ESPA ˜NA
C08L 21/00
B60C 1/00
C08L 51/00
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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
T3
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86 N´umero de solicitud europea: 95104391.8 k
86 Fecha de presentaci´on: 24.03.1995 k
87 N´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 676 443 k
87 Fecha de publicaci´on de la solicitud: 11.10.1995
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54 T´ıtulo: Vulcanizados gomosos con carga de s´ılice.
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30 Prioridad: 06.04.1994 US 223790 k
73 Titular/es: Bayer Inc.
1265 Vidal Street South Sarnia, ON N7T 7M2, CA
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45 Fecha de la publicaci´on de la menci´on BOPI:
16.11.2003
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72 Inventor/es: Urban, Paul Carl y
Von Hellens, Walter
k
45 Fecha de la publicaci´on del folleto de patente:
16.11.2003
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74 Agente: D´avila Baz, Angel
Aviso:
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´on (art. 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas).ES
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031
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 DESCRIPCION
Vulcanizados gomosos con carga de s´ılice.
Esta invenci´on se refiere a un proceso mejorado para fabricar un vulcanizado gomoso cargado, que
tiene un mejor equilibrio de propiedades.
Antecedentes de la invenci´on
Los vulcanizados gomosos requieren la presencia de cargas para poseer las caracter´ısticas de resis-tencia necesarias para la mayor´ıa de los usos finales. El negro de humo, en sus diversas formas, es una carga bien conocida y proporciona una amplia gama de caracter´ısticas cuando se usa como carga en los
vulcanizados. La s´ılice, como material con part´ıculas de tama˜no fino, tambi´en es una carga bastante bien
conocida, pero no se usa muy extensamente en vulcanizados. En aplicaciones de cubiertas de neum´aticos,
la s´ılice se ha considerado una carga potencial para vulcanizados gomosos s´olo desde hace poco tiempo
y las mezclas de negro de humo y de s´ılice tambi´en se han considerado cargas potenciales s´olo desde
hace poco tiempo. Una cubierta de neum´atico para uso en autom´oviles tiene que tener un equilibrio de
propiedades en un amplio intervalo de temperaturas, incluyendo las propiedades una alta resistencia a la
abrasi´on, una baja resistencia a la rodadura y una buena resistencia al patinado.
Descripci´on de la t´ecnica anterior
La Patente de Estados Unidos 4.820.751 ense˜na composiciones gomosas para uso en cubiertas de
neum´aticos, que comprenden el uso de un tipo particular de negro de humo y, opcionalmente, s´ılice,
como cargas y un agente de acoplamiento de silano definido. Tal tipo espec´ıfico de negro de humo no se
puede adquirir f´acilmente en el mercado a costes competitivos. La Patente de Estados Unidos 5.225.011
ense˜na una cubierta de neum´atico que tiene composiciones diferentes para las porciones laterales y central
de la parte de la cubierta que contacta con el suelo, comprendiendo la porci´on central un tipo particular
de negro de humo, s´ılice y un agente de acoplamiento de silano definido. La fabricaci´on de una cubierta
de neum´atico que tiene tal proceso de montaje complejo no es aceptable desde el punto de vista
comer-cial. La Patente de Estados Unidos 5.226.987 ense˜na una cubierta de neum´atico para veh´ıculos de carga
pesada en la que, debajo de la secci´on de la cubierta que contacta con el suelo, hay una capa de refuerzo
de goma que comprende negro de humo, s´ılice, una resorcina o un derivado de resorcina y un derivado
de melamina. La Patente de Estados Unidos 5.227.425 ense˜na una parte de cubierta de neum´atico que
contacta con el suelo formada por un proceso que comprende tratar termomec´anicamente un pol´ımero
gomoso con una carga de la que una porci´on principal es s´ılice que tiene propiedades caracter´ısticas
es-pec´ıficas, seguido de la adici´on de un sistema de vulcanizaci´on y la vulcanizaci´on del conjunto completo.
La Patente de Estados Unidos 5.237.015 ense˜na pol´ımeros gomosos que se pueden usar en partes de
cubiertas de neum´atico que contactan con el suelo, caracterizados porque el pol´ımero comprende de 2 a
6 dominios, teniendo cada dominio caracter´ısticas espec´ıficas de composici´on y de peso molecular.
