Teoria del Tema 6
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(2) Tema 6: El acero pág. 2 el cual representa mejor el comportamiento de los electrones descrito por la mecánica cuántica únicamente como funciones de densidad de probabilidad de encontrar un electrón en una región finita de espacio alrededor del núcleo. Cuando los electrones de un átomo reciben energía son capaces de saltar a un nivel energético superior, y cuando ese electrón retorna a su estado original emite energía, normalmente en forma de luz. Con estas bases los elementos se clasifican en períodos o filas en las que están todos los elementos con igual número de niveles energéticos, y en grupos o columnas, cuyos átomos tienen la misma configuración electrónica de la última capa. Todos los átomos tienden a completar los electrones en su nivel energético más exterior, y ésto ofrece otra forma de clasificar los elementos. Se define la electronegatividad de un elemento como la tendencia que tiene a ceder o absorber electrones. Así existen elementos electropositivos que tienden a ceder electrones y formar iones positivos o cationes, y elementos electronegativos que aceptan electrones para formar iones negativos o aniones. La escala de Pauling cuantifica la electronegatividad mediante un valor entre 0 (0,7 para el francio) y 4 (para el flúor). Globalmente puede decirse que la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha en la Tabla periódica de los elementos y de abajo hacia arriba. De esta manera los elementos de fuerte electronegatividad están en la esquina superior derecha de la tabla.. 02-La molécula Una molécula es la mínima parte de materia que conserva las propiedades de un material, y puede estar formada por un sólo átomo (el helio: He, o los metales) o ser poliatómicas (como el agua: H2O). Estas últimas, a su vez, pueden estar formadas por diferentes elementos o por el mismo tipo, por ejemplo, un átomo de nitrógeno no puede existir libre en condiciones normales, por lo tanto se unen dos de ellos para formar una molécula diatómica N2. Al igual que ocurre con los átomos, se habla de peso o masa molecular, que es la suma de la masa de todas las partículas atómicas constituyentes de la molécula. Al igual que en el átomo, un mol es la cantidad de sustancia igual a la masa (o peso) molecular, y contiene 6,023 × 1023 moléculas de esa sustancia. Agua: H2O Masa molecular: masa de hidrógeno + masa de oxígeno= 2 × 1 + 1 × 16 = 18 En una molécula de agua hay 18 nucleones En 18 gramos de agua hay 6,023 × 1023 moléculas Los átomos se unen formando moléculas para compartir electrones y completar su última capa. De esta forma, se quedarán ligados entre sí por un enlace químico, y la separación entre los átomos enlazados viene fijada por el equilibrio entre las fuerzas de atracción y repulsión entre dichos átomos. Estas fuerzas son prioritariamente de atracción entre la corteza y el núcleo de los átomos diferentes, y de la repulsión entre sus núcleos y sus cortezas..
(3) Tema 6: El acero pág. 3 Los enlaces entre átomos para formar moléculas se denominan primarios, y pueden ser de tres tipos básicos: Enlace iónico Se produce entre átomos de electronegatividad muy diferente, por lo cual un elemento muy electropositivo cede electrones a otro elemento muy electronegativo, convirtiéndose ambos en iones. La atracción electrostática entre cargas de distinto signo mantiene a los átomos formando estructuras ordenadas, homogéneas en el espacio. Enlace covalente Este tipo se produce cuando la diferencia de electronegatividad entre los elementos no es suficientemente grande como para que se efectúe transferencia de electrones, entonces los átomos comparten uno o más pares electrónicos en un nuevo tipo de orbital denominado orbital molecular. Los enlaces covalentes se producen entre elementos no metálicos. Las pequeñas diferencias de electronegatividad entre elementos de las moléculas covalentes provocan una tendencia de acumulación de electrones hacia el átomo más electronegativo. Si la geometría de la molécula no es simétrica debida a la posición de los orbitales, en la molécula aparece una concentración de electrones en un extremo y un defecto de electrones en el extremo opuesto. La existencia de esta separación de carga provoca atracciones electrostáticas entre las moléculas, lo cual explica que el agua (de masa molecular 18) sea líquida, mientras que el dióxido de carbono (de masa molecular 44) es un gas. Estas atracciones entre las moléculas se denominan enlaces secundarios o de van der Waals. Enlace metálico Se produce entre átomos de elementos metálicos, que tienen facilidad para ceder electrones. Los átomos adquieren un orden en el espacio y todos ceden electrones que se mueven por el material. Esta característica les confiere a los metales unas propiedades como el brillo característico (por la ordenación atómica) o la conductividad eléctrica y térmica.. 03-Cristalografía Un metal tiene sus átomos ordenados en el espacio de forma similar a un montón de canicas. A esta ordenación se le denomina estructura cristalina, en contraposición con las estructuras desordenadas o vítreas. Analizando la ordenación de los átomos se llega a la conclusión de que en toda la red espacial se repite el mismo patrón, y a la parte más pequeña que se repite se le llama celda unitaria o elemental. Esta celda unitaria se caracteriza por varios valores, entre los cuales tenemos la longitud de las aristas o constante reticular y los ángulos entre dichas aristas..
