría de la solubilidad 6.3.2.3. Teoría ionomolecular 6.3.2.3. Teoría ionomolecular 6.4.
6.4. Efecto de los hidroxi-complejos superficialesEfecto de los hidroxi-complejos superficiales 7.
7. CIRCUITOS DE FLOTACIÓNCIRCUITOS DE FLOTACIÓN 7.1.
7.1. IntroducciónIntroducción 7.2.
7.2. Etapas de flotaciónEtapas de flotación 7.3.
7.3. Celdas de flotaciónCeldas de flotación 7.3.1.
7.3.1. Celdas mecánicasCeldas mecánicas 7.3.2.
7.3.2. Columnas de flotaciónColumnas de flotación 7.3.3.
7.3.3. Otras celdas de flotaciónOtras celdas de flotación 7.3.3.1. Introducción
7.3.3.1. Introducción
7.3.3.2.Celdas de flotación Jameson 7.3.3.2.Celdas de flotación Jameson 7.3.3.3. Celdas Neumáticas
7.3.3.3. Celdas Neumáticas 8.
8. DISEÑO DE CIRCUITOS DE FLOTACIÓNDISEÑO DE CIRCUITOS DE FLOTACIÓN 8.1.
8.1. IntroducciónIntroducción 8.2.
8.2. Pruebas de FlotaciónPruebas de Flotación 8.2.1.
8.2.1. Pruebas batch de laboratorioPruebas batch de laboratorio 8.2.2.
8.2.2. Pruebas de ciclosPruebas de ciclos 8.2.3.
8.2.3. Test continuos y de planta pilotoTest continuos y de planta piloto 8.3.
8.3. Diseño de Circuitos de FlotaciónDiseño de Circuitos de Flotación 8.4.
8.4. Factores de EscalamientoFactores de Escalamiento 8.5.
8.5. Antecedentes sobre la Simulación Matemática de Circuitos de Flotación a Escala deAntecedentes sobre la Simulación Matemática de Circuitos de Flotación a Escala de Laboratorio
Laboratorio 9.
9. ALTERNATIVAS NO CONVENCIONALES PARA EL TRATAMIENTO DEALTERNATIVAS NO CONVENCIONALES PARA EL TRATAMIENTO DE PARTÍCULAS FINAS Y ULTRAFINAS
PARTÍCULAS FINAS Y ULTRAFINAS 9.1.
9.1. IntroducciónIntroducción 9.2.
9.2. Principales Problemas en la Flotación de Finos y UltrafinosPrincipales Problemas en la Flotación de Finos y Ultrafinos 9.3.
9.3. Clasificación de Tecnologías Existentes y Nuevas TecnologíasClasificación de Tecnologías Existentes y Nuevas Tecnologías 9.3.1.
9.3.1. Procesos que utilizan fase gaseosaProcesos que utilizan fase gaseosa 9.3.2.
9.3.2. Procesos que emplean una fase orgánicaProcesos que emplean una fase orgánica 9.3.3.
9.3.3. Proceso basados en la agregación de las partículas finas y uiltrafinasProceso basados en la agregación de las partículas finas y uiltrafinas 10. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. INTRODUCCIÓN
Los procesos de flotación son usados para separar o concentrar minerales y otras especies químicas. La separación por flotación es el resultado de muchos procesos fisicoquímicos complejos que ocurren en las interfases sólido/líquido, líquido/gas y sólido/gas. La flotación depende de la probabilidad de unión de la partícula a la burbuja en la celda de flotación, la cual es determinada por la hidrofobicidad de la superficie de la partícula. En la mayoría de los sistemas de flotación, la superficie de la partícula se torna hidrofóbica por la adsorción selectiva de los surfactantes llamados colectores.
La flotación es una técnica de concentración que aprovecha la diferencia entre las propiedades superficiales o interfaciales del mineral, o especies de valor, y la ganga. Se basa en la adhesión de algunos sólidos a burbujas de gas generadas en la pulpa por algún medio externo, en la celda de flotación.
Las burbujas de aire transportan los sólidos a la superficie donde son recolectados y recuperados como concentrado. La fracción que no se adhiere a las burbujas permanece en la pulpa y constituye la cola o relave.
De este modo, la condición de flotabilidad es una fuerte adhesión entre las partículas útiles y las burbujas, las cuales deben ser capaces de soportar la agitación y turbulencia en la celda. Estas partículas se dicen hidrofóbicas, o repelentes al agua, al contrario de las partículas que constituyen el relave o cola, que son hidrofílicas.
Para lograr una buena concentración en la etapa de limpieza del concentrado se requiere que las especies útiles que constituyen la mena estén separadas o liberadas, esta la liberación de las partículas útiles no es necesaria en la etapa primaria de flotación (etapa rougher). La liberación de las partículas se consigue con etapas de molienda o remolienda. Para la mayoría de los minerales se alcanza un adecuado grado de liberación moliendo la mena a tamaños del orden de –100μm o –74 μm.
El proceso de flotación, de esta forma, está gobernado por una gran cantidad de variables las que interactúan entre sí, y cuyo conocimiento contribuirá a comprender mejor el proceso en sí y obtener finalmente un mejor rendimiento en las aplcaciones prácticas.
La propiedad que permite la separación en un proceso de flotación es la naturaleza hidrofóbica (o aerofílica) de las especies mineralógicas que componen la mena, cuyas características hacen que las superficies presenten afinidad por el aire o por el agua.
Al contrario de otros métodos de concentración, en la flotación es posible variar la diferencia entre las propiedades útiles y la ganga, modificando el ambiente químico y electroquímico del sistema mediante la adecuada selección de los reactivos químicos adicionados: colectores, espumantes, activadores, depresores o modificadores de pH.
Colector es un surfactante, que tiene la propiedad de adsorberse selectivamente en la
superficie de un mineral y lo transforma en hidrofóbico. Las burbujas de aire se adhieren así, preferentemente sobre estas superficies, atrapando las partículas. Espumante es un surfactante que se adiciona a la pulpa con el objetivo de estabilizar la espuma, en la cual se encuentra el mineral de interés. Por otra parte, los reactivos modificadores se usan para intensificar o reducir la acción de los colectores sobre la superficie mineral.
Reactivos químico s: colectores, espumantes, activadores, depresores, modificadores de pH.
Componentes del equipo de flotación: diseño de la celda, sistema de agitación, forma en que se dispersa el flujo de aire, configuración de los bancos de celdas, control de los bancos de celdas.
Componentes de la operación: flujo de alimentación, mineralogía de la mena, granulometría de la mena, densidad de la pulpa, temperatura.
En la figura 1.1. se muestra la adsorción del colector sobre la superficie de un mineral, mientras que, la acción de un espumante se presenta en la figura 1.2. Por otra parte, en la figura 1.3 se muestra la estructura química de dos colectores (etil xantato de sodio y oleato de sodio).
Figura 1.2. Acción de un espumante.
2. QUÍMICA DE SUPERFICIES 2.1. Tensión Superficial
En toda porción de materia existen fuerzas intermoleculares que en cierta forma mantienen unidas las moléculas que la componen. Si se considera una molécula ubicada en el seno de un líquido, ésta estará rodeada de moléculas de su misma naturaleza, por lo cual las fuerzas de atracción intermoleculares se compensan produciéndose un equilibrio energético. Es decir, las moléculas superficiales tienen una mayor energía que aquellas ubicadas en el seno del líquido. La magnitud del desbalance de energía que se produce depende de la naturaleza de las interacciones moleculares. A este exceso de energía se denomina energía libre superficial. Por lo tanto, aumentar el área superficial de una cierta masa de líquido significa, entregar energía al sistema en forma de trabajo. Así, la expresión de la tensión superficial será la siguiente:
n T p A G , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = γ s G = γ donde:
tensión superficial, con unidades de energía/área o fuerza/longitud.