Sumario de la invenci´on
Un objetivo de esta invenci´on es proporcionar un proceso para fabricar un vulcanizado gomoso con
un mejor equilibrio de propiedades. El uso adecuado de tales vulcanizados es para la parte que contacta
con el suelo de una cubierta de neum´atico de autom´ovil.
Por consiguiente, la presente invenci´on proporciona un proceso para fabricar un vulcanizado gomoso
con un mejor equilibrio de propiedades, comprendiendo el proceso la preparaci´on de una mezcla
com-puesta por pol´ımero gomoso, carga seleccionada entre s´ılice y entre s´ılice y negro de humo, un compuesto
de polisulfuro silano polifuncional y agentes de vulcanizaci´on basados en azufre, el modelado de dicha
mezcla, y la vulcanizaci´on de la mezcla modelada mediante calentamiento, donde dicho pol´ımero gomoso
se selecciona entre un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y entre una mezcla que contiene, por cada 100 partes en peso, de 20 a 85 partes en peso de un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y de 15 a 80 partes en peso de un pol´ımero seleccionado entre polibutadieno que tiene un contenido de cis-1,4 del 90 al 99 por ciento en peso, un pol´ımero de estireno-butadieno que tiene del 17 al 25 por ciento en peso de
estireno unido, goma natural, o una mezcla de dicho polibutadieno y una peque˜na proporci´on de goma
natural, teniendo dicho pol´ımero dos o tres dominios que comprenden, para el pol´ımero de dos dominios, de un 5 a un 30 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 40 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 85 por ciento en peso de butadieno, y donde un dominio constituye de un 10 a un 70 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 5 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 50 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 75 por ciento en peso de butadieno, y donde un segundo dominio constituye de un 30 a un 90 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 10 a un 45 por
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ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 50 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 90 por ciento en peso de butadieno y, para el pol´ımero de tres dominios, de un 5 a un 20 por ciento en peso de acrilonitrilo, de aproximadamente un 5 a un 30 por ciento en peso de estireno y de aproximadamente un 50 a un 80 por ciento en peso de butadieno, y donde un dominio constituye de un 5 a un 25 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 10 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 30 por ciento en peso de estireno y de un 40 a un 60 por ciento en peso de butadieno, un segundo dominio constituye de un 30 a un 70 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 0 a un 10 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 15 por ciento en peso de estireno y de un 80 a un 95 por ciento en peso de butadieno, y un tercer dominio constituye de un 5 a un 65 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 0 a un 20 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 45 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 80 por ciento en peso de butadieno, donde la cantidad de carga por cada 100 partes en peso de pol´ımero gomoso es de 30 a 75 partes en peso de s´ılice o de 10 a 60 partes en peso de
s´ılice m´as de 10 a 60 partes en peso de negro de humo, sin que la cantidad total de s´ılice m´as negro de
humo sea mayor que 75 partes en peso, y estando la proporci´on en peso entre la s´ılice y el negro de humo
dentro del intervalo de 1:4 a 6:1.
Descripci´on detallada de la invenci´on
Sorprendentemente, la combinaci´on del pol´ımero que tiene dos o tres dominios y s´ılice proporciona en
los productos vulcanizados un mejor equilibrio de propiedades.
El pol´ımero gomoso se selecciona entre un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y forma, a partir de una mezcla que contiene, por cada 100 partes en peso, de 20 a 85 partes en peso de un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y de 15 a 80 partes en peso de un pol´ımero seleccionado entre polibutadieno que tiene un contenido de cis-1,4 del 90 al 99 por ciento en peso, un pol´ımero de estireno-butadieno que tiene de un 17 a un 25 por ciento en peso de estireno unido, goma natural, o una mezcla de dicho polibutadieno
y una peque˜na proporci´on de goma natural. Tal polibutadieno es bien conocido y est´a disponible en el
mercado en varias fuentes. Preferiblemente, el contenido de cis-1,4 del polibutadieno es de un 97 a un 99 por ciento en peso, produci´endose tales polibutadienos por el sistema catalizador de sal de cobalto -aluminio alquilo o por el sistema catalizador de sal de neodimio - -aluminio alquilo. Tales pol´ımeros de
estireno-butadieno son bien conocidos y se pueden preparar mediante polimerizaci´on por emulsi´on o por
soluci´on. Preferiblemente, el pol´ımero de estireno-butadieno contiene de un 21 a un 25 por ciento en
peso de estireno unido. La goma natural es bien conocida. Una mezcla de dicho polibutadieno y goma natural contiene generalmente de 10 a 40 partes en peso de goma natural por cada 100 partes en peso de la mezcla de polibutadieno y goma natural. Preferiblemente, el pol´ımero gomoso es una mezcla que contiene, por cada 100 partes en peso, de 30 a 50 partes en peso de un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y de 50 a 70 partes en peso de polibutadieno o una mezcla de polibutadieno y goma natural, donde la goma natural constituye de un 10 a un 30 por ciento en peso de la mezcla de polibutadieno y goma natural.