(4) Tema 6: El acero pág. 4 Otros parámetros que caracterizan a las redes cristalinas son el índice de coordinación (i), que es el número de átomos a igual distancia de uno dado, y el factor de empaque (FPA), que es la relación entre el volumen ocupado por los átomos de la celda unitaria y el volumen total de esa celda. El análisis de las redes cristalinas recibe el nombre de Cristalografía, y a las catorce distintas redes existentes, redes de Bravais. Pero los metales responden mayoritariamente a tres tipos de redes, que son: Red Cúbica Centrada en el Cuerpo (BCC) Este cristal es poco compacto y permite la vibración de los átomos. Tiene los siguientes parámetros: Índice de coordinación: i = 8 Número de átomos en la celda unitaria: n = 1 + 8 (1/8) = 2 Relación entre la arista y el radio atómico: a . 4 R 3. 4 n R3 Volumen de los atomos 3 100 100 68% Y el factor de empaque: FPA Volumen celda unidad a3 Red Cúbica Centrada en las Caras (FCC) Esta red tiene los siguientes parámetros: Índice de coordinación: i = 12 Número de átomos en la celda unitaria: n = 8 (1/8) + 6(1/2) = 4 Relación entre la arista y el radio atómico: a . 4 R 2. 4 n R3 Volumen de los atomos 3 100 100 74% Y el factor de empaque: FPA Volumen celda unidad a3 Red Hexagonal Compacta (HCP) En este caso, los parámetros son: Índice de coordinación: i = 12 Número de átomos en la celda unitaria: n = [6A(1/6)A2 + 2A(1/2)] + 6A(1/2) = 6.
(5) Tema 6: El acero pág. 5 Para la relación entre la arista y el radio atómico, así como para el factor de empaque, coinciden con los valores de la red FCC. La única diferencia entre ambas estructuras estriba en un pequeño detalle: la colocación de las esferas en la tercera capa. En ocasiones, los átomos de un elemento tienen una disposición cristalina a temperatura ambiente, y a medida que aumenta la temperatura esta disposición cambia para amoldarse mejor a la vibración de los átomos. A este fenómeno se le llama alotropía.. 04-Las aleaciones Una aleación es una sustancia compuesta por dos o más elementos químicos, al menos uno de los cuales es un metal, y que cumple dos condiciones: * Los componentes deben ser totalmente miscibles en estado líquido a fin de tener un sólido homogéneo en cuanto a composición (aunque también se obtienen aleaciones por sinterización, mezclando polvo de ambos materiales y aplicando presión y calor). * La aleación conserva el carácter metálico. Aún en estado sólido, se considera disolvente al elemento que esté presente en mayor cantidad, y soluto al de menor cantidad. Ésto proporciona una primera clasificación, en base al disolvente (aleaciones ferrosas, aleaciones con base de cobre). La concentración de soluto viene dada por la relación entre la masa de éste respecto a la masa total de la mezcla: Otra posible clasificación se hace atendiendo al número de componentes que tiene la aleación (aleaciones binarias, ternarias,...), pero sin duda, el aspecto más influyente es la forma en que se integran los átomos del soluto entre los del disolvente, y así tenemos dos tipos de aleaciones: * Aleaciones por sustitución * Aleaciones por inserción. 05-Solidificación Las distintas condiciones de presión y temperatura a los que puede estar un material provocan que éste pueda encontrarse en distintos estados, entre los que en este momento interesa destacar el sólido y el líquido. El estado sólido se caracteriza porque los átomos se encuentran en posiciones fijas, vibrando en función de su temperatura. Ésto implica una forma y un volumen propios, y una capacidad para soportar fuerzas sin deformación aparente. Si se incrementa la temperatura de un sólido, el movimiento de sus partículas va aumentando hasta desaparecer el orden atómico cuando se alcanza el estado líquido. Aunque aún existe cierta ligazón entre los átomos del cuerpo, es mucho menos intensa que en los sólidos, lo que le confiere a los líquidos la capacidad de fluir y adaptarse a la forma del recipiente que los contiene..
