RESPUESTA 10.4
El paso D(R-Br) E es una síntesis acetilacética, luego E tiene que ser un β-cetoéster:
MeCO CH CO2Et
_
R Br MeCO CH
CO2Et R
(E)
1)HO (conc.)_
2)H3O+ R CH2CO2H C6H5CH2CH CH2CO2H Me
R C6H5CH2CH Me
El haluro de alquilo D es: C6H5CH2CH Me
Br D(C9H11Br)
B(C9H9Br) presenta isomería (Z)/(E) y sólo puede ser: C6H5 CH C Me Br
B(C9H9Br)
[Pd]
H2 C6H5 CH C
Br
Me C6H5 CH2 CH Br
Me
*
(B) (D)
Análogamente, el paso F(C9H11Cl) H también es una síntesis acetilacetíca, y H será otro β-cetoéster:
MeCO CH CO2Et _
R' Cl MeCO CH CO2Et
R'
(E)
_ 1)HO (conc.)
2)H3O+ R' CH2CO2H MeCH2CH CH2CO2Et C6H5
R' El haluro de alquilo F es:
F(C9H11Br) MeCH2CH
C6H5
MeCH2CH C6H5
Cl
C(C9H9Cl) presenta isomería (Z)/(E) y será: Me CH C Cl
C6H5 C(C9H9Cl)
C(C9H9Cl) Me CH C
Cl C6H5
[Pd]
H2
Me CH2 CH Cl
C6H5 F(C9H11Cl)
Como A sufre una reacción de eliminación, para dar B + C, sólo puede ser:
CH Cl
CH Br
Me
* * (A)
E2 C
Cl
CH Me CH C
Br Me + B(Z) C(Z)
C6H5 C6H5
C6H5
Las configuraciones absolutas de los estereoisómeros del racémico A son:
Cl C6H5 H H
MeBr EtO_
1 2
Cl H C6H5 H
BrMe EtO_
1 2 A(1R,2R)
A(1S,2S)
Br C6H5 H Me
B(Z)
Me H
C6H5 Br
B(Z)
Br MeH H
CCl6H5 EtO_
1 2
Br Me H H
C6H5 Cl EtO_
1 2 A(1S,2S)
A(1R,2R)
C6H5 H
Me Cl
C(Z)
Cl Me
H C6H5
C(Z)
Todas las reacciones indican que A es el racémico [(1R,2R) + (1S,2S)]
Si A fuese el racémico [(1R,2S) + (1S,2R)] se obtendrían los estereoisómeros (E) de B y C:
Cl C6H5 H H
BrMe EtO_
1 2
A(1R,2S)
Me C6H5 H Br
B(E) E2
Br MeH H
C6H5 Cl EtO_
2
A(1R,2S)
Cl H
Me C6H5
C(E) E2
1
Cl H C6H5 H
MeBr EtO_
1 2
A(1S,2R)
Br H
C6H5 Me
B(E) E2
Br H Me H
Cl C6H5 EtO_
2
A(1S,2R)
C6H5 Me
H Cl
C(E) E2
1
RESPUESTA 10.5 Secuencia 1:
Me H
Me H
A(C4H8)
HOBr
"onio"
Br
MeH OH
HMe
Br
HMe
OH Me H
H
Br Me
H OH
Me
H
Me Br
HO H
Me
2
3 2 3
B(2S,3R)
B(2R,3S)
2
3
2 3
Br
MeH OH
HMe
2 3
B(2S,3R) I_
HI SN2
Br MeH
I MeH
2 3
C(2S,3S)
Br
HMe
OH Me H
B(2R,3S) I_
Br
HMe
I
Me H
2 3
2 3
HI SN2
C(2R,3R)
Br MeH H
I Me
2 3 EtO_
C(2S,3S)
EtO_
E2 Me H
I Me
(Z)-2-Yodo-2-buteno
I MeH H
Br Me
2 3 EtO_
EtO_
E2 Me H
Br Me
(Z)-2-Bromo-2-buteno
El enantiómero C (2R,3R) da lugar a los mismos productos de eliminación.