El pol´ımero que tiene dos o tres dominios se puede preparar por el proceso descrito en la Patente de Estados Unidos 5.237.015. Preferiblemente, cuando se mezcla con polibutadieno, la cantidad de tal pol´ımero es de 75 a 85 partes en peso. Tal pol´ımero que tiene dos o tres dominios tiene ciertas
carac-ter´ısticas. Por dominio se entiende una regi´on en o sobre una part´ıcula del pol´ımero que es qu´ımicamente
diferente de una regi´on adyacente, y puede haber casos en los que no haya una l´ınea de divisi´on clara
entre la composici´on de un dominio y la composici´on de otro dominio, sino que la transici´on puede ser
gradual. No obstante, el pol´ımero tiene dominios qu´ımicamente diferentes. Para un pol´ımero que tiene
dos dominios, la composici´on global del pol´ımero es de un 5 a un 30 por ciento en peso de acrilonitrilo, de
un 5 a un 40 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 85 por ciento en peso de butadieno.
Preferi-blemente, tal pol´ımero tiene una composici´on global de un 10 a un 25 por ciento en peso de acrilonitrilo,
de un 5 a un 25 por ciento en peso de estireno y de un 65 a un 80 por ciento en peso de butadieno. En tal pol´ımero de dos dominios, un dominio constituye de un 10 a un 70, preferiblemente, de un 15 a un 50 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 5 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 50 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 75 por ciento en peso de butadieno, preferiblemente de un 15 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 30 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 65 por ciento en peso de butadieno. El segundo dominio forma de un 30 a un 90, preferiblemente de un 50 a un 85 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 10 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 50 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 90 por ciento en peso de butadieno, preferiblemente, de un 10 a un 30 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 30 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 80 por ciento en peso de butadieno. Para un pol´ımero que tiene
tres dominios, la composici´on global del pol´ımero es de un 5 a un 20 por ciento en peso de acrilonitrilo,
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preferiblemente, de un 8 a un 15 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 10 a un 20 por ciento en peso de estireno y de un 65 a un 80 por ciento en peso de butadieno. En tal pol´ımero de tres dominios, un dominio constituye de un 5 a un 25, preferiblemente de un 10 a un 20 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 10 a un 45, preferiblemente de un 30 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 30, preferiblemente de un 0 a un 15 por ciento en peso de estireno y de un 40 a un 60, preferiblemente de un 50 a un 55 por ciento en peso de butadieno. Un segundo dominio constituye de un 30 a un 70, preferiblemente de un 45 a un 55 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 0 a un 10, preferiblemente de un 3 a un 7 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 15, preferiblemente de un 3 a un 8 por ciento en peso de estireno y de un 80 a un 95, preferiblemente de un 85 a un 90 por ciento en peso de butadieno. El tercer domino constituye de aproximadamente un 5 a un 65, preferiblemente de un 25 a un 45 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 0 a un 20, preferiblemente de un 0 a un 10 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 45, preferiblemente de un 15 a un 45 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 80, preferiblemente de un 55 a aproximadamente un 75 por ciento en
peso de butadieno. Para cualquier pol´ımero que tenga dos o tres dominios, uno o m´as dominios tambi´en
pueden incluir un ´acido carbox´ılico copolimerizable etil´enicamente insaturado, tal como ´acido acr´ılico,
´
acido metacr´ılico, ´acido fum´arico o ´acido maleico que sustituye a una porci´on del butadieno. La cantidad
de tal ´acido carbox´ılico insaturado es de un 0,5 a un 5 por ciento en peso. Preferiblemente, tal ´acido
carbox´ılico insaturado es un ´acido dicarbox´ılico seleccionado entre ´acido fum´arico y ´acido maleico y est´a
presente principalmente en el dominio que tiene el contenido m´as alto de acrilonitrilo, estando presente
en menores proporciones en los otros dominios.