(6) Tema 6: El acero pág. 6 El cambio de estado sólido a líquido se denomina fusión, y el cambio inverso, solidificación. En los metales, al igual que en otros materiales, se produce una disminución de volumen en el paso de líquido a sólido, que puede producir faltas de material llamadas rechupes. Otro defecto que puede aparecer es la formación de burbujas, que se llaman sopladuras. El paso de líquido a sólido o viceversa se suele denominar cambio de fase. Para cualquier material, una fase es una región homogénea con la misma estructura atómica y/o composición. En el caso de sustancias puras, hablar de fase y de estado es lo mismo. Solidificación de metales puros Cuando se calienta un metal, como con cualquier sustancia pura, se le da energía que se transforma en aumento de temperatura hasta alcanzar la temperatura o punto de fusión. Al seguir dándole energía, el metal la emplea para pasar del estado sólido al líquido, sin variación de temperatura. Cuando el metal está en estado líquido y se le quita energía se produce la solidificación, que se produce también a temperatura constante. Las etapas de la solidificación de un metal puro empiezan con la solidificación de puntos muy concretos en una etapa llamada nucleación. A continuación se produce el proceso de cristalización, en el cual más y más átomos se van agregando a esos núcleos y van formando cristales denominados dendritas, en los que las orientaciones cristalinas son diferentes. Las dendritas van creciendo hasta que todo el metal se ha solidificado, y las zonas de encuentro van definiendo los llamados límites de grano. Es el proceso final, llamado formación del grano. Solidificación de aleaciones Los componentes de una aleación rara vez tienen igual punto de fusión, por lo que el metal de temperatura más alta tiende a solidificar antes, y el de punto de fusión menor aguanta más en estado líquido. Esto significa que la solidificación de una aleación no se realiza a temperatura constante, sino en un intervalo de temperaturas. Supongamos que el material de alto punto de solidificación es rojo y el de menor, amarillo. En la etapa de nucleación los átomos que primero se solidifican serán los del material rojo, y durante la etapa de cristalización se van capturando algunos átomos amarillos, pero son mayoría de rojos. Esto supone que en el líquido cada vez hay menos átomos rojos y más amarillos, es decir, aumenta la concentración de este último. Para producir la solidificación de más átomos amarillos hay que disminuir cada vez más la temperatura, y la aleación acaba de pasar al estado sólido a una temperatura inferior a la que empezó. Además, durante la cristalización de las aleaciones siempre se produce el fenómeno de la segregación, que consiste en que la periferia de las dendritas existe una composición distinta que el centro..