Secuencia 2:
MeCO
CO2Et H
_ Br
Me
Et H
SN2
(R)-E(C4H9Br)
MeOC Me
EtOH2C EtH
3 4
(3R,4S)-F(C10H18O3)
H
EtO2C COMe
Et Me
H 3
4
D(C6H10O3)
MeCO
EtO2C H
_ Br
Me
Et H
SN2
(R)-E(C4H9Br)
MeOC Me
H Et
EtO2C H
3 4
(3S,4S)-F(C10H18O3)
CO2Et
H COMe
Et Me
H 3
4
D(C6H10O3)
MeCO CH CO2Et Me
Et H
F(3R,4S) 4 3
1)HO (conc.)_ 2)H3O+
1)HO (dil.)_
2)H3O+ MeCO CH CO2H Me
Et H HO2C CH2
Me
Et H
CO2
Q MeCO CH2 Me
Et H 4 3 Ác. (3S)-3-Metilpentanoico
(4S)-4-Metil-2-hexanona _
El diastereoisómero C (3S,4S) da lugar a los mismos productos, ya que C4 tiene la misma configuración absoluta y C3 deja de ser asimétrico.
RESPUESTA 10.6 Secuencia 1:
Haluro de alquilo primario que puede dar lugar a un carbocatión estabilizado. Reacción de sustitución SN1:
C6H5 CH2Br
Me H SN1
C6H5 CH2 H Me
+
HO _
C6H5 CH2OH Me H
[C] (Z)-3-Fenil-2-buten-1-ol
C6H5 CH2 H Me
+
C6H5 CH
Me + CH2
1
2
HO _
1
2
HO
C6H5 Me
CH CH2
HO C6H5Me
CH CH2
[A] (S)-2-Fenil-3-buten-2-ol
[B] (R)-2-Fenil-3-buten-2-ol
Secuencia 2:
Haluro de alquilo secundario, base fuerte y temperatura moderadamente alta. Reacción de eliminación E2:
Me Et
Cl H H Et
Cl HEt H
Et Me EtO_
(3R,4R)
3 4
E2
Me Et
Et H
[C] (E)-4-Metil-3-hexeno
H2 Me
Cl H1 HC H
Cl H H1 CH
Me
2H EtO_
(3R,4R)
3 4
E2 Et
Me Me
Et Me
2H H
H Et Me
[B] (Z)-(4R)-4-Metil-2-hexeno
Me H1
Cl H2 HC H
Cl H H2 CH
1H Me EtO_
(3R,4R)
3 4
E2 Et
Me Me
Et H1
Me H
H Et Me
[A] (E)(4R)-4-Metil-2-hexeno
Secuencia 3:
Haluro de alquilo primario con dos sustituyentes en C-β y disolvente polar. Reacciones simultáneas E1 y SN1:
CH3CH2CH2 C CH2I Me
Me
H2O
500C Pr C CH2 Me
Me
+ transposición
Pr C CH2CH3 Me
+
Reacción de eliminación E1:
Me Pr
H
H H +
Me H
Pr H
[C] 2-Etil-1-penteno
RESPUESTA 10.7
La reacción de A con HO-(dil.) (SN2) da lugar a 1,2-Butanodiol. Este resultado indica que los halógenos están situados en los carbonos 1 y 2. Por otra parte, la hidrogenación de (B + C) origina 1-Bromobutano; es decir, el átomo de bromo está en el carbono 1.
El compuestoA sólo puede ser el 1-Bromo-2-yodobutano:
HOCH2-CH-CH2CH3 OH
* (2R)-1,2-Butanodiol HO-(dil.)