=
γ
=
s
G energía libre superficial.
A = área interfacial.
p, T, n = presión, temperatura absoluta y número de moles presentes en el sistema.
En consecuencia, la tensión superficial es la medida del trabajo requerido para aumentar la superficie en una unidad de área, a presión, temperatura y masa constantes.
La magnitud de la tensión superficial está directamente relacionada con la magnitud de las fuerzas intermoleculares. Por lo tanto, si se conoce la naturaleza química del líquido, es posible estimar el orden de magnitud de su tensión superficial.
Las interacciones moleculares y enlaces químicos más frecuentes, en orden creciente de su unión, son :
Fuerzas de London, fuerzas de Van der Waals o fuerzas de dispersión. Interacciones dipolo-dipolo inducido.
Interacciones dipolo-dipolo. Enlace de hidrógeno.
Enlace iónico. Enlace covalente. Enlace metálico.
Las fuerzas de dispersión son fuerzas atractivas débiles existentes en toda materia, independiente de su naturaleza química y tienen su origen en los llamados dipolos inducidos. 2.2. Adsorción
La flotación es un proceso que involucra el estudio de las propiedades de las interfases. Una de las formas de caracterizar una interfase es por la medida de la adsorción.
La adsorción puede definirse como la concentración de una entidad química (iones y moléculas) en una interfase. Generalmente se expresa en moles o moléculas de adsorbido por área de interfase. Es un fenómeno espontáneo y exotérmico. Es común la clasificación de la adsorción, con base en la naturaleza de la interacción adsorbido/adsorbente, en adsorción física (fisisorción) y adsorción química (quimisorción).
La adsorción física es resultante de interacciones químicas secundarias o residuales (tipo Van der Waals), caracterizándose por un bajo calor de interacción, ninguna o casi ninguna acción de selección entre el adsorbente y el adsorbido, siendo posible la formación de multicapas. La adsorción química se debe a interacciones químicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre el adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formándose compuestos de superficie. Apenas una camada puede ser adsorbida.
La adsorción puede caracterizarse en relación a la especificidad entre el adsorbido y el adsorbente. Adsorción no específica ocurre en respuesta a la atracción puramente electrostática. Es rápida y rápidamente reversible, no pudiendo revertir el signo de la carga original del adsorbente. En la adsorción específica, la contribución electrostática puede ser irrelevante y especies adsorbidas específicamente pueden aumentar, reducir, anular o revertir la carga original del adsorbente. Es relativamente lenta e irreversible.
Varios factores pueden contribuir al proceso de adsorción, tales como, atracción electrostática, enlace covalente, enlace puente hidrógeno, interacciones no polares entre el adsorbato y especies interfaciales, interacciones laterales entre las especies adsorbidas.
2.3. Fenómenos Eléctricos en la Interfase
La carga eléctrica de los sólidos presentes en una pulpa acuosa atrae una “atmosfera” de iones de carga contraria. Parte de la atmósfera es difusa y la carga de superficie, en conjunto con la capa difusa, constituye la doble capa eléctrica.
En la doble capa eléctrica se distinguen las siguientes zonas. la carga superficial, la capa de Stern (constituida por los iones de la fase acuosa próxima a la superficie, siguiendo la relación de Boltzmann con relación a la distancia a la superficie), y la fase líquida (figura 2.1).
En el modelo más simple de la doble capa eléctrica, mostrado en la figura 2.2a, existen apenas dos zonas de carga, la carga de superficie y la capa de Gouy. Este modelo es aproximadamente válido si el enlace de adsorción es puramente electrostático, o sea, en ausencia de cualquier enlace químico primario. Los iones contrarios de la capa de Gouy están plenamente hidratados y no se aproximan a la superficie más que sus radios de hidratación.
Si ocurre adsorción específica, la doble capa eléctrica se considera formada por tres zonas de carga (figura 2.2b). Las tres zonas de carga son : la carga superficial, la carga específicamente adsorbida y la carga de la capa de Gouy. Iones específicamente adsorbidos se aproximan más a la superficie que aquellos no específicamente adsorbidos. Por otra parte, en la figura 2.2c se representa la situación de adsorción super-equivalente, cuando iones específicamente adsorbidos revierten la carga original.
Cuando las partículas de una pulpa se desplazan en relación al fluido, surge un plano en el cual la doble capa eléctrica se parte, que sería el plano de cizallamiento. Este desplazamiento diferencial de las partes de la doble capa eléctrica lleva al aparecimiento de un potencial eléctrico (potencial electrocinético), llamado potencial zeta. Este potencial es medido por métodos electrocinéticos. El punto donde el potencial zeta se anula es el punto isoeléctrico, PIE (“isoelectric point”).
Figura 2.2. Modelos de la doble capa eléctrica. Caso 1: Modelo simple.
Caso 2: Modelo con iones adsorbidos específicamente.
Caso 3: Modelo con iones adsorbidos específicamente (adsorción super equivalente).
Generalmente, un conjunto de iones pueden ser identificados como determinantes de potencial, los primeros responsables por la carga de superficie. Estos iones se denominan iones determinantes de potencial. Existe una concentración particular de estos iones para la cual la carga de superficie es nula.
El punto de carga nula (punto de carga cero), PZC (“point of zero charge) se define como el logaritmo negativo de la actividad de uno de los iones determinantes de potencial, correspondiente a la carga real de superficie nula. Así, para sales simples, tales como, yodato de plata, la disolución preferencial y adsorción de iones de la red cristalina, Ag+ y I-, son considerados como los mecanismos gobernantes. Los iones Ag+ e I-que determinan la carga superficial son llamados iones determinantes de potencial. La superficie estará cargada positivamente en condiciones bajas de pAg y cargada negativamente en condiciones altas de pI. Para los óxidos, la hidrólisis de las especies superficiales seguida por la disociación dependiente del pH, se considera que es el mecanismo gobernante de la generación de carga superficial, de aquí que, los iones H+ y OH- son los iones determinantes de potencial. Los óxidos tienen carga positiva en soluciones que son más ácidas que el pH donde se encuentra el PZC (en PH<PZC), y carga negativa en soluciones que son más alcalinas que el pH del PZC (en pH>PZC). Para minerales del tipo sal (“salt-type”) tales como calcita y apatita, la generación de carga puede ser debido a la hidrólisis preferencial de especies superficiales, así como también, a la disolución preferencial de iones, lo cual es a menudo acompañado por reacciones con los constituyentes de la solución y su subsecuente adsorción en la superficie de los minerales. Así, para calcita, los iones Ca++, CO32- , H+ y OH- pueden ser considerados
como iones determinantes de potencial. En contraste a los minerales de arriba, los minerales arcillosos presentan características de carga superficial que son dependientes de las características estructurales de estos minerales, en este caso el control es un mecanismo doble : ellos están negativamente cargados en las caras, debido a substituciones, por ejemplo, Al3+ por Si4+ en el tetrahedro de la sílice, pero en los ejes el mecanismo de generación de carga es similar al de los oxidos. El punto de carga cero en tales casos es determinado aproximadamente por la suma algebraica de las cargas de la cara y de los ejes. Es interesante destacar que en el punto de carga cero, los lados y las caras de los minerales arcillosos pueden estar cargados. Debido a estas características, ellos muestran propiedades bastante peculiares de floculación. Los valores de PZC de varios minerales son listados en la tabla II.1.
