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Ejercicios Resueltos ENTROPÍA

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Academic year: 2021

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(1)

QUÍMICA

QUÍMICA INDUSTRIAL

INDUSTRIAL I I

CB

CB 221V

221V

Problemas

Problemas Resueltos:

Resueltos: EntropÍa

EntropÍa

1.

1. El estado inicial de una mol de un gas ideal es P=10 atm y T=300El estado inicial de una mol de un gas ideal es P=10 atm y T=300ooK. Calcule el cambio deK. Calcule el cambio de entropía en el gas para:

entropía en el gas para: a.

a. Una disminución isotérmica de la presión hasta 1 atm;Una disminución isotérmica de la presión hasta 1 atm; b.

b. Un disminución adiabática reversible de la presión hasta 1 atm;Un disminución adiabática reversible de la presión hasta 1 atm; c.

c. Una disminución a volumen constante de la presión hasta 1 atm.Una disminución a volumen constante de la presión hasta 1 atm.

Solución:

Solución:

a.

a. II

sotérmica

sotérmica

























     



b.

b. Adiabática

Adiabática





c.

c. A Volumen constante

A Volumen constante



  ̅  ̅













   ̅  ̅













 

 

       



2.

2. Una mol de un gas ideal está Una mol de un gas ideal está sujeta a la siguiente secuencia de sujeta a la siguiente secuencia de etapas:etapas: a.

a. Iniciando a 25Iniciando a 25ooC y 1 atm, el gas se expande libremente en el vacío hasta el doble de suC y 1 atm, el gas se expande libremente en el vacío hasta el doble de su volumen.

volumen. b.

b. El gas a continuación es calentado a 125El gas a continuación es calentado a 125ooC a volumen constante.C a volumen constante. c.

c. El gas es reversiblemente expandido a temperatura constante hasta que su volumen esEl gas es reversiblemente expandido a temperatura constante hasta que su volumen es doblado nuevamente.

doblado nuevamente. d.

d. El gas es finalmente reversiblemente enfriado a El gas es finalmente reversiblemente enfriado a 2525ooC a presión constante.C a presión constante. Calcule

Calcule ∆∆S en el gas.S en el gas.

Solución:

Solución:

a.

a. Se expande libremente en el

Se expande libremente en el vacío hasta doblar su volumen

vacío hasta doblar su volumen















    



b.

b. Calentamiento hasta 125

Calentamiento hasta 125

oo

C a volumen constante.

C a volumen constante.





 

 





  ̅  ̅











 









    



c.

c. Expansión reversible a temperatura constante hasta doblar su volumen.

Expansión reversible a temperatura constante hasta doblar su volumen.





 



(2)

   

d.

Reversiblemente enfriado hasta 25

o

C a presión constante.

  ̅



  

 

 

    

Proceso



(J/

) a 5.763 b 3.6086 c 5.763 d -6.014 Total 9.1206

3. Calcule la temperatura final y la entropía producida cuando 1500 gramos de plomo (Pb) a 100oC es colocado en 100 gramos de agua en un recipiente adiabático. La temperatura inicial del agua es 25oC. Dados:

   ̅





 



 

y

  ̅

 





 

. Peso atómico Pb: 207gr

Solución

:

  





  ̅















  ̅







 





  ̅





(

 







)  



  ̅









 



 

 

  

 

 

 

 

 





 











 





  ̅





 



 



 





 

 









   





 



  ̅



 



 

 

 





    











    

(3)

4. La capacidad calorífica molar a presión constante del

RbF

 desde 298

 hasta su punto de fusión de 1048

está dado por:

  ̅

= 7.97+ 9.2 x 10-3 T + 1.21 x 105 T-2  cal/mol

. Y desde la temperatura de fusión hasta 1200

, la capacidad calorífica molar a presión constante del

RbF

líquido

 está dado por:

  ̅

= -11.3 + 0.833 x 10-3T + 350.7 x 105 T-2 cal/mol

. A la temperatura de fusión la Entalpía molar de Fusión de RbF





es 6300 cal/mol. Calcule el incremento de entropía



 de1 mol deRbF cuando es calentado desde 300 

 hasta1200 

.

Solución

:



: Calentamiento del sólido RbF desde 300

 hasta 1048

.



: Fusión de RbF a 1048



: Calentamiento del líquido RbF desde 1048

 hasta 1200

.



  



    ̅





 

























 









 



 



 





 



 





  





     ̅







  



 

















 







   





 











   

(4)

5. Dos 02 moles de un gas ideal están contenidos a 30 atm de presión y 298

. La presión es repentinamente reducida a 10 atm y el gas sigue una expansión adiabática irreversible. Como resultado de los cuál el gas realiza un trabajo de 500 cal. Calcule el cambio de Entropía. Considere

  ̅

 para el gas es igual a 1.5R.