Tales pol´ımeros de dos dominios y de tres dominios se pueden fabricar mediante el proceso descrito en
la Patente de Estados Unidos 5.237.015, por el proceso de polimerizaci´on por radicales libres en emulsi´on,
usando dos o tres etapas consecutivas, donde los mon´omeros proporcionados en cada etapa est´an a
ta-les concentraciones y est´an en tales proporciones como para producir la composici´on deseada para esa
etapa. Como la polimerizaci´on se realiza en dos o tres etapas consecutivas, la primera etapa produce el
primer dominio y la segunda y tercera etapas producen el segundo dominio, que se forma en presencia del pol´ımero que contiene el primer dominio, y el tercer dominio que se forma en presencia del pol´ımero
que contiene el primer y el segundo dominios. Tal polimerizaci´on por radicales libres en emulsi´on es bien
conocida en la t´ecnica y requiere que el mon´omero o mon´omeros se dispersen en agua que contiene uno
o m´as emulsionantes, otros ingredientes tales como agentes de transferencia de cadena, agentes quelantes
a˜nadidos y uno o m´as sistemas catalizadores de polimerizaci´on por radicales libres a˜nadidos, agit´andose
la mezcla a una temperatura controlada durante el tiempo apropiado para producir el pol´ımero en forma
de l´atex. Cuando se ha formado el ´ultimo dominio, el l´atex se somete a los procesos convencionales de
depuraci´on, coagulaci´on y secado para producir el pol´ımero seco.
La s´ılice mezclada con el pol´ımero es la s´ılice de part´ıculas de tama˜no fino bien conocidas que se puede
adquirir f´acilmente en el mercado. Cuando la s´ılice es la ´unica carga usada, la cantidad de s´ılice a mezclar
con el pol´ımero es de 30 a 75, preferiblemente, de 40 a 60 partes en peso por cada 100 partes en peso de pol´ımero. Cuando se usa tanto s´ılice como negro de humo como cargas, la cantidad de s´ılice es de 10 a 60 partes en peso por cada 100 partes en peso de pol´ımero, y la cantidad de negro de humo es de 5 a
60 partes en peso por cada 100 partes en peso de pol´ımero, con la condici´on de que la cantidad total de
s´ılice m´as negro de humo no sea mayor que 75 partes en peso por cada 100 partes en peso de pol´ımero, y
de que la proporci´on en peso entre la s´ılice y el negro de humo sea de 1:4 a 6:1. Los tipos adecuados de
negro de humo incluyen los negros de humo de horno bien conocidos.
El compuesto de polisulfuro silano polifuncional se selecciona entre los compuestos que se sabe que
me-joran la interacci´on de la s´ılice con los pol´ımeros. Tales compuestos incluyen los conocidos como agentes
de acoplamiento de silano que contienen silicio y azufre, tales como los mercaptosilanos, los polisulfuro silanos y los alquil- o alquiloxi-silil polisulfuros, tales como tetrasulfuro de bis(3-[trietoxisilil]propilo). Muchos de tales compuestos se proporcionan como una mezcla con un material inerte, por ejemplo, como una mezcla con negro de humo, de tal forma que la mezcla contenga un 50 por ciento del compuesto de polisulfuro silano y un 50 por ciento (en peso) de negro de humo. La cantidad de tal compuesto de
polisulfuro silano que est´a disponible en el mercado es de 1 a 5, preferiblemente de 1,5 a 3 partes en peso
por cada 100 partes en peso de pol´ımero. El compuesto de polisulfuro silano se a˜nade al mismo tiempo
que la s´ılice durante la etapa de mezcla (composici´on).
Los agentes de vulcanizaci´on basados en azufre son bien conocidos en la industria. Los componentes
adecuados incluyen azufre elemental, tiuram sulfuros, tiuram disulfuros, tiocarbamatos, sulfenamidas, guanidinas y similares. Las cantidades usadas son t´ıpicas del uso en la industria y var´ıan de 0,5 a 2
partes en peso por cada 100 partes en peso de pol´ımero para uno cualquiera o m´as de los componentes.
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aceites extensores, especialmente los aceites extensores altamente arom´aticos, ´acido este´arico y ´oxido de
zinc.