2.4. Termodinámica de la Flotación
Para que en la práctica ocurra la adhesión entre una burbuja y una partícula mineral, deben cumplirse condiciones termodinámicas a la vez que hidrodinámicas.
En primer lugar debe ocurrir un encuentro físico entre la partícula y la burbuja (colisión). Para que dicha colisión sea exitosa se requiere que durante el corto tiempo que dura la colisión, tenga lugar el adelgazamiento y ruptura del film de líquido que los separa y se forme una nueva interfase mineral/aire. Tanto la espontaneidad con que ocurra esta etapa, así como, la estabilidad en el tiempo de esta adhesión, dependen de la hidrofobicidad del mineral.
Durante la adhesión hay un efecto cinético importante. Hay un tiempo mínimo necesario para que ocurra una adhesión estable, llamado tiempo de inducción. Lógicamente, en la flotación se requiere que el tiempo de inducción sea menor que el tiempo de duración de la colisión. Durante este corto lapso de tiempo debe ocurrir el reemplazo de la interfase mineral/solución por la interfase mineral/gas, lo cual involucra vencer ciertas fuerzas de oposición que surgen de la energía superficial del agua dispersa en un film muy delgado que a su vez es función de la afinidad con la superficie mineral.La flotación es básicamente la adhesión de una partícula
mineral parcialmente hidrofóbica a una burbuja de gas. La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la tensión superficial.
La flotación ocurre cuando el balance de las tensiones superficiales en el sistema trifásico mineral/gas/líquido (generalmente agua) son favorables. Termodinámicamente, está dado por la expresión que define el cambio de energía libre superficial para la adhesión partícula/burbuja en medio acuoso :
LG SL
SG
Gsadh =γ −γ −γ
Δ
Tabla II.1. Valores de PZC de varios minerales (*)
Mineral PZC (Ph) Augita 2,7 Bentonita < 3,3 Caolinita 3,4 Casiterita 4,5 Cromita 5,6; 7,0; 7,2 Crisocola 2,0 Cuarzo 1,8 Cuprita 9,5 Goetita 6,7 Hematina 5,0; 6,0; 6,7 Magnetita 6,5 Pirolusita 5,6; 7,4 Rutilo 6,7 Turmalina 4,0 Zircón 5,8
(*) Estos son resultados típicos. El origen del óxido, las trazas de impurezas, etc., causan variaciones en los valores.
donde:
adh s
G
Δ , es la variación de energía libre superficial durante la adhesión partícula
mineral/burbuja.
LG SL
SG γ γ
γ , , son las tensiones interfaciales para las interfases sólido/gas, sólido/líquido y
líquido/gas.
Para el análisis de la espontaneidad de la adhesión y ante la falta de técnicas adecuadas para medir experimentalmente las tensiones interfaciales sólido/gas y sólido/líquido, se recurre a la ecuación de Young. Esto último define un parámetro medible vinculado a la hidrofobicidad, que es el ángulo de contacto, θ , en función de las tensiones interfaciales.
En el año 1805 Thomas Young propuso tratar el ángulo de contacto de una gota de líquido colocada sobre una superficie sólida plana, como un equilibrio mecánico de las tensiones interfaciales sólido/líquido, sólido/gas y líquido/gas (figura 2.3) :
SL SG LG θ γ γ γ cos = − de ahí que: ) 1 (cos − = ΔGsadh γ LG θ
Así, para θ =0º, Δ sadh = 0, y en consecuencia, para valores deθ > 0º
G , ΔG adh ≤ 0.
De acuerdo a lo anterior, minerales cuyo ángulo de contacto sea cero han sido definidos como hidrofílicos y termodinámicamente no flotables. Lo contrario es aplicable a minerales que presentan un ángulo de contacto θ > 0.
Se puede señalar que, cuando un líquido moja completamente a un sólido, el ángulo de contacto será igual a cero, mientras que, un valor del ángulo de contacto mayor que cero indica mojabilidad y, por lo tanto, cierto grado de hidrofobicidad. La mayoría de los minerales presentan características hidrofílicas, por lo cual, para flotar requieren de un reactivo colector que previamente le confiera hidrofobicidad.
Finalmente, debe dejarse claro, que el ángulo de contacto es una condición termodinámica o de equilibrio del sistema. Para que en flotación se establezca un ángulo de contacto entre el mineral y la burbuja de gas, se deben producir los siguientes fenómenos:
Aproximación de la burbuja de gas al sólido. Proceso que está gobernado por la hidrodinámica de la celda de flotación (agitación, geometría de la celda, tamaño de partícula, etc.).
Adelgazamiento del film de agua que rodea la partícula. Ruptura del film y desplazamiento del agua.
Establecimiento del ángulo de contacto.
Así, el análisis termodinámico sólo es válido si se cumplen las etapas anteriores y, por lo tanto, muestra sólo una tendencia o probabilidad de que ocurra el proceso.
La probabilidad de flotación, P, se puede expresar como:
f p a c P P P P P = * * * donde : : probabilidad de flotación. P c
P : probabilidad de colisión partícula/burbuja.
a
P : probabilidad de adhesión partícula/burbuja.
p
P : probabilidad de la que la partícula permanezca unida a la burbuja y sea llevada a la
superficie de la pulpa.
f
P : probabilidad que el agregado partícula/burbuja se mantenga a pesar de la acción
3. EVALUACIÓN DEL PROCESO DE FLOTACIÓN
Los índices de evaluación del proceso de flotación son los siguientes:
Recuperación metalúrgica: es la razón entre la masa del material útil obtenido en el concentrado y la masa del material útil en la alimentación.
Recuperación en peso: es la razón entre la masa del concentrado y la masa de la alimentación.
Razón de concentración: es la razón entre la masa de alimentación y la masa de concentrado. En términos prácticos, se refiere a las toneladas de mineral necesarias para obtener una tonelada de concentrado.
Razón de enriquecimiento: es la razón entre la ley del componente deseado en el concentrado y la ley del mismo componente en la alimentación.
Considerando la figura 3.1 donde se muestran los flujos de alimentación, concentrado y relave de un sistema de flotación, se tendrá:
C F Rc = Razón de concentración: 100 x Ff Cc Rm = Recuperación metalúrgica:
Haciendo un balance másico se obtiene lo siguiente: F = C + T (balance de flujos másicos)
Ff = Cc + Tt (balance de finos) T = F – C Ff = Cc + (F – C)t Ff = Cc + Ft – Ct F(f – t) = C(c –t) t f t c Rc − − = 100 ) ( ) ( x f t c c t f Rm − − =
Donde F, C y T son los pesos de alimentación, concentrado y relave, respectivamente, mientras que, f, c y t son las leyes del componente útil en la alimentación, concentrado y relave, respectivamente.
4. VARIABLES DEL PROCESO DE FLOTACIÓN
Las variables que más afectan la flotación de los minerales son las siguientes:
Granulometría de la mena
Tipo y dosificación de reactivos de flotación. Densidad de la pulpa o porcentaje de sólidos. Tiempo de residencia.
pH.
Aireación y acondicionamiento de la pulpa. Temperatura de la pulpa.
Calidad del agua utilizada.