SN2 E2
BrCH2-CH-CH2CH3 I
BrCH2-CH=CH-CH3 H2
[Pd] BrCH2CH2CH2CH3 1-Bromobutano
BrCH=CH-CH2CH3 + [B(Z) + B(E)]
[D(Z) + D(E)]
A(C*4H8BrI)
H2C C I
CH2CH3 F(C4H7I)
La reacción de A con HO- (dil.) (SN2) provoca la inversión de la configuración del carbono 2. En consecuencia, la configuración de dicho carbono en el compuesto A debe ser (S):
H Et
BrCH2 HOCH2
OH
H Et I
SN2 +
(2S) 1-Bromo-2-yodobutano (2R) 1,2-Butanodiol HO_ I
HO_
_
Estereoquímica de las reacciones de eliminación E2:
H H2 BrCH2 Me
I B(Z)
H1
H2 BrCH2
H
Me A(2S)
E2 -IH1
H1
Me H
I
2H
CH2Br
(minoritario)
(mayoritario) E2
-IH2 I
H2
Me BrCH2
H
H1 A(2S)
H Me
H1 BrCH2
B(E)
H2
H1 H
I Me
CH2Br
H H2
BrCH2 Me
I B(Z)
H1
H2 BrCH2
H
Me A(2S)
E2 -IH1
H1
Me H
I 2H
CH2Br
(minoritario)
(mayoritario) E2
-IH2 I
H2
Me BrCH2
H
H1
A(2S)
H Me
H1 BrCH2
B(E)
H2
H1 H
I Me
CH2Br
I 2H
Et
H1 H
Br A(2S) H1 Et
2H I Br
H
Et H2
Br I 1H
H
E2 E2
E2
D(E)
(minoritario) (mayoritario) H1
H2 Et
I Br
H
(minoritario)
2H H
Br Et
D(Z) -IH1
-IH2
-BrH
Br H
Et 1H
2H I
Et 1H
H2
Br Et
I 1H
H
H
Et 2H
Br I
H1
F
Abundancia relativa: D(E) > B(E) > F = D(Z) ≅ B(Z)
RESPUESTA 10.8 Apartado 1:
Et CH Me
CH2 I + H2C(CO2Et)2 Et CH Me
CH2 CH CO2Et
CO2Et HO_
Et CH Me
CH2 CH CO2
CO2 _
_
(H)
H3O+
Et CH Me
CH2 CH CO2H
CO2H -CO2
Q Et CH
Me
CH2 CH2CO2H (G)
Apartado 2:
Los pasos D F G y E F G son síntesis acetilacéticas:
R I (D)
+ MeCOCH2
EtO_ 1)HO (conc.)
_
2)H3O+
R CH2CO2H (F)
Et CH CH2CH2CO2H Me
CO2Et (G)
CH3 CO H C CO2Et
R CH3CO2H +
R' Cl (E)
+ MeCOCH2
EtO_ 1)HO (conc.)
_
2)H3O+
R' CH2CO2H (F)
Et CH CH2CH2CO2H Me
CO2Et (G)
CH3 CO H C CO2Et
R' CH3CO2H +
Como los compuestos D y E dan lugar a los mismos compuestos F y G, los radicales R y R’ son iguales:
R = R' = Et CH Me
CH2
Por consiguiente, los compuestos D, E y F son:
(D) (E) Et CH
Me
CH2 I Et CH Me
CH2 Cl
(F) CH3 CO CH
CO2Et CH2 CH
Me Et
Apartado 3:
Los compuestos B y C son dos monoolefinas, con estereoquímica Z y E respectivamente. Existen dos posibilidades para la posición del doble enlace en cada una de ellas:
(B) CH2 C
CH3 CH I
CH3 CH3 CH C
CH3 CH2 I (B)
(C) CH2 C
CH3 CH Cl
CH3 CH3 CH C
CH3 CH2Cl (C)
De momento no es posible decidir de qué olefinas concretas se trata.
Apartado 4:
La reacción de eliminación en el compuesto A da lugar a dos únicos productos (las olefinas B y C) Con independencia de su estereoquímica, esto significa que en el compuesto A los dos halógenos deben estar unidos al mismo átomo de carbono. Si estuvieran unidos a átomos de carbono distintos se obtendría más de un compuesto.