(7) Tema 6: El acero pág. 7. 06-Diagramas de fases Ya sabemos que cuando se solidifica un metal puro se obtiene una curva de enfriamiento en la que se produce el cambio de fase a temperatura constante. Sin embargo, en la solidificación de una aleación el cambio de fase se produce entre un margen de temperaturas. Si se analiza cómo solidifican la mezcla de los dos mismos componentes en distintas proporciones tendremos una serie de gráficas. A continuación se hace una gráfica en la que el eje x indique composiciones y el eje y sea de temperaturas, y se van colocando los puntos de inicio y de final de solidificación para las distintas proporciones.. Si queremos analizar el estado de una aleación a una determinada temperatura bastará con fijar sus coordenadas (composición y temperatura) en la gráfica. Si el punto está por encima de la línea de inicio de transformaciones tendremos líquido; por este motivo a esa línea se le denomina LÍQUIDUS. Si el punto está por debajo de la línea de final de transformaciones, la aleación estará totalmente sólida, por lo que esa línea recibe el nombre de SÓLIDUS. Una aleación cuya composición y temperatura den un punto entre las dos líneas estará en plena transición entre líquido y sólido. Además de indicar las fases que existen a determinada temperatura para cada posible aleación, se pueden obtener más datos: Temperaturas y composiciones de solidificación Mediante líneas horizontales y verticales en el diagrama de fases. Variación de la segregación Según se va solidificando una aleación, primero se transforma material rico en el componente de mayor punto de fusión y lo último que solidifica tiene más riqueza en el componente de menor punto de fusión. El diagrama de fases indica la composición del líquido y del sólido en cada instante de la solidificación. Cuando la temperatura va disminuyendo, las proporciones de sólido y de líquido van variando, lo que constituye el fenómeno de la segregación..
(8) Tema 6: El acero pág. 8 Proporción de líquido y de sólido Cuando tenemos sólido y líquido presentes, la distancia "e" dividida entre la distancia "E" nos indica la proporción da la fase que está al lado opuesto, en este caso del sólido:. Solido . e 100 E. Ésto es lo que se denomina Ley de la palanca. Resumiendo, en cada punto en el que coexisten dos fases, trazando la línea horizontal buscamos la concentración de cada una de dichas fases. A continuación, midiendo los segmentos, se obtienen las proporciones de cada una de esas fases. Micrografía Las muestras de metales y aleaciones se someten a un lijado y pulido de la superficie. A continuación se ataca con ácido para que se enfaticen los límites de grano y se observa el resultado al microscopio. La imagen que se ve se llama micrografía. Con todos los datos de composición y proporciones de las fases, se puede dibujar de forma muy aproximada la micrografía si conocemos el diagrama.. 07-Tipos de diagramas El diagrama que ya conocemos corresponde a aleaciones cuyos átomos son totalmente compatibles en estado sólido, razón por la cual se llaman soluciones sólidas. Es el caso de aleaciones de sustitución en que ambos metales tienen la misma red cristalina y además un tamaño atómico similar. Pero no es el caso único, y otras posibilidades frecuentes son: Componentes insolubles en estado sólido Cuando los átomos de los dos metales tienen distinto tamaño y sistema de cristalización, primero solidifica el de mayor temperatura de fusión, expulsando al otro:. En este punto hay que revisar el concepto de fase. Hasta ahora fase y estado de la materia (sólido, líquido o vapor) eran lo mismo. Con estas aleaciones hay que recurrir a la definición: "una fase es una región homogénea con la misma estructura atómica y/o composición" Con este concepto, comprobamos que en estado sólido, estas aleaciones tienen dos fases claramente diferenciadas..