4.1. Granulometría de la Mena.
Existe un tamaño de partícula que presenta una mayor recuperación metalúrgica, observándose, en general, una disminución de ésta para tamaños más gruesos y más finos de la mena. La recuperación disminuye para tamaños pequeños, lo cual se relaciona con la dificultad de adhesión partícula/burbuja, dedo a que éstas no adquieren la energía cinética suficiente para producir un agregado partícula/burbuja estable. Por otra parte, las partículas pequeñas son arrastradas más fácilmente a la espuma, ya que el drenaje a la pulpa se favorece con el incremento de la velocidad de sedimentación.
Es importante destacar que, en la etapa de flotación primaria (etapa rougher) la flotación se realiza con una granulometría de mena en la cual no es necesaria la liberación de la partícula, sin embargo, en la etapa de limpieza donde es necesaria la selectividad de las partículas útiles, es fundamental realizar una remolienda del concentrado de la etapa rougher para la liberación de las especies útiles de la mena.
De esta manera, el tamaño de partícula es la variable sobre la cual debe ponerse más énfasis en su control, debido a su efecto en la recuperación metalúrgica y en la selectividad del concentrado final, así como, por la alta incidencia que tiene en los costos de operación del proceso global de concentración.
4.2. Tipo y Dosificación de los Reactivos de Flotación.
La función del colector es hacer hidrofóbica la superficie del mineral deseado, por lo cual, es el reactivo químico más importante utilizado en la flotación. La amplia experiencia existente en la flotación de minerales permite usar con eficiencia determinados tipos de colectores dependiendo de los tipos de minerales y asociaciones mineralógicas presentes.
Por otro lado, la elección de un espumante determina las características de la espuma, que contribuye a la selectividad de la operación. La altura de la espuma y el flujo de aire a la celda afectan el tiempo de retención de las partículas en la espuma. La estabilidad de la espuma depende principalmente de la dosificación del espumante.
Se debe tener en cuenta, que los reactivos de flotación requieren de un cierto tiempo de acondicionamiento para estar en contacto con la pulpa y de esa forma poder actuar en forma eficiente sobre las especies útiles de la mena. Así, la etapa de acondicionamiento adquiere mucha importancia, ya que algunos reactivos se deben adicionar en la etapa de molienda para tener mayor contacto con la mena, mientras que otros, se adicionan directamente al cajón de descarga de los molinos de bolas o al acondicionador.
4.3. Densidad de Pulpa o Porcentaje de Sólidos
La densidad de la pulpa o porcentaje de sólidos en la flotación de minerales viene determinada desde la etapa de molienda/clasificación. Es raro que la pulpa se ajuste en su porcentaje de sólidos antes de entrar a la etapa de flotación, sin embargo, es un factor importante, ya que la flotación de los minerales ocurre en forma eficiente cuando la pulpa presenta un valor adecuado de porcentaje de sólidos.
La densidad de pulpa afecta el tiempo de residencia del mineral en las etapas de flotación, y de esta forma en la capacidad del circuito. En general, la etapa de flotación rougher de las plantas concentradoras de cobre operan con un porcentaje de sólidos comprendido entre 30% y 45%, mientras que, las etapas de limpieza (cleaner y recleaner) trabajan con un porcentaje de sólidos menor.
4.4. Tiempo de Residencia
El tiempo de flotación depende de las características del material que se va a flotar, y de la conjugación de todos los demás factores que inciden en el proceso. Para la optimización de los circuitos de flotación el tiempo óptimo de cada etapa se determina aplicando los criterios de Agar et al. a través de pruebas cinéticas de flotación.
4.5. pH
El pH es la variable de control más utilizada en el proceso de flotación, ya que resulta fundamental en la recuperación y selectividad, así como, en la depresión de minerales. El proceso de flotación es sumamente sensible al pH, especialmente cuando se trata de flotación selectiva. Los reactivos de flotación, principalmente los colectores, operan mejor en ciertos rangos de pH. La regulación del pH en la flotación de cobre se realiza con cal. Este reactivo es importante, ya que, además de actuar como modificador de pH, es un depresor de pirita en la flotación selectiva de minerales de cobre en la etapa de limpieza.
4.6. Aireación y Acondicionamiento de la Pulpa
El acondicionamiento es una etapa clave ya que proporciona el tiempo necesario para que actúen en forma eficiente los reactivos de flotación. Algunos colectores y modificadores presentan cinética de adsorción en los minerales bastante lenta por lo cual deben incorporarse al molino de bolas, mientras que otros reactivos se incorporan directamente al estanque acondicionador de la pulpa.
La aireación de la pulpa en la celda es una variable importante que normalmente es controlada por el operador de la planta, la cual permite la aceleración o retardación de la flotación en beneficio de la recuperación metalúrgica o de la ley del elemento útil.
4.7. Calidad del Agua
Dada la gran cantidad de interacciones que se producen entre las variables del proceso, las cuales acondicionan el ambiente fisico-químico de la flotación, un aspecto interesante de analizar es la calidad del agua que se utiliza en el proceso. Es común en las plantas concentradoras, que parte importante del agua utilizada sea agua de proceso, recuperada
desde las etapas de separación sólido/líquido (espesadores, filtros,etc.), la cual contiene reactivos químicos residuales. Esta utilización de agua de proceso produce un ahorro en el consumo de agua y en el consumo de espumante, pero se puede producir un aumento de algunos iones en solución cuyo efecto en la flotación de los minerales debe ser evaluado, a fin de evitar que éstos superen los niveles críticos para la flotación.
5. REACTIVOS DE FLOTACIÓN 5.1. Introducción
En un sistema de flotación los reactivos se dividen de acuerdo a la función específica que desempeñan en : colectores, espumantes y modificadores.
Los colectores y espumantes son sustancias orgánicas empleadas generalmente en dosificaciones comprendidas entre 1 a 1000 g/ton de alimentación. Químicamente, son clasificados como surfactantes (“surfactant”), es decir, molécula de carácter doble, que consiste de un grupo polar y un grupo no-polar. El grupo polar posee un momento de dipolo permanente y representa la parte hidrofílica de la molécula. El grupo no-polar no posee un dipolo permanente y representa la parte hidrofóbica de la molécula.
Los surfactantes cumplen dos papeles fundamentales en la flotación. Primero, se adsorben en la interfase sólido/líquido y actúan como colectores tornando hidrofóbica la superficie de ciertos minerales. Segundo, influyen en la cinética de la adhesión burbuja/mineral, actuando como espumantes. De esta forma el espumante actúa principalmente en la interfase líquido/aire, promoviendo la formación de la espuma a través de la disminución de la tensión superficial.
Los modificadores son sustancias inorgánicas u orgánicas empleadas en cantidades que generalmente varían entre 20 a 1000 g/ton.
5.2. Colectores y Espumantes 5.2.1. Surfactantes
Los surfactantes más importantes en relación a la flotación pueden ser agrupados en tres clases:
Tio-compuestos , que actúan como colectores de sulfuros metálicos.
Compuestos ionizables no-tio , que pueden actuar como colectores o espumantes y se
utilizan en la flotación de minerales no sulfuros.
Compuestos no iónicos , que actúan principalmente como espumantes.
Los surfactantes utilizados en flotación son integrados a las interfases a través de una fase acuosa. De esta manera, solamente aquellos reactivos que presentan alguna solubilidad en agua pueden ser empleados. En algunos casos se utilizan hidrocarburos insolubles o aceites los cuales deben ser previamente dispersos en agua, en la forma de emulsiones.