Este razonamiento permite conocer las estructuras de A, B y C:
CH3CH2CH CH3
CH I Cl
(A) (B)
CH2 C CH3
CH I CH3
(C) CH2 C
CH3 CH Cl CH3
Por otra parte, que en la reacción de eliminación con EtO−, el racémico A de lugar a dos únicos estereoisómeros, significa que el mecanismo no transcurre a través de carbocationes, porque de ser así se obtendrían cuatro estereoisómeros (dos Z y dos E) En consecuencia, el paso A B + C es una eliminación bimolecular (E2)
CH3CH2CH Me
CH I Cl
(A)
E2 CH3CH2 C
Me CH I (B)
+ CH3CH2 C Me
CH Cl (C)
Et I
H Me
(Z) Et H
Cl Me
(E)
El racémico A es una mezcla de enantiómeros de configuraciones (1R,2S) y (1S,2R):
Cl H I H
MeEt 1 2
(1R,2S)
Cl
I H H
EtMe 1
2
(1S,2R)
Cada uno de los enantiómeros da lugar a la misma mezcla de olefinas
Cl H I H
MeEt EtO_
1 2
A(1R,2S)
E2
Et I
H Me
(Z)-B
E2
Cl
I H H
EtMe _ 1
2
A(1S,2R)
I ClH H
MeEt EtO_
1 2
A(1R,2S)
E2
Et H
Cl Me
(E)-C I
HCl H
EtMe 1
2
A(1S,2R) E2
OEt
_OEt
Si el racémico A fuese (1R,2R) + (1S,2S) se obtendría una mezcla de (E)-B y (Z)-C.
RESPUESTA 10.9 Apartado 1:
Puesto que se obtiene un solo producto,la reacción del (1S,2S) 1-Fenil-1,2-propanodiol con HBr es una reacción SN2, que transcurre con inversión de la configuración:
OH H C6H5 HO
MeH
(1R,2R) Br
Br H
HMe
C6H5
(1S,2S)
2
2 1
1
(1) SN2
HBr
La reacción de eliminación E2 de (1) da lugar a los siguientes productos:
(1) (2) (3) (4)
CH3 CH E2 Br
CH Br
C6H5 CH3 CH C Br
C6H5 + CH3 C Br
CH C6H5 + CH2 CH CH Br
C6H5
Estereoquímica:
H Br C6H5 Br
MeH
(1R,2R) Br
H MeBr
2 2
1 1
(1)
Br H H CH
HH 2 1
(1) (1)
(1R,2R) (1R,2R)
H C6H5
Br C6H5
:B :B
:B
E2 E2 E2
Br C6H5
H C6H5
CH H Br
C6H5 3
(2) (Z) (3) (Z) (4) (3S)
H C6H5 Br Br
H Me
H
Me Br
Br
C6H5 H
H
H H Br
H CHC6H5
Me Me
H C6H5
Br
CH2
Abundancia relativa: (4) (Hofmann) > (2) (Saytzev) = (3) (Saytzev)
Apartado 2:
Reacciones del compuesto (2):
(2)
*
(5) + (6) (7) + (8)
CH3 CH C Br
C6H5 H2
[Pd] CH3 CH2CH Br
C6H5 E1 HO_
CH3 CH CH C6H5
Estereoquímica:
Br C6H5
(2) (Z)
MeCH2 H
Br C6H5
MeCH2 H
Br C6H5 (5) (1R)
(6) (1S) 1
1
E1
E1
H
Me
H C6H5 + H
C6H5 (7) (Z)
H
Me
H H
C6H5 +