El proceso de mezcla de los componentes es bien conocido en la industria. Los componentes se pueden mezclar en una amasadora de goma, pero preferiblemente se mezclan en un mezclador interno tal como
un mezclador Banbury. Normalmente, en primer lugar se a˜nade el pol´ımero o pol´ımeros a un mezclador
a una temperatura de 70◦C a 80◦C, seguido de una porci´on de la carga o cargas, y seguido del resto de
la carga o cargas m´as el compuesto de polisulfuro silano polifuncional m´as el ´oxido de cinc y el ´acido
este´arico. Normalmente, la mezcla se contin´ua durante un periodo de tiempo fijado, durante el cual
la temperatura de la mezcla normalmente es superior a aproximadamente 150◦C y puede ser de hasta
aproximadamente 170◦C, despu´es de lo cual la mezcla se vierte y se enfr´ıa. A la mezcla enfriada se
le a˜naden los agentes de vulcanizaci´on basados en azufre, en una amasadora de goma, normalmente a
una temperatura de aproximadamente 70◦C a aproximadamente 100◦C. A continuaci´on, se da forma a
la mezcla as´ı formada, tal como por extrusi´on o moldeo, y despu´es la mezcla formada se vulcaniza por
calentamiento durante 5 a 60 minutos a una temperatura de 150◦C a 200◦C.
Los vulcanizados se ensayan por los procedimientos convencionales bien conocidos en la industria de
la goma, que incluyen el ensayo en un re´ometro Monsanto (ASTM D 2084), el ensayo de desgarradura
usando la Matriz B, el rebote Zwick a 0◦, 23◦ y 70◦C o 100◦C, la estabilidad de compresi´on despu´es de
un 25 % de deformaci´on durante 22 o 70 horas a 70◦C, la abrasi´on NBS, la abrasi´on DIN y ensayo de
propiedades din´amicas usando un analizador Rheometrics modelo RSA II que se us´o para medir el m´odulo
complejo E*, el m´odulo de almacenamiento E’ y el m´odulo de p´erdida E“ a una frecuencia constante de
11 Hz en el modo de barrido de temperaturas a una amplitud del 0,05 %. A partir de los resultados del
m´odulo din´amico se puede calcular el valor tan delta (E”/E’). Generalmente, se cree que para conseguir
una parte de la cubierta de neum´aticos en contacto con el suelo con una baja resistencia a la rodadura es
deseable un valor bajo de tan delta en la regi´on de 60◦C y que para conseguir una parte de la cubierta de
neum´aticos en contacto con el suelo que tenga una buena tracci´on en h´umedo es deseable un valor alto
de tan delta en la regi´on de 0◦C.
Hemos descubierto que se obtiene buena resistencia y flexibilidad, buena resistencia a la rodadura y
buena tracci´on en h´umedo cuando los vulcanizados gomosos que contienen el pol´ımero gomoso definido
en este documento se preparan de acuerdo con el proceso descrito, usando s´ılice sola o en combinaci´on
con negro de humo como carga.
Los siguientes ejemplos ilustran la invenci´on.
Ejemplo 1
Para este ejemplo, se usaron los siguientes pol´ımeros:
Pol´ımero n◦ 1 SBR comercial (KRYLENER 1500), (23 % en peso de estireno).
Pol´ımero n◦ 2 SNBR experimental de 3 dominios (10 % en peso de acrilonitrilo, 25 % en peso de
estireno, 65 % en peso de butadieno en total; proporci´on en peso de fases 20-25-55; primera fase 43 % en
peso de acrilonitrilo, 57 % en peso de butadieno; segunda fase 6 % en peso de acrilonitrilo, 4 % en peso de estireno, 90 % en peso de butadieno; tercera fase 43 % en peso de estireno, 57 % en peso de butadieno).
Pol´ımero n◦ 3 SNBR experimental de 2 dominios (24 % en peso de acrilonitrilo, 7 % en peso de
es-tireno, 69 % en peso de butadieno en total; proporci´on en peso de fases 50-50; primera fase 20 % en
peso de acrilonitrilo, 14 % en peso de estireno, 66 % en peso de butadieno; segunda fase 30 % en peso de acrilonitrilo, 70 % en peso de butadieno).
Pol´ımero n◦ 4 SNBR experimental de 3 dominios (9 % en peso de acrilonitrilo, 15 % en peso de
es-tireno, 76 % en peso de butadieno en total; proporci´on en peso de fases 15-50-35; primera fase 43 % en
peso de acrilonitrilo, 57 % en peso de butadieno; segunda fase 5 % en peso de acrilonitrilo, 95 % en peso de butadieno; tercera fase 43 % en peso de estireno, 57 % en peso de butadieno).