5.2.2. Tio-compuestos
Una relación de tio-compuestos significativos para la flotación se muestra en la tabla V.1. En dicha tabla R representa un radical hidrocarburo (cadena hidrocarbonada) de la serie de los alcanos o cíclicos.
Entre los colectores del tipo tio-compuestos sobresalen los xantatos por ser de uso muy generalizado en la flotación de sulfuros. Algunos xantatos son los siguientes:
Etil xantato de potasio. Etil xantato de sodio. Propil xantato de potasio. Propil xantato de sodio. Isopropil xantato de potasio. Isopropil xantato de sodio.
Butil xantato de potasio.Butil xantato de sodio. Isobutil xantato de sodio.
Amil xantato de potasio. Amil xantato de sodio. Hexil xantato de potasio. Hexil xantato de sodio.
5.2.3. Compuestos ionizables no-tio
Los reactivos de flotación de este tipo más importantes son :
Carboxilatos: ácido (R-COOH) y sus sales de sodio y de potasio. Sulfatos de alquil: + − − −O SO M R 3
Sulfonatos de alquil: , la unión C-S presente n los sulfonatos hace que estos
compuestos sean más estables que los sulfatos.
+ −
−SO M
R 3
Aminas: RNH 2, usadas en las siguientes formas: sales de aminas no substituidas.
sal de amina primaria:
− +
− NH Cl
R 3
sal de amina secundari:
− + − − R NH Cl R " 2 − + − − R NH Cl R ( ")2 sal de amina terciaria:
sales de amina substituida (sales cuaternarias de amonio): .
− +
−
− R N Cl
R ( ")3
Entre los compuestos ionizables, indicados anteriormente, solamente aquellos con radical a son usados en la flotación de minerales. Reactivos de cadena más corta que no presentan una actividad superficial adecuada, por otra parte, reactivos de cadena más larga que
se tornan muy insolubles.
6 C 20 C C 6 20 C
En la tabla V.2 se muestran fórmulas estructurales de sales de sodio de varios colectores aniónicos. Por otra parte, en la tabla V.3 se presenta la estructura de algunos colectores del tipo ácidos grasos.
5.2.4. Compuestos no-iónicos
Los compuestos no-iónicos más importantes son los siguientes :
Alcoholes: R-OH ( a para R parafínico y y para R ramificado). Alcoholes
cíclicos son representados por “ácidos cresílicos”, terpinoles, naftoles, etc.).
6
C C 9 C 6 C 16
Eteres: como trietóxibutano.
Derivados polioxietilénicos de alcoholes, ácidos carboxilicos, aminas no-substituidas u
otras, convertidos en surfactantes amónicos por la adición de n grupos oxietilenos.
Derivados polipoxi`propilénicos de alcoholes y grupos surfactantes. Las ramificaciones
conteniendo el radical metil tornan los polímeros del grupo propileno mucho más hidrofóbico que aquellos no oxietileno.
Los espumantes comerciales más importantes son los siguientes: aceite de pino, ácido cresílico, alcoholes del tipo ROH (metil isobutil carbinol, 2 etil hexanol, poliglicoles).
5.2.5. Nuevos reactivos
Entre los nuevos tipos de reactivos de flotación se destacan los siguientes :
Nuevos grupos polares: ácidos fosfónicos y sus sales, ácidos grasos sulfonados,
hidroxamatos, oximas, etc.
Combinación de dos o más grupos polares, unidos al mismo hidrocarburo de cadena
larga. Las combinaciones usadas en flotación incluyen amino-carboxilatos y amida-sulfonatos.
Substitución del grupo hidrocarburo del surfactante por un organosilícico o
fluorocarburo.
Polimerización de surfactantes con el propósito de crear estructuras de bloque alternando
grupos hidrofóbicos e hidrofílicos.
5.2.6. Tendencias actuales en el uso de reactivos de flotación 5.2.6.1. Colectores de súlfuros
Dosis menores por unidad de metal en la alimentación.
Mayor énfasis en el tratamiento de menas de súlfuros complejos.
Mejores niveles de secuencia en los procesos de flotación que involucran tipos diferentes
de colectores.
Mayor flotación selectiva en relación a sulfuros de fierro. Reducción del uso de cal.
Tabla V.2. Formulas estructurales de sales de sodio de varios colectores aniónicos del tipo no tio-compuestos ionizables.
Tabla V.3. Estructura de algunos colectores del tipo ácidos grasos.
5.2.6.2. Colectores de oxi-minerales
Énfasis en una mayor eficiencia para la recuperación de partículas finas.
Énfasis en el mejoramiento de la flotación diferencial de menas de óxidos complejos. Mayor selectividad en la flotación aniónica en relación a la sílice.
5.2.6.3. Espumantes
Mejorar la dosificación de espumante por unidad de metal en la alimentación. Aumentar la recuperación de partículas gruesas y de baja liberación.
Mejorar los niveles de espuma tendientes a optimizar los efectos del tamaño de partícula. Aumentar el énfasis sobre la velocidad cinética de flotación.
6. FLOTACIÓN DE SÚLFUROS Y OXI-MINERALES 6.1. Flotación de Súlfuros
6.1.1. Teorías de flotación
Varias hipótesis fueron presentadas en el pasado tratando de explicar el mecanismo de acción de los xantatos en la colección de sulfuros.
Tres mecanismos han sido aceptados para la explicación de la interacción mineral sulfurado/xantato:
Teoría química o de la oxidación superficial. Teoría de los semiconductores.
Teoría electroquímica.
6.1.2. Teoría química o de la oxidación superficial
En medio acuoso alcalino, la mayoría de los minerales sulfurados sufren oxidación superficial. Para el caso particular de la galena, existen numerosos estudios que demuestran que la superficie estaría recubierta por especies oxidadas, especialmente tiosulfato básico de plomo. La reacción con un xantato ocurriría por mediación de esta capa oxidada, operando un mecanismo de intercambio iónico. El mecanismo propuesto puede resumirse en las siguientes reacciones: 2 3 2 2 2 ( ) 2 2PbS + O + H O ⇔ PbS O + Pb OH − − ⇔ + + 2 3 2 2 2 2 3 2O 2 ROCS Pb( ROCS ) S O PbS
De esta forma se explica la formación de un recubrimiento de colector formado por xantato de plomo, el que sería responsable de la hidrofobización de la partícula. Sin embargo, resultados experimentales de varios autores, han mostrado que superficies de plomo recubiertas con este compuesto conservan su hidrofobicidad.
Este mecanismo de oxidación superficial es poco realista para metales como platino y oro, y ha mostrado ser poco importante para cobre y galena, en algunas experiencias en que se ha adicionado xantato a superficies libres de especies oxidadas.
6.1.3. Teoría de semiconductores
Esta teoría presenta una diferencia fundamental con la anterior, puesto que, la hidrofobización se atribuye a la formación de una especie oxidada del colector, un disulfuro orgánico conocido como dixantógeno, el que se formaría directamente sobre la superficie mineral.
El rol del oxigeno, que es un fuerte aceptor de electrones, se interpreta en el sentido que su adsorción tomaría los electrones libres de las capas superficiales del retículo cristalino del súlfuro semiconductor, de tal forma que de semiconductor tipo –n pasaría a semiconductor tipo –p.
Cuando las bandas de conducción de un súlfuro semiconductor son electrones en exceso, se habla de semiconductores tipo –n (negativos), mientras que, cuando las bandas están
representadas por huecos, se tienen semiconductores tipo –p (positivos). Así, la adsorción de especies aniónicas, como xantato, estaría favorecida sobre una especie semiconductora tipo – p.
