2014
Formaldehído
Metanal AcetEtanaldehídoal BenzBenceno-aldehído carbaldehído
Acetona
Dimetil cetona
Propanona
Etil metil cetona
Butanona
2 El enlace s se forma a partir de dos orbitales atómicos
híbridos sp2, uno del carbono y otro del oxígeno, y el orbital p
mediante el solapamiento lateral de los orbitales p paralelos que no sufren hibridación.
•
Algunos de los métodos de preparación ya los
conocemos
:
–
Oxidación de alcoholes primarios
–
Ozonólisis de alquenos
–
Hidroboración-oxidación de alquinos terminales
–
Formilación de anillos aromáticos : Reacción de
Gatterman-Koch
•
Pero existen otros que todavía no hemos visto:
•
Algunos de los métodos de preparación ya los
conocemos
:
–
Oxidación de alcoholes secundarios
–
Ozonólisis de alquenos sustituidos
–
Hidratación de alquinos con Reactivo de Deniges
–
Cetonas aromáticas: Reacción de Friedel-Crafts
•
Pero existen otros que todavía no hemos visto:
–
A partir de haluros de ácido
Alcoholes primarios
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.
El reactivo más común es el ácido crómico.
Alcoholes secundarios: Se pueden transformar en cetonas
•
Las olefinas suponen un estado de oxidación
del carbono relativamente bajo y, por tanto,
pueden transformarse en otras sustancias más
oxidadas. La oxidación de olefinas puede
6 • Oxidación enérgica
8
10 La primera estructura resonante es la más contribuyente
porque todos los átomos tienen el octeto completo y no hay cargas.
La segunda estructura resonante nos muestra una carga positiva sobre el C, el cual puede recibir el ataque de Nu:
Reactivo nucleófilo Producto(s) Comentario
Agua Hidrato Poco estable
2 x Alcohol Acetal Muy estable. Grupo protector de aldehídos y cetonas Cianuro Cianhidrinas Estabilidad variable Organolíticos u
organomagnesianos Alcoholes
Hidroxilamina Oximas Muy estable
H2N-Z
Hidruros Alcoholes Reducción de aldehídos y cetonas
Enolatos Alcoholes u olefinas Diversas reacciones de condensación con "nombre" Amoníaco Imina no sustituída Poco estable
Amina 1ª Imina N-sustituída Estabilidad variable
Amina 2ª Enaminas Muy estable
Iluros de fósforo Olefinas Reacción de Wittig
Hidrógeno, Hidruros y Borano
•
Hidrogenación catalítica
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Hidrogenación catalítica
Adición de hidruro
• Los dos hidruros más importantes son el borohidruro sódico y
Deoxigenación de aldehídos y cetonas
Reducción de Clemmensen
Reducción de Wolf-Kishner
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Nucleófilos de Carbono
•
Reacción con cianuro
• El nucleófilo de carbono más simple que existe, el cianuro, reacciona con aldehídos y cetonas para dar un nuevo compuesto: una cianhidrina:
Reacción con reactivos organometálicos de litio
y magnesio
• Dependiendo de que usemos formaldehído, un aldehído o
una cetona obtendremos un alcohol primario, secundario o terciario, respectivamente.
Reactivos organolíticos Compuestos organomagnésicos
(Reactivos de Grignard)
R
eacción con reactivos organometálicos de litio
y magnesio
CARBONILO ALDEHIDO
RESULTANTE EJEMPLO
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Formación de hemiacetales
• Adición de una molécula de alcohol: formación de
hemiacetales
La reacción es análoga a la formación de hidratos, sólo que el atacante es el oxígeno de una molécula de alcohol. Los hemiacetales ("mitad de un acetal") son relativamente inestables y los equilibrios suelen estar desplazados hacia la izquierda. Una excepción muy importante es la formación intramolecular de hemiacetales a partir de azúcares.
Formación de acetales
• Adición de dos moléculas de alcohol: formación de acetales
Formación de acetales
•
De todas formas, el proceso sigue siendo un
equilibrio que es necesario desplazar hacia el
acetal retirando el agua a medida que se forma,
por medio de un aparato Dean-Stark o por la
acción de un desecante.
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•
Se usa como protección del grupo >C=O
Los aldehídos y cetonas tienen la propiedad de estar en rápido equilibrio con su forma enólica. A los equilibrios donde un hidrógeno cambia de lugar, se les denomina
equilibrios tautoméricos.
Generalmente el equilibrio está desplazado hacia la forma ceto.
En presencia de una base fuerte tanto la forma ceto como la enol pierden un protón formándose un anión (ión enolato) que está estabilizado por resonancia.
Las formas ceto y enol son diferentes pero cuando pierden un protón dan lugar al mismo compuesto ión enolato
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Mecanismo condensación aldólica
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Puede ser catalizada por ácidos
Deshidratación del aldol
Si los dos aldehídos tienen H
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Condensaciones aldólicas cruzadas
• Dos compuestos carbonílicos diferentes.
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