Pol´ımero n◦ 5 SNBR experimental aleatorio, (20 % en peso de acrilonitrilo, 15 % en peso de estireno,
65 % en peso de butadieno).
Los pol´ımeros n◦ 2 a 5, inclusive, se produjeron mediante polimerizaci´on por radicales libres en
ne-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
gro de humo usado era N339, el s´ılice era H1S1LR 233, el aceite era un aceite altamente arom´atico
SUNDEXR 790, el polisulfuro silano polifuncional era SILANER X-50-S, que es una mezcla del silano
(50 por ciento en peso) y del negro de humo (50 por ciento en peso), el acelerador-1 era
benzotiazil-2-butil-sulfenamida (VULKACITR NZ/EGC) y el acelerador-2 era difenil guanidina (VULKACITR D/C)
- en la tabla I se proporcionan detalles junto con las caracter´ısticas de vulcanizaci´on determinadas en el
re´ometro Monsanto. La tabla 2 proporciona las propiedades de los vulcanizados. Para las propiedades
din´amicas, E∗es el m´odulo complejo, E’ es el m´odulo de almacenamiento, E“ es el m´odulo de p´erdida y
Tan delta es el factor de p´erdida E”/E’. La curva de tan delta-temperatura tiene uno o m´as picos, y ´estos
se muestran a la temperatura a la que aparecen tales picos y el valor de tan delta a dicha temperatura.
Los experimentos n◦ 1, 2, 9 y 10 son controles en virtud del uso de los pol´ımeros definidos. Los
expe-rimentos n◦ 3, 5 y 7 son controles en virtud del uso de negro de humo solo como carga. Se ve f´acilmente
que el equilibrio total de propiedades para los experimentos de acuerdo con la invenci´on es tan bueno o
mejor que los de los controles. Ejemplo 2
El pol´ımero usado era el pol´ımero experimental identificado como pol´ımero n◦ 4 en el ejemplo 1. El
procedimiento de composici´on y los componentes eran los mismos que en el ejemplo 1, como tambi´en
lo fueron los procedimientos de evaluaci´on. La receta del compuesto y las caracter´ısticas de
vulcani-zaci´on se proporcionan en la tabla III y las propiedades de vulcanizaci´on se proporcionan en la tabla IV.
El antioxidante-1 era 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (FLECTOLR H) polimerizado, el
antioxidante-2 era N-fenil-N1(1,3-metilbutil)-p-fenilendiamina (SANTOFLEXR 13) y la cera era una cera s´olida de
parafina pura re-refinada. El experimento n◦ 21 es un control, en virtud del uso de negro de humo solo
como la carga. Los datos demuestran que el uso de mezclas de negro de humo y s´ılice y de la s´ılice sola
proporciona vulcanizados que tienen un equilibrio ´util de propiedades.
Ejemplo 3
Los pol´ımeros usados eran pol´ımero n◦ 4 (del ejemplo 1) y pol´ımero n◦ 6 que es un polibutadieno
de alto contenido de cis-1,4 (TAKTENER
1203). Todos los dem´as materiales eran como se describe en
los ejemplos 1 y 2. La receta y las caracter´ısticas de vulcanizaci´on del compuesto se proporcionan en la
tabla V y las propiedades del vulcanizado se proporcionan en la tabla VI. El equilibrio mejorado de las propiedades del producto vulcanizado se ve cuando el pol´ımero que tiene dos o tres dominios se combina con un polibutadieno de alto contenido de cis-1,4.