La oxidación de xantato a dixantógeno se produciría por el paso de un electrón a la red cristalina, debido a la presencia de huecos (ausencia de electrones libres). El dixantógeno, por ser una molécula neutra, permanecería co-adsorbido físicamente en la película de colector, confiriéndole a la superficie una fuerte hidrofobización.
6.1.4. Teoría electroquímica
Según la literatura, el mecanismo más común de interacción entre xantato y sulfuros es de naturaleza electroquímica. Iones xantatos son oxidados a dixantógeno o xantato del metal, de acuerdo con una de las siguientes reacciones:
e ROCS ROCS ( ) 2 2 2− = 2 + e S ROCS Me ROCS MeS +2 2− = ( 2)2 + +2 e H O S ROCS Me ROCS O H MeS 3 4 2 ( ) 6 8 2 2 3 2 2 2 2 2 + = + + + + − − +
Independientemente de la trayectoria de oxidación del xantato, este proceso anódico precisa ser balanceado por una reacción catódica. Uno de los papeles importantes del oxígeno en sistemas xantato/mineral sulfurado es entregar la reacción catódica. El producto real de la reducción de oxígeno en ambiente acuoso puede ser o , de acuerdo con una de las reacciones: O H 2 OH − O H e H O2 +4 + +4 = 2 2 − = + + H e OH O2 2 2 4 4
La primera de estas reacciones es más apropiada para describir el proceso en medio ácido (bajo acción catalítica de la superficie mineral). La segunda reacción es más realista en medio alcalino.
El mecanismo electroquímico es coherente con varias evidencias experimentales, tales como, la presencia de xantato de metal o dixantógeno, la adsorción no uniforme del colector en la superficie (debido a la diferencia de potencial entre varios puntos) y la necesidad de oxígeno para la flotación de sulfuros.
6.2. Sistemas de Flotación de Diferentes Súlfuros 6.2.1. Plomo-Cinc
Los principales minerales son la galena PbS y la esfalerita o blenda ZnS. Otras especies: wurtzita, marmatita y formas oxidadas. Depósitos conteniendo galena finamente cristalizada en general contienen oro y plata disueltos, actuando como núcleos de cristalización. Metales preciosos pueden aún estar disueltos en otros sulfuros, por ejemplo a pirita, o estar presente en los contornos de los granos. Los principales minerales de ganga son pirita y pirrotita (sulfuros), dolomita y calcita (básicos) y, cuarzo y silicatos (ácidos).
Las menas tratadas presentan en general una ley combinada de plomo y cinc de 3% a 20%. El procedimiento padrón es flotar secuencialmente el plomo y el cinc, a pesar de existir por lo menos un ejemplo de flotación “bulk”, seguida de separación.
6.2.2. Plomo-Cinc-Fierro
En estos sistema de emplea la flotación diferencial siendo los sulfuros de fierro los últimos a flotarse. En algunos casos son producidos concentrados separados de pirita y pirrotita
. ) (FeS2 ) (FeS x 6.2.3. Cobre-Plomo-Cinc-Fierro
Las menas complejas que contienen cobre, plomo, cinc y fierro finamente diseminados están entre los sistemas de más difícil beneficiamiento por flotación, especialmente cuando la oxidación superficial lleva a la disolución de iones cúpricos que activan la esfalerita, disminuyendo la selectividad del proceso.
El esquema de flotación es semejante a los anteriores, excepto la primera etapa la cual, generalmente, involucra la producción de un concentrado “bulk” de cobre y plomo, cuya separación puede realizarse deprimiendo tanto uno como otro grupo de súlfuros. Existe por lo menos un ejemplo de producción de un concentrado “bulk” de cobre y cinc, seguido de desactivación y separación entre el cobre y el cinc.
6.2.4. Cobre
Los sulfuros de cobre se dividen en tres tipos: a) súlfuros puros (calcosita y covelina); b) súlfuros de cobre y fierro (calcopirita y bornita); y c) súlfuros complejos (enargita, estanita y tetrahedrita). Es común la presencia de trazas de cobre nativo, siendo poco común su ocurrencia en cantidades significativas. Los sulfuros de cobre asociados a pirita y pirrotita son los de más difícil flotación, ya que el uso excesivo de depresor para los súlfuros de fierro pueden llevar a la depresión de los súlfuros de cobre.
6.2.5. Cobre-Molibdeno
La asociación de molibdenita, , con sulfuros de cobre, especialmente la calcopirita, es bastante común. A pesar de que la molibdenita es uno de los pocos minerales que presenta hidrofobicidad natural, los sistemas industriales de flotación pueden presentar dificultades, tales como: liberación en granulometría muy fina, asociación con sulfuros de fierro (pirita y pirrotita), oxidación superficial de la molibdenita, asociación con otros minerales de hidrofobicidad natural, por ejemplo, grafito y talco. El esquema normal de flotación consiste en la producción de un concentrado “bulk” de Cu-Mo, y posteriormente la separación a través de la depresión de los minerales de cobre.
2
MoS
6.2.6. Cobre-Niquel
La pentlandita , el principal súlfuro de niquel, ocurre en la naturaleza asociada frecuentemente a calcopirita y pirrotita. La llamada pirrotita niquelifera está constituida por diseminación extremadamente fina (del orden de algunos micrones) de pentlandita en una
8 9
) ,
matriz de pirrotita. El tratamiento convencional involucra la producción de un concentrado “bulk”. La separación de pentlandita/calcopirita puede efectuarse tanto por flotación (depresión de pentlandita) como por vía pirometalúrgica. La obtención del concentrado de pirrotita considera generalmente una combinación de flotación y separación magnética.
6.3. Flotación de Oxi-Minerales 6.3.1. Introducción
En el caso de los oxi-minerales, la comprensión de los aspectos más fundamentales de los mecanismos operantes durante el proceso de la flotación se encuentra aún en una etapa menos avanzada que en el caso de los sulfuros y sus similares. Una de las razones que explican lo señalado anteriormente es que los oxi-minerales constituyen un universo mucho más amplio y diverso que el de los sulfuros. Las diferencias de composición química, estructura cristaloquímica y solubilidad en agua, están entre los aspectos con mayor grado de diversidad que presentan los minerales oxidados. También la gran variedad de colectores aniónicos y catiónicos, usados en la flotación de estos minerales, con grandes diferencias de propiedades químicas, presentan complejidades mucho mayor que los tio-compuestos usados para los minerales sulfurados; los tio-compuestos son una clase de compuestos bastante más uniformes e químicamente más simples que los colectores empleados en la flotación de los oxi-minerales. En relación a los mecanismos de flotación de los oxi-minerales, a pesar de los significativos progresos sobtenidos, el panorama general aún no es claro. En general, se conocen mejor casos específicos de clases de colectores con grupos o minerales aislados. 6.3.2. Teorías de flotación de oxi-minerales
Algunas teorías han sido propuestas para explicar los mecanismos de adsorción de colectores (catiónicos y aniónicos) en superficies minerales no-súlfuros (óxidos, silicatos, carbonatos, fosfatos, nitratos, sulfatos, y otros).
De entre estas teorías se destacan las siguientes:
Teoría de la adsorción iónica o de la formación de hemi-micelas. Teoría de la solubilidad.
Teoría de la formación de complejos ionomoleculares.