(9) Tema 6: El acero pág. 9 Componentes insolubles en estado sólido formando eutéctico El caso anterior es muy infrecuente. Lo normal es que las aleaciones que muestran insolubilidad entre sus componentes forman una estructura denominada eutéctica, en la cual los átomos de los dos componentes se colocan en capas. La proporción, por tanto, está bien definida. Además, las aleaciones eutécticas solidifican a una temperatura constante (como si fuera una sustancia pura) e inferior a las temperaturas de ambos constituyentes. Las eutécticas tienen dos fases, pues las láminas alternas son zonas homogéneas diferenciadas entre sí. Cuando la concentración de uno de los componentes es superior a la proporción eutéctica se va solidificando éste de forma independiente hasta que el líquido se queda con la proporción de la eutéctica, y entonces solidifica ésta. A estas aleaciones se les llama hipoeutécticas si están a la izquierda o hipereutécticas si están a la derecha de la eutéctica. Componentes parcialmente solubles en estado sólido Son típicamente aleaciones por inserción, en las cuales el soluto puede disolverse hasta llenar los intersticios del disolvente, formando una solución sólida con un valor máximo de concentración. Para concentraciones superiores, se va solidificando disolvente saturado de soluto hasta que se acaba el disolvente. A continuación, todo el soluto restante solidifica formando granos aparte de los de solución sólida y recubriéndolos. El diagrama que corresponde a este tipo de aleaciones es así: En las aleaciones parcialmente solubles en estado sólido es corriente que al solidificar totalmente se admite una cantidad de soluto, pero según se va enfriando el material se producen contracciones que expulsan átomos de soluto de la red del disolvente. Por lo tanto, los diagramas en realidad son de este tipo: Y los átomos de soluto expulsados forman cristales en el seno de la solución sólida, y estas estructuras se llaman de precipitación. Aleaciones con cambio a insolubilidad total en estado sólido El último grupo de variación de solubilidad que veremos es el que se produce cuando alguno de los componentes sufre cambios alotrópicos al disminuir la temperatura, de red FCC a BCC o viceversa. En estos casos, los cambios se producen a partir de una solución sólida, de la cual se expulsa el soluto. Ya hemos visto que cuando es una expulsión debida a la contracción de la red del disolvente los átomos de soluto crean cristales dentro del grano de soluión sólida. Sin embargo, cuando la expulsión es debida a un cambio alotrópico, es corriente que se realice en forma de una estructura de capas similar a la eutéctica, y que se denomina eutectoide..
(10) Tema 6: El acero pág. 10 De froma análoga a las composiciones eutécticas, se distinguen las aleaciones hipoeutectoides e hipereutectoides, en las cuales se expulsa el componente de sobra hasta que se alcanza la composición eutectoide.. 08-Diagrama Fe-C El hierro y el carbono constituyen aleaciones únicamente hasta un 6,67% en peso de carbono. Con esta concentración y con concentraciones superiores se crea un compuesto químico denominado cementita (Fe3C) que no tiene propiedades metálicas. Por lo tanto, únicamente se estudia el diagrama hasta esa proporción. En la solidificación aparece una solución sólida llamada austenita para proporciones inferiores al 1,76% de carbono, y con un 4,30% se crea un eutéctico llamado ledeburita. Ésto provoca la primera clasificación del sistema hierro-carbono: se habla de aceros si la proporción de carbono es inferior a 1,76%, y de fundiciones para proporciones entre 1,76 y 6,67%. La austenita también se llama hierro-, y tiene una red cúbica centrada en las caras (FCC) que en su interior admite átomos de carbono. Pero cuando se contrae la red al disminuir la temperatura, disminuye la solubilidad como ya sabemos, y se expulsa el carbono sobrante en forma de cementita. Cuando la temperatura baja hasta 723/ C el hierro sufre un cambio alotrópico y su red se transforma en cúbica centrada en el cuerpo (BCC), que no acepta apenas átomos de carbono en su seno; entonces el hierro se denomina ferrita o hierro-. Este cambio de solubilidad en estado sólido conlleva la formación de un eutectoide llamado perlita con una concentración de 0,89% de carbono que está formado por láminas de ferrita y de cementita. A los aceros que tienen una proporción menor que 0,89% de carbono se les denomina hipoeutectoides, y si tienen entre 0,89 y 1,76% de carbono, hipereutectoides.. Recopilando todo, el diagrama del sistema hierro-carbono tiene este aspecto:.