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5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 REIVINDICACIONES
1. Un proceso para fabricar un vulcanizado gomoso con un mejor equilibrio de propiedades,
com-prendiendo el proceso la preparaci´on de una mezcla compuesta por pol´ımero gomoso, carga seleccionada
entre s´ılice y entre s´ılice y negro de humo, un compuesto de polisulfuro silano polifuncional y agentes de
vulcanizaci´on basados en azufre, el modelado de dicha mezcla, y la vulcanizaci´on de la mezcla modelada
mediante calentamiento, donde dicho pol´ımero gomoso se selecciona entre un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y entre una mezcla que contiene, por cada 100 partes en peso, de 20 a 85 partes en peso de un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y de 15 a 80 partes en peso de un pol´ımero seleccionado entre polibutadieno que tiene un contenido de cis-1,4 del 90 al 99 por ciento en peso, un pol´ımero de estireno-butadieno que tiene del 17 al 25 por ciento en peso de estireno unido, goma natural, o una mezcla
de dicho polibutadieno y una peque˜na proporci´on de goma natural, teniendo dicho pol´ımero dos o tres
dominios que comprenden, para el pol´ımero de dos dominios, de un 5 a un 30 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 40 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 85 por ciento en peso de butadieno, y donde un dominio constituye de un 10 a un 70 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 5 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 50 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 75 por ciento en peso de butadieno, y donde un segundo dominio constituye de un 30 a un 90 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 10 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 50 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 90 por ciento en peso de butadieno y, para el pol´ımero de tres dominios, de un 5 a un 20 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 30 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 80 por ciento en peso de butadieno, y donde un dominio constituye de un 5 a un 25 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 10 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 30 por ciento en peso de estireno y de un 40 a un 60 por ciento en peso de butadieno, un segundo dominio constituye de un 30 a un 70 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 0 a un 10 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 15 por ciento en peso de estireno y de un 80 a un 95 por ciento en peso de butadieno, y un tercer dominio constituye de un 5 a un 65 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 0 a un 20 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 45 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 80 por ciento en peso de butadieno, donde la cantidad de carga por cada 100 partes en peso de pol´ımero gomoso es de 30 a 75 partes en peso de s´ılice o de 10 a 60
partes en peso de s´ılice m´as de 5 a 60 partes en peso de negro de humo, sin que la cantidad total de s´ılice
m´as negro de humo sea mayor que 75 partes en peso, y estando la proporci´on en peso entre la s´ılice y el
negro de humo dentro del intervalo de 1:4 a 6:1.
2. El proceso de la reivindicaci´on 1, en el que el pol´ımero gomoso es una mezcla que contiene, por
cada 100 partes en peso, de 30 a 50 partes en peso de un pol´ımero que tiene dos o tres dominios y de 50 a 70 partes en peso de polibutadieno o una mezcla de polibutadieno y goma natural, donde la goma natural constituye de un 10 a un 30 por ciento en peso de la mezcla de polibutadieno y goma natural.
3. El proceso de la reivindicaci´on 1, en el que el pol´ımero tiene dos dominios y comprende de un 10 a
un 25 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 25 por ciento en peso de estireno y de un 65 a un 80 por ciento en peso de butadieno, y donde un dominio constituye de un 15 a un 50 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 15 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 5 a un 30 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 65 por ciento en peso de butadieno, y donde un segundo dominio constituye de un 50 a un 85 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 10 a un 30 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 30 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 80 por ciento en peso de butadieno.
4. El proceso de la reivindicaci´on 1, en el que el pol´ımero tiene tres dominios y comprende de un 8
a un 15 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 10 a un 20 por ciento en peso de estireno y de un 65 a un 80 por ciento en peso de butadieno, y donde un dominio constituye de un 10 a un 20 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 30 a un 45 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 0 a un 15 por ciento en peso de estireno y de un 50 a un 55 por ciento en peso de butadieno, un segundo dominio constituye de un 45 a un 55 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 3 a un 7 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 3 a un 8 por ciento en peso de estireno y de un 85 a un 90 por ciento en peso de butadieno, y un tercer dominio constituye de un 25 a un 45 por ciento en peso del pol´ımero y comprende de un 0 a un 10 por ciento en peso de acrilonitrilo, de un 15 a un 45 por ciento en peso de estireno y de un 55 a un 75 por ciento en peso de butadieno.
5. El proceso de la reivindicaci´on 1, en el que la carga es s´ılice en una cantidad de 40 a 60 partes en
peso por cada 100 partes en peso de pol´ımero.
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
7. El proceso de la reivindicaci´on 1, en el que el compuesto de polisulfuro silano se a˜nade a la mezcla
con la s´ılice y est´a presente en una cantidad de 1 a 5 partes en peso por cada 100 partes en peso de
pol´ımero.
8. El proceso de la reivindicaci´on 1, en el que la mezcla modelada se vulcaniza por calentamiento
durante un periodo de tiempo de 5 a 60 minutos a una temperatura de 150◦C a 200◦C.
NOTA INFORMATIVA:Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici´on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa˜na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´an ning´un efecto en Espa˜na en la medida en que confieran protecci´on a productos qu´ımicos y farmac´euticos como tales.
Esta informaci´on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.