6.3.2.1. Teoría de la adsorción iónica o de la formación de hemi-micelas
La teoría de la adsorción iónica o de la formación de hemi-micelas, debido a investigadores Gaudin y Fuerstenau admite que los colectores son adsorbidos de acuerdo con dos mecanismos principales (figura 6.1):
Interacción electrostática de los iones colectores con la superficie del mineral, de
acuerdo con la teoría de la doble capa eléctrica.
Asociación de las cadenas hidrocarburadas de los iones colectores por fuerzas laterales
Figura 6.1. Representación esquemáticamente de la doble capa eléctrica en la presencia de un colector aniónico; (a) adsorción como iones simples en bajas concentraciones; y (b) formación de hemi-micelas en concentraciones altas del colector.
Parecen seguir este mecanismo diversos sistemas colector catiónico/óxidos y silicatos, también los colectores aniónicos, especialmente aquellos de cadena más corta (hasta 12 carbonos), pueden ser adsorbidos de acuerdo con los mecanismos de la teoría de la adsorción aniónica.
Ejemplo típico de un sistema que sigue este modelo de adsorción física de especies ionizadas del colector en la región interna de la doble capa eléctrica se presenta en la figura 6.2. En ese ejemplo se muestra claramente que la flotación de goetita (PIE = 6,7), solo es posible cuando un surfactante aniónico es usado en las condiciones de pH correspondientes a potenciales zeta positivos, mientras que, en la región de potenciales zeta negativos, solamente un surfactante catiónico puede promover la flotación de ese mineral.
6.3.2.2. Teoría de la solubilidad
La relación directa entre los datos de producto de solubilidad y la precipitación de las respectivas sales orgánicas en la interfase sólido/solución, constituye la esencia de la teoría de la solubilidad. Ésta es una de las teorías más antiguas formuladas para la adsorción, principalmente de ácidos grasos y sus jabones alcalinos.
La teoría de la solubilidad fue sugerida por Taggart et al. Esta teoría asume que la adsorción de colectores en los minerales se debe a enlaces químicos que siguen las leyes que gobiernan la precipitación de sustancias de baja solubilidad. La estructura cristalina, las propiedades eléctricas de superficie y los fenómenos de adsorción física son generalmente no considerados por esta teoría.
La quimisorción es un mecanismo frecuente en muchos sistemas, principalmente con ácidos carboxílicos (de cadena larga) o sus jabones alcalinos. Altas densidades de adsorción, así como, altas recuperaciones en la flotación de minerales, con colectores aniónicos, en rangos de pH donde el potencial zeta es altamente negativo, indican adsorción química del colector. Esto es especialmente válido en el caso de los ácidos grasos y de metales(constituyentes de la red cristalina), para los cuales los primeros tienen alta reactividad.
En el caso de la químisorción, la fuerza promotora es la reactividad de la parte polar del colector en relación a los sitios catiónicos, generalmente metales alcalino-térreos y de transición, o complejos derivados de esos metales. Normalmente, esos metales son constituyentes originales de la red cristalina de los minerales; pueden, sin embargo, haber sido adicionados como agentes activadores. Una evaluación muy conveniente de la reactividad de un colector aniónico con un metal específico es el producto de solubilidad de la sal correspondiente, en medio acuoso.
Los valores extremadamente bajos de los productos de solubilidad de los jabones de los metales alcalino-térreos que se presentan en la literatura, muestran claramente que tales compuestos son muy estables y podrían perfectamente precipitarse en la interfase mineral/solución. Lo cual ocurre en muchos casos, de acuerdo a lo evidenciado a través de la espectroscopia infrarroja.
En la figura 6.3 se muestra la flotación de cromita en función del pH empleando miristato como colector.
Figura 6.2. Dependencia de la recuperación de la goetita (FeOOH) del potencial zeta (carga superficial) de la interfase sólido/líquido y la carga del grupo polar del colector utilizado. Las curvas de potencial zeta muestran que el PZC se encuentra en pH 6,7. Las curvas de recuperación fueron obtenidas con los colectores: cloruro de dodecil amónio (RNH Cl), dodecil sulfato de sodio (RSO3 4Na), y dodecil sulfonato de sodio (RSO3Na).
6.3.2.3. Teoría ionomolecular
Más recientemente, Somasundaran et al. han señalado que asociaciones moleculares diversas entre las dos especies unitarias, ión y molécula neutra, se formarían en solución, antes de la adsorción. Estas asociaciones serían bastante simples, y serían abundantes en distintos rangos de pH, en concentraciones inferiores a las respectivas CMC’s. Particularmente activos en las interfase, tanto sólido/líquido como líquido/aire, serían los dímeros ión-molécula neutra, los llamado complejos ionomoleculares. Estudios realizados en soluciones acuosas de oleato de potasio, y también de cloruro de dodecil-amónio, mostraron una notable disminución de la tensión superficial justamente en las regiones de pH donde las concentraciones de esos complejos ionomoleculares eran máximas. Más significativamente aún, pruebas de flotación reportadas por Somsundaran et al. con varios minerales muestran también máximos en los mismos rangos de pH; para el oleato, esta región sería entre 7 y 8.
En la figura 6.4 se muestran resultados de la flotación de hematita con oleato de potasio y la formación del complejo ión-molecula. Por otra parte, en la figura 6.5 se presenta un diagrama de distribución de especies de oleato en función del pH.
6.4. Efecto de los hidroxi-complejos superficiales
Los iones complejos de metales polivalentes son en general activos en relación a la interfase sólido/líquido de muchos oxi-minerales. Muy importante es el primer hidroxi-complejo resultante de la hidrólisis del catión metálico simple; para los metales divalentes, ese ión tiene la formula general . Siendo también un catión, este complejo es atraído por las interfases con carga negativa, donde se adsorbe específicamente. La gran importancia de estos complejos se debe a la posibilidad de formación de uniones de hidrógeno entre sí (debido a los oxidrilos) en un proceso de polimerización después de la adsorción. Esto resulta en la formación de una red de sitios reactivos cubriendo largos trechos de la interfase sólido/líquido. Esta red promueve cambios de estructura drástica en la doble capa eléctrica (en relación a su condición original), lo que frecuentemente resulta en el establecimiento de un nuevo plano interno de Helmholtz (IHP); es exactamente allí que se localizan entonces los nuevos sitios activos en relación a los iones colectores, que por lo tanto pueden adsorberse específicamente.
+
MOH
Este método de adsorción es bastante típico de casos de activación, esto es, en sistemas originalmente inactivos, y que por este mecanismo se tornan reactivos. Un ejemplo es el del cuarzo, que para valores de pH superiores a 3 solo mostraría potencial zeta negativo, por lo cual, con la adición de iones plomo, hay una reversión de carga, tornándose positivo en el rango de pH de 6 a 10, con un máximo en pH = 8 (figura 6.6). Es precisamente en ese rango de pH donde la concentración de la especie muestra un máximo (figura 6.7). Por lo tanto, la flotación de cuarzo, así activado, se torna ahora posible con colectores aniónicos, por adsorción puramente física, como el dodecil sulfonato, lo cual se muestra en la figura 6.8. En dicha figura se observa que la recuperación de cuarzo con iones plomo (primer hidroxi-complejo) aumenta verticalmente cuando el valor del pH está en torno a 6,0, y disminuye también drásticamente en pH superiores a 12. De igual forma, en esa figura se muestran curvas de recuperación de cuarzo con el primer hidroxi-complejo de fierro y manganeso.