H (8) (E) Me
Me Me
H
H H
C6H5 H
HO_
_ HO H2
[Pd]
Reacciones del compuesto (3):
(3) (9) + (10) (11) + (12)
CH3 C CH H2 [Pd]
Br
C6H5 CH3 CH Br
CH2 C6H5 NH3
SN2 CH3 CH NH2
CH2 C6H5
* *
Estereoquímica:
Me H
C6H5 Br
(3) (Z)
(9) (2S) 2
SN2 CH2C6H5
H
Me Br
2 CH2C6H5 (10) (2R) H
Me Br
CH2C6H5 Br
H Me
CH2C6H5 Br
Me
H SN2
CH2C6H5 H2N
H Me
CH2C6H5 H2N
MeH
(11) (2R)
(12) (2S) 2
2 H2
[Pd]
NH3
NH3
Reacciones del compuesto (4):
(13) + (14) (15) + (16)
* CH2 CH CH
Br C6H5
SN1 HO_
CH2 CH CH C+ 6H5
HO _
CH+ 2 CH CH C6H5
HO _
CH2 CH CH C6H5 OH
CH2 CH CH C6H5 HO
Estereoquímica:
1
2 (4) (3S)
CH H
C6H5 CH +
Br
H C6H5 3
SN1
CH OH
H C6H5 3
CH OH
H C6H5
(13) (3S)
(14) (3R) 1
2
CH2 CH2
CH2
CH2 HO_
HO-
+
C6H5 H
H
(15) (E)
(16) (Z) CH2
C6H5 H
H CH2
+ C6H5
H
H CH2OH
H H
C6H5 CH2 +
H H
C6H5 CH+2
H H
C6H5 CH2OH CH =
H C6H5
+
CH2 HO_
HO_
Me Pr
H1
MeH2 +
Me Me
H2 Pr
[A] (E)-3-Metil-2-hexeno
Me Pr
H2
H1Me +
Me H1
Me Pr
[B] (Z)-3-Metil-2-hexeno
Reacción de sustitución nucleófila SN1:
Me Et Pr +
1
2
H2O
Et HO
Me Pr
Et HO MePr
1
2
[D] (3R)-3-Metil-3-hexenol
[E] (3S)-3-Metil-3-hexenol
3
3
11. ADICIÓN NUCLEÓFILA A GRUPOS CARBONILO
RESPUESTA 11.1 5-Metil-1,5-hexanodiol
MeOH HBr
MeBr Mg
2 MeMgBr
OH CO2H
H3O+ O
O Me C
OH
Me
CH2CH2CH2 CH2OH
3-Fenilpropanol
C6H5 CH2OH 1)HBr
2)Mg C6H5 CH2MgBr
O
C6H5 CH2 CH2CH2OH
2-Hexanona
CH3CH2OH 1)HBr
2)Mg CH3CH2MgBr
CH2 CH CO CH3
CH3CH2 CH2CH2COCH3
4-Metil-4-heptanol
CH3CH2CH2OH 1)HBr
2)Mg CH3CH2CH2MgBr
CH3 CO2H SOCl2
CH3 COCl
CH3CO CH2CH2CH3 1)PrMgBr
2)H3O+ CH3CH2CH2 C CH2CH2CH3 OH
CH3
3-Pentanol
H CO2H EtOH
H3O+ H CO2Et
CH3CH2MgBr
CH3CH2 CHO 1)EtMgBr
2)H3O+ CH3CH2 CH CH2CH3 OH
3-Hidroxi-3-metil-1,4-pentadieno CH3CO2H EtOH
H3O+ CH3CO2Et
CH2 CH Br Mg
CH2 CH MgBr
CH3CO CH CH2 1)CH2 CH MgBr
2)H3O+ CH2 CH C CH OH
CH3 CH2
2-Fenil-2-butanol
CH3CH2CO2H EtOH
H3O+ CH3CH2CO2Et
CH3OH 1)HBr
2)Mg CH3MgBr
CH3CH2 CO CH3
C6H6 1)Br2[Fe]
2)Mg C6H5 MgBr
CH3CH2 C OH
C6H5 CH3
1-Metilciclobutanol
BrCH2CH2CH2COCH3
1)Mg 2)H3O+
CH3 OH
Ácido fenilacético
C6H5CH2OH 1)HBr
2)Mg C6H5CH2MgBr 1)CO2
2)H3O+ C6H5CH2 CO2H
RESPUESTA 11.2 Ác. Benzoico
C6H5 MgBr 1)CO2