(11) Tema 6: El acero pág. 11. 9-Los aceros La parte del diagrama correspondiente a los aceros aparece a la derecha del diagrama Hierro-Carbono. En él se distinguen dos temperaturas: A1, de aparición de la perlita y A3 o temperatura de austenización completa, que varía con el contenido en carbono del acero. La temperatura A2 (768/C) se conoce como temperatura de Curie y en ella el hierro pasa de ser una sustancia fácilmente magnetizable a temperatura ambiente a perder esas propiedades magnéticas. Cuando el enfriamiento de un acero eutectoide es muy lento, la austenita se transforma en perlita. Para un acero hipoeutectoide, un enfriamiento lento significa obtener una estrucutra perlítica rodeada de ferrita. A esto se le conoce como matriz ferrítica. Para aceros hipereutectoides la cementita tiende a formar nódulos o pequeños granos en el seno de la austenita, a ésto se le denomina cementita proeutectoide, que se mantendrá cuando la austenita se transforme en perlita.. 10-Las fundiciones La parte derecha del diagrama Hierro-Carbono corresponde a las fundiciones. Las fundiciones se clasifican de froma básica como hipoeutécticas e hipereutécticas, y tienen la propiedad de que se extienden extraordinariamente cuando se funden y se vierten en un molde. Además, la fundición eutéctica se puede fundir totalmente a 1130º C, la mínima temperatura de fusión de todas las aleaciones férricas. En las fundiciones obtenidas por enfriamiento lento, durante las transforrmaciones -en especial la A1 el carbono sobrante es expulsado de la red del hierro en forma de cementita. A este tipo de material se le llama fundición blanca. Pero si el enfriamiento es más brusco, el carbono no tiene tiempo de arrastrar átomos de hierro y es expulsado como grafito, en cuyo caso se obtiene la llamada fundiciones negras o las fundiciones grises. Al igual que los aceros, es posible aplicar algún tratamiento térmico a las fundiciones para mejorar sus características. Así, una fundición blanca se trata para obtener una estructura que se denomina fundición maleable, con el máximo contenido posible de perlita, más blanda que la cementita. Por otro lado, a las fundiciones grises se les añade elementos como el magnesio que provocan que el carbono se expulse formando aglomerados o nódulos, de donde le viene el nombre de fundición nodular.. 12-Clasificación Los aceros se clasifican atendiendo a varios criterios: El primero es por su forma de obtención, y se habla de aceros Bessemer, aceros Siemens o aceros eléctricos. Por las fases presentes se distinguen los aceros martensíticos (es decir, que han sufrido temple), austeníticos (que incluyen níquel y cromo para mantener la estructura FCC a temperatura ambiente), ferríticos y con carburos (principalmente cementita)..
(12) Tema 6: El acero pág. 12 Otra clasificación tradicional, muy completa y útil, se realiza atendiendo a los componentes, y tenemos: - Aceros al carbono Hipoeutectoides Eutectoides Hipereutectoides. - Aceros aleados Inoxidables, Refractarios Eléctricos Rápidos. Tienen matriz ferrítica, por lo que son dúctiles y tenaces; son aceros de construcción Tienen matriz de cementita, por lo que es duro y frágil; son aceros de herramientas. Contienen níquel y cromo que los pasivan ante la corrosión Con wolframio, titanio, molibdeno y cobalto para resistir altas temperaturas Con silicio para reducir la resistencia eléctrica Con cromo y molibdeno para herramientas de corte. Las fundiciones tienen una clasificación similar a esta última de los aceros, y tenemos: - Fundiciones ordinarias (sólo tienen carbono) Negras En su fractura se ven nódulos de grafito Grises El grafito está repartido uniformemente Blancas Todo el carbono está en forma de cementita Atruchadas Su fractura tiene un aspecto entre gris y blanca - Fundiciones aleadas (con elementos que aportan sus propiedades como resistencia a la corrosión o conductividad eléctrica - Fundiciones especiales Nodulares Fundición gris con magnesio para formar nódulos de grafito Maleables Fundición blanca calentada y dejada enfriar lentamente La norma UNE 36001 establece una nomenclatura a base de una letra seguida por tres números, cuyo significado es el siguiente: * La letra puede ser F (para aleaciones férricas), L (para aluminios y otras aleaciones ligeras) y C (para aleaciones de cobre). * El primer número indica la serie o características generales; a los aceros les corresponden las series entre 1 y 7, y las fundiciones pertenecen a la serie 8. * El segundo número indica el grupo o las características comunes dentro de cada serie. * Por último, el número de las unidades indica el individuo, con una composición y propiedades específicas. Como ejemplo: Serie F100 (aceros de construcción): F110 (al carbono),..., F170 (Aceros de nitruración) Serie F200 (aceros especiales): F210 (de fácil mecanizado), F220 (de fácil soldadura),... Serie F300 (aceros inoxidables): F310 (inoxidables) y F320 (refractarios) Serie F400 (aceros de emergencia) Serie F800 (fundiciones): F810 (grises), F830 (maleables), F860 (nodulares) y F870 (especiales).
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