Solución

:

Para el proceso IRREVERSIBLE ADIABÁTICO de

1

3 :



   ̅





  





 

  

Como la entropía es función de estado no depende de la trayectoria seguida. Para calcular



 del proceso irreversible

elegiremos un camino reversible

 desde el estado

1 al estado

 3

, en dos etapas:

 De 1 2 , expansión adiabáticareversible de 30 atm hasta 10 atm:







 





  







 

 

 De 2 3, incrementoreversiblede temperatura a la presión

constante de 10 atm:

   ̅



 



   

    

6. La capacidad calorífica molar de una mol de un gas perfecto se encontró que variaba con la temperatura de acuerdo con la expresión

  ̅

(

  

20.17+0.3665 T. Calcule ∆S en

(

 

cuando la temperatura es aumentada desde 25˚C hasta 200 ˚C, si el proceso se realiza: a. A presión constante. b. A volumen constante.

a) A presión constante

    ̅

  

  





 



 []





   

   

b) A volumen constante

  ̅

  ̅

 

  ̅

   ̅



(5)



    ̅

  

 ∫ 







 

 =

[]





   

    

7.

Un recipiente adiabático de 2 L tiene una separación que la divide en dos partes iguales. El lado izquierdo contiene H2  gas, y el derecho contiene O2  gas. Ambos gases a temperatura ambiente y presión atmosférica. Se separa la división y se permite que los gases se mezclen . ¿Cuál es el incremento de entropía del sistema?.

Solución:

Por ser recipiente adiabático:

  

;

Por ser recipiente paredes rígidas:

  

  . Luego:



Sean:



 



las temperaturas iniciales





  ̅











  ̅







 



  ̅



(

 





)  



  ̅









 

(

 





)  (





 

)

 

 

 







La temperatura final será la misma que la temperatura inicial, luego el cambio de entropía sólo dependerá del volumen:



 

 



 







 



 









=



El cambio de entropía total:





 













 

8. Calcular







 





cuando 1 mol de agua líquida congela a -10oC.

  ̅



 75.3 J/mol.oK ;

  ̅



 37.7 J/mol.oK ;





6010 J/mol

Solución:



 

 

 

  ̅



   ̅





( -10oC - 0oC)



 

 

6010 + (-75.3+37.7)*( -10) = -6010 + 376 = - 5634 J/mol

(6)

  ̅

 

 

 

= -22.01 J /mol.oK

  ̅

 

   ̅

 

  ̅

 



   ̅



 

 

 

  ̅

 

 

22.01+(37.3-75.3)

  

 

 

J/mol.oK

  ̅

 

-22.01+(-37.6)*ln(0.9631)=-20.59 J/mol.oK

  ̅

 

 

 

 

=





 = +21.42 J/mol.oK





   ̅

 

  ̅















J/mol.oK





 

 



Universo

AISLADO ( ADIABÁTICO) con





 

Luego Proceso deCONGELAMIENTO de HIELO a

 

es

ESPONTÁNEO.

9. Dados las entropías absolutas estándar a 25oC, calcular el cambio de entropía estándar de la reacción a 25oC:

   

   

 



Sustancia

  ̅

(J/

 

)





  213.74



  270.00



  205.00



  188.30 Solución:

Calculando el cambio de entropía de reacción a 298oK,

  ̅



   ̅



  ̅



  ̅

   ̅

  ̅





  ̅





 

10.A partir de entropías absolutas estándar y las capacidades caloríficas a presión constante. Calcular el cambio de entropía de la reacción a 298oK y a 398oK:





 



Asuma que las

  ̅

 son constantes en el rango involucrado.

Sustancia

  ̅

(J/

 

)

  ̅

(J/

 

)





  213.74 37.11



  130.68 28.82



  197.67 29.14



  188.30 33.58

Solución: Calculando el cambio de entropía de reacción a 298o

K,

  ̅



   ̅



  ̅

  ̅



  ̅

(7)

  ̅



 

  ̅



  





  

  ̅

  ̅

   ̅



  ̅



  ̅



  ̅



  ̅



  ̅



 

  ̅



 

  ̅



 





  

  ̅



 





  

  ̅



 



  ̅





  ̅



  

 

11. Suponiendo que la reacción anterior se re aliza a 398oK determinar el cambio de entropía de los alrededores y el cambio de entropía del universo.

Dato:Para la reacción a 398oK y 1 atm





  







 

Solución:









  ̅



 



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12. Establecer en cada par, ¿cuál tiene mayor entropía?.

a. HBr(g), HCl(g) b. Cs(s), Cs(l )

c. ND3(g), Ne(g) d. KCl(s), CaS(s)

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Referencias

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