+
Figura 6.4. Correlación de la flotación de hematita y la formación del complejo ión-molécula (acid-soap complex).
Figura 6.5. Diagrama de distribución de especies de oleato en función del pH. Concentración total de oleato = 3x10-5M.
Figura 6.7. Diagrama de concentración logarítmica para 1x10-4M Pb+2. Datos de equilibrio.
Figura 6.8. Activación del cuarzo con iones metálicos en relación al pH en la flotación de cuarzo con dodecil sulfato de sodio en concentración de 1x10-4 M (la concentración de los iones metálicos también es de 1x10-4M).
7. CIRCUITOS DE FLOTACIÓN 7.1. Introducción
Los circuitos de flotación constan de varias etapas, en general, en la flotación de minerales de cobre se utilizan las etapas rougher, cleaner, cleaner-scavenger y recleaner. Sin embargo, en la flotación de otros minerales podrían encontrarse etapas rougher, scavenger, cleaner y recleaner.
La etapa primaria de flotación (etapa rougher) se alimenta con el rebalse de los hidrociclones de un circuito cerrado molienda/clasificación. Por otra parte, es común que el concentrado de la etapa rougher se someta a una remolienda antes de ingresar a la etapa cleaner.
En relación a las celdas de flotación utilizadas en los circuitos, las celdas mecánicas son utilizadas en las etapas rougher, scavenger y cleaner-scavenger, mientras que, columnas de flotación se aplican a las etapas cleaner y recleaner. Sin embargo, existen algunas concentradoras que usan celdas mecánicas en la etapa cleaner y celdas columnares en la etapa recleaner. En la actualidad, la tendencia es aumentar el tamaño de los equipos hacia celdas mecánicas de volumen superior a los 4000 , originada por la disminución de los costos de operación (energía, mantención, etc.) de estas celdas de gran volumen.
3
pies
7.2. Etapas de Flotación
La flotación de minerales se realiza en etapas (también llamados circuitos), cuyos objetivos involucran una alta recuperación de las especies útiles con la mayor selectividad posible. Para cumplir con estos objetivos los circuitos estar divididos en etapas destinadas a que se consigan esos propósitos, y en estas etapas las celdas de flotación están ordenadas en bancos de celdas y en columnas de flotación. Así, en las plantas concentradoras existe el banco de celdas rougher, las celdas columnares de la etapa cleaner, el banco de celdas cleaner-scavenger, etc.
La etapa rougher es la etapa primaria, en ella se logran altas recuperaciones y se elimina gran parte de la ganga. Debido a que esta etapa se opera con la mayor granulometría posible, el concentrado rougher está constituido por materiales medios o middlings, por lo cual las leyes de este concentrado son de bajas y requieren una etapa de limpieza que selective el concentrado. Al circuito rougher llega la alimentación del proceso de flotación, y en algunas oportunidades, concentrados de la etapa scavenger o colas de la etapa cleaner. Las colas de la etapa rougher pueden ser colas finales del proceso, o bien, almentación a un circuito scavenger.
La etapa scavenger o de barrido tiene como objetivo aumentar la recuperación de las especies útiles desde las colas de la etapa rougher. Producen colas finales del proceso y un concentrado de baja ley que puede juntarse a la alimentación del proceso de flotación, o a una etapa de remolienda y su posterior tratamiento.
Los circuitos cleaner o de limpieza, junto a los circuitos recleaner, tienen como objetivo aumentar la ley de los concentrados rougher, a fín de alcanzar un producto que cumpla con las exigencias del mercado, o bien, de la etapa del proceso siguiente a que será sometido el concentrado. Dado que la etapa cleaner es selectiva, normalmente el concentrado rougher es sometido a una etapa de remolienda previa, para alcanzar la mayor liberación posible de las especies útiles. antes de alimentarse al circuito cleaner.
En las plantas concentradoras de cobre se utilizan circuitos cleaner-scavenger, los cuales se alimentan con las colas de la etapa cleaner. En general, el concentrado de la etapa
cleaner-scavenger se junta a los concentrados rougher y alimentan la etapa cleaner. Las colas de los circuitos cleaner-scavenger, dependiendo de la ley que posea se juntan a las colas finales. Diferentes tipos de circuitos de flotación son presentados en las figuras 7.1, mientras que, en las figuras 7.2 y 7.3 se presenta el circuito de flotación de Compañía Minera Candelaria y el diagrama de flujo del proceso de Minera Los Pelambres.
7.3. Celdas de Flotación 7.3.1. Celdas mecánicas
La celda mecánica está constituida por un depósito en forma de paralelepípedo o forma cúbica, de distintas capacidades, con un mecanismo rotor-estator para la dispersión del sólido y el aire. Las celdas se juntan en serie y forman un banco de flotación agrupándose de diferentes formas. Por ejemplo, un banco de 12 celdas mecánicas podría tener las siguientes configuraciones, de acuerdo a como se agrupen las celdas: 3-3-3-3; 2-2-2-3-3, etc. En las celdas de flotación, se pueden distinguir tres zonas típicas (figura 7.4):
Una zona de alta turbulencia, a nivel del mecanismo de agitación. Una zona intermedia.
Una zona superior.
En la zona de alta turbulencia o zona de agitación se producen los choques para la adhesión partícula burbuja. En esta zona deben existir las condiciones hidrodinámicas y fisicoquímicas que favorezcan este contacto.
La zona intermedia se caracteriza por ser una zona de relativa calma, lo que favorece la migración de las burbujas hacia la parte superior de la celda.
La zona superior corresponde a la fase espuma, esta formada por burbujas separadas por finos canales de pulpa. La pulpa descarga por rebalse natural, o con la ayuda de paletas mecánicas. Cuando la turbulencia en la interfase pulpa/espuma es alta, se produce una contaminación debido al arrastre significativo de pulpa hacia la espuma.
En su desplazamiento vertical, la burbuja va siendo menos estable, adelgazando sus paredes, con lo que se crea un flujo de agua que retorna a la pulpa y arrastra consigo parte de las partículas que se encuentran en los canales no adheridas a las burbujas. Esta acción limpiadora depende de la altura de la zona de espuma y de sus propiedades.
En general, la espuma de flotación debe ser lo suficientemente estable como para retener la masa de mineral, y lo suficientemente frágil como para romperse al caer a la canaleta de concentrados, y no producir trastornos en su transporte. Estos mecanismos sugieren las siguientes variables que controlan la espuma:
Tipo y dosificación del espumante. Flujo o densidad de flujo de aire. Altura de rebose o altura de espuma. Altura de remoción de la espuma.
Figura 7.4. Zonas típicas de una celda de flotación. Las funciones más importantes de las celdas de flotación son:
Mantener todas las partículas, aún las más gruesas o las más densas, en suspensión
dentro de la pulpa. Para conseguir lo anterior, la pulpa debe ser mezclada o sometida a circulación dentro de la celda a altas velocidades, de modo de superar las velocidades de sedimentación de las partículas más gruesas.
La aireación, que involucra la diseminación de finas burbujas de aire dentro de toda la
celda.
Promover la colisión entre las partículas de mineral y las burbujas de aire, con la
finalidad de permitir la adhesión selectiva y el transporte de las partículas de mineral deseado en la columna de espuma.
Mantener la pulpa en condiciones de quietud, inmediatamente debajo de la columna de
espuma. Las celdas se diseñan de modo de prevenir la turbulencia en las cercanías de la espuma, puesto que produce una pérdida de estabilidad de la espuma y baja la recuperación.
