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QUÍMICA ANALÍTICA II Curso Intersemestral

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Academic year: 2021

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(1)

QUÍMICA ANALÍTICA II

Curso Intersemestral

Del 9 al 20 de enero de 2011 ( total de 40 hrs.)

9:00 – 13:30 hrs. con media hora de descanso

El objetivo principal es lograr que los estudiantes

adquieran los conocimientos básicos necesarios

para aprobar el examen extraordinario de la

materia.

El curso se fundamenta en la resolución de

(2)

QUIMICA ANALITICA II

Reacciones en solución en condiciones impuestas

Analítica I

Análisis Instrumental

Equilibrios

ácido-base

Equilibrios

Redox

Equilibrios

complejación

Equilibrios

heterogéneos

Equilibrios

ácido-base

complejación

Equilibrios

Equilibrios

Redox

heterogéneos

Equilibrios

Equilibrios

ácido-base

complejación

Equilibrios

Equilibrios

Redox

heterogéneos

Equilibrios

Equilibrios

ácido-base

complejación

Equilibrios

Equilibrios

Redox

heterogéneos

Equilibrios

Analítica II

Analítica III

(3)

QUÍMICA ANALÍTICA II

Contenido

Conceptos básicos de Matemáticas

Conceptos básicos de Química Analítica I

Reacciones Ácido-base/Complejos

Reacciones Potencial/Ácido-base

Reacciones Potencial/Complejos

Reacciones Heterogéneas

Precipitación-Solubilidad

Extracción Líquido-Líquido

Intercabio Iónico

(4)

Conceptos básicos de Matemáticas

Logaritmo

En matemáticas, el logaritmo de un número —en una base determinada— es el exponente al cual hay que elevar la base para obtener dicho número.

Por ejemplo, el logaritmo de 1000 en base 10 es 3, porque 1000 es igual a 10 a la potencia 3: 1000 = 103 = 10×10×10.

De la misma manera que la operación opuesta de la suma es la resta y la de la multiplicación la división, la logaritmación es la operación inversa a la exponenciación de la base del logaritmo.

● La base b tiene que ser positiva y distinta a 1. ● x tiene que ser un número positivo

n puede ser cualquier número real

Identidades logaritmicas

● log (ab) = log (a) + log (b) ● log (a/b) = log (a) / log (b) ● log (ax) = x log (a)

log

b

x

=

n

x

=

b

n

log(

x y) = log(y)

(5)

Conceptos básicos de Matemáticas

Potenciación. Definición

La potenciación es una operación matemática entre dos términos denominados: base a y exponente n. Se escribe an y se lee usualmente como «a elevado a n» o «a elevado a la» y el sufijo en femenino

correspondiente al exponente n. Hay algunos números especiales, como el 2, al cuadrado o el 3, que le corresponde al cubo.

Su definición varía según el conjunto numérico al que pertenezca el exponente:

• Cuando el exponente es un número natural, equivale a ··multiplicar un número por sí mismo varias veces: el exponente determina la cantidad de veces.

• Cuando el exponente es un número entero negativo, equivale a la fracción inversa de la base pero con exponente positivo.

• Cuando el exponente es una fracción irreducible n/m, equivale a una raíz:

Cualquier número elevado al exponente 0 el resultado equivale a 1, excepto el caso particular de que, en principio, no está definido (ver cero).

La definición de potenciación puede extenderse a exponentes reales, complejos o incluso matriciales.

a

n

=

a

×

...

×

a

a

p

=

1

a

p

a

n m

=

m

a

n

(6)

Conceptos básicos de Matemáticas

Potenciación. Propiedades

Potencia de exponente 0

Un número elevado al exponente 0 da como resultado la unidad (1), puesto que:

1

=

a

n

a

n

=

a

nn

=

a

0 ●

Potencia de exponente 1

Toda potencia de exponente 1 es igual a la base:

a

1

=

a

Potencia de exponente negativo

Un número elevado a un exponente negativo, es igual al inverso de la misma expresión pero con exponente positivo:

a

n

=

a

0−n

=

a

0

a

n

=

1

a

n

Multiplicación de potencias de igual base

El producto de dos potencias que tienen la misma base

es otra potencia de la misma base y de exponente la suma de los exponentes.

a

m

a

n

=

a

m+n

División de potencias de igual base

El cociente de dos potencias que tienen la misma base

es otra potencia de la misma base y de exponente la diferencia de los exponentes

a

m

a

n

=

a

mn

Potencia de un producto

La potencia de un producto es igual al producto de cada uno de los factores elevado al mismo exponente

(

a

b

)

n

=

a

n

b

n

Potencia de una potencia

La potencia de una potencia de base a es igual a la potencia de base a y cuyo exponente es el producto de ambos exponentes (la misma base y se multiplican los exponentes):

Propiedades que

no

cumple la potenciación

No es distributiva con respecto a la adición y sustracción, es decir, no se puede distribuir cuando dentro del paréntesis es suma o resta: No cumple la propiedad conmutativa, exceptuando aquellos casos en que base y exponente tienen el mismo valor o son equivalentes. En general: Tampoco cumple la propiedad asociativa:

(

a

m

)

n

=

a

mn

(

a

+

b

)

m

a

m

+

b

m

(

a

b

)

m

a

m

b

m

a

b

b

a

(7)

log

(

1

+

10

8

10

−3

+

10

14

10

−6

+

10

18

10

−9

)=

log

(

1

+

10

5

+

10

7

+

10

9

) =

log

(

10

9.004

) =

9.004

9

log

(

10

−1

)

log

(1) +

log

(

10

8

[

OH

]) +

log

(10

14

[

OH

]

2

) +

log

(

10

18

[

OH

]

3

)

log[Pb(CH3COO)2] + 2 log[H +

] − log[Pb2+

] − 2 log[CH3COOH]

Conceptos básicos de Matemáticas

Ejercicios

log

[

Pb

CH

3

COO

2

][

H

]

2

[

Pb

2

][

CH

3

COOH

]

2

=

log

(

1

+

10

8

[

OH

]+

10

14

[

OH

]

2

+

10

18

[

OH

]

3

)=

log

(

13

+

10

1.3

+

5.32

+

10

0.7

)=

log

(

10

1.3

+

10

0.7

+

10

4

+

10

−7

)=

log

(

1

+

10

8

[

OH

]+

10

14

[

OH

]

2

+

10

18

[

OH

]

3

)=

Evaluar la función a pH 11

Obtener la igualdad segun el caso

log

(

43.28

)=

1.636

log

10

−5.9



10

−2

2

10

−7.8



10

−2

2

=

log

10

−5.9

10

−7.8

=

log

10

−5.9

10

7.8

=

10

1.9

(8)

Conceptos básicos de Química Analítica I

Equilibrio Redox

Ecuación de Nernst

Constante de reacción

Pb

CH

3

COO

4

OH

2

e

=

Pb

OH

4CH

3

COO

E

0

'

E

=

E

0

'

0.06

V

2

log

[

Pb

OH

][

CH

3

COO

]

4

[

Pb

CH

3

COO

4

][

OH

]

logK

eq

=

(

E

oxidante 0

E

reductor0

)

n

eTOTALES

0,06

v

Zn

(0s)

+

Cu

(2ac+)

=

Zn

(2ac+)

+

Cu

(0s)

(9)

Conceptos básicos de Química Analítica I

Equilibrio Redox

Potencial de un anfolito

Predicción de reacciones.

El proceso que tenga la Keq más grande (mayor a

cero) será la más favorecida termodinamicamente. Como se puede ver el valor de dicho

parámetro depende de la diferencia entre los potenciales normales de los reactivos y del

número total de electrones intercambiados. Si, al comparar dos procesos el número de

electrones es el mismo, entonces la Keq sólo dependerá de los potenciales. Entonces se

puede usar una siplificación gráfica para predecir la espontaneidad de la reacción.

5HBrO

=

2Br

2

+

BrO

3

+

H

+

+

2H

2

O

E

anfolito0

=

n

ox

E

ox 0

+

n

reductor

E

reductor0

n

ox

+

n

reductor Mayor fuerza oxidante Mayor fuerza reductora

Oxidantes

Reductores

E

0

A

M

W

B

N

Z

(10)

Conceptos básicos de Química Analítica I

Equilibrio Ácido-Base

FUERZA MEDIA

FUERTE

DÉBIL

10 %

90 %

α

%

-2

0,91

log

Ka

C

A

log

Kb

C

B

ÁCIDOS

BASES

(11)

Conceptos básicos de Química Analítica I

Equilibrio Ácido-Base

Ácidos

Ácido nivelado.

Se disocia al 100 % sin importar su concentración

Ácido no nivelado fuerte.

Se disocia más del 90 %

Ácido no nivelado de fuerza media.

Se disocia menos del 90 % pero más del 10 %

Ácido no nivelado débil.

Se disocia menos del 10 %

pH de una mezcla de ácidos

que no reaccionan entre sí y anfolitos

pH

= −

log

(

C

A

)

pH

= −

log

(

C

A

)

pH

=

1

2

pKa

1

2

log

(

C

A

)

[

H

+

]

2

+

Ka

[

H

+

] −

KaC

A

=

0

pH

=

pKa

1

pKa

2

2

HA

+

H

2

O

=

H

3

O

+

+

A

Ka

=

[

A

][

H

3

O

+

]

[

HA

][

H

2

O

]

(12)

Conceptos básicos de Química Analítica I

Equilibrio Ácido-Base

C

B

[

H

+

]

2

+

K

W

[

H

+

] −

KaK

W

=

0

Bases

Base fuerte.

Se disocia más del 90 %

Ácido no nivelado de fuerza media.

Se disocia menos del 90 % pero más del 10 %

Base débil.

Se disocia menos del 10 %

Disoluciones amortiguadoras.

Ácido y su base conjugada estan presentes

Relación entre pH y pOH.

Relación entre pKa y pKb

pH

=

14

+

log

(

C

B

)

pH

=

7

+

1

2

pKa

+

1

2

log

(

C

B

)

pH

=

pKa

log

[

base

]

[

ácido

]

K

W

= [

H

+

][

OH

]

ó pK

W

=

pH

+

pOH

Kb

=

K

W

Ka

ó pKb

=

pK

W

+

pKa

A

+

H

2

O

=

HA

+

OH

Kb

=

[

HA

][

OH

]

[

A

][

H

2

O

]

Referencias

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