2)H3O+ C6H5 CO2H 1-Fenilpropino
Retrosíntesis:
C6H5 C C CH3 C6H5 CH CH Br
CH3 Br
C6H5 CH CH C6H5
CH OH
CH2 CH3 MgBr +
C6H5 C6H5 CH3CH2 CHO
Síntesis:
C6H5 MgBr CH3CH2 C O
H
C6H5 CH3CH2 C O
H H3O+
C6H5 CH OH
CH2CH3 H3O+ MgBr
+
C6H5 CH OH2
CHCH3 H
H2O
C6H5 CH CH CH3 Br2
C6H5 C C CH3 C6H5 CH CH CH3
Br Br
Zn
Vinilbenceno Retrosíntesis:
C6H5 CH CH2 C6H5 CH CH3 OH
C6H5 MgBr + CH3CHO Síntesis:
C6H5 MgBr + CH3CHO C6H5 CH O
CH3 MgBr
H3O+
C6H5 CH O
CH3 H
H3O+
C6H5 CH OH2
CH3 +
H2O
C6H5 CH CH2
Trifenilmetanol Retrosíntesis:
C6H5 C C6H5 C6H5 OH
C6H5 C C6H5 O
C6H5 MgBr + C6H5 CO2Et
Síntesis:
C6H5 C O
OEt + C6H5 MgBr C6H5 C O
OEt MgBr
C6H5
C6H5 C O
C6H5
C6H5 MgBr
C6H5 C O
C6H5 MgBr
C6H5 H3O+
C6H5 C OH
C6H5 C6H5
2-Feniletanol
C6H5 MgBr + H2C CH2 O
C6H5 CH2 CH2 OMgBr
H3O+
C6H5 CH2 CH2OH
1,1-Difeniletanol Retrosíntesis:
C6H5 C OH
CH3 C6H5
C6H5 C CH3 O
C6H5 MgBr + CH3 CO2Et
Síntesis:
C6H5 MgBr CH3 C
O
OEt + CH3 C
O
C6H5 CH3 C
O C6H5 MgBr
C6H5
H3O+
CH3 C OH
C6H5 C6H5 C6H5 MgBr
2-Fenilpropeno Retrosíntesis:
C CH3
CH2 C
CH3 CH3 OH
CH3 C O
CH3 + C6H5 MgBr C6H5 C6H5
Síntesis:
CH3 C O
CH3+ CH3 C
O CH3 MgBr
C6H5
H3O+
CH3 C OH
CH3 C6H5
C6H5 MgBr H3O+
C6H5 C CH3
CH2
Fenol
1)O2
2)H3O+ C6H5 OH C6H5 MgBr
1,1-Difenil-1,5-pentanodiol Retrosíntesis:
C6H5 C OH
C6H5
CH2CH2CH2 CH2OH C6H5 C O
C6H5
CH2CH2CH2 CH2O MgX
MgX
C6H5 C C6H5
CH2CH2CH2 CH2O MgX O
C6H5 MgBr + O O
Síntesis:
O O C6H5
MgBr
O MgBr O
C6H5
O MgBr O
C6H5 C6H5 MgBr
H3O+
OH OH
C6H5 C6H5
C6H5 MgBr
RESPUESTA 11.3 Apartado 1:
H
Me O
3 1
2
1)MeMgBr 2)H3O+
OH Me
Me 1 H
3
Me OH
Me 1 H
3
(1R,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario)
(1S,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario) 1
(3S)-3-Metilciclohexanona 2
Dos diastereoisómeros suelen tener rotaciones distintas, tanto en magnitud como en signo; sin embargo, puede suceder que ambas (magnitud y signo) sean iguales. En este caso tal posibilidad es irrelevante, ya que los dos diastereoisómeros se obtienen en cantidades desiguales y, en consecuencia, la mezcla de reacción tendrá actividad óptica.
Apartado 2:
Me
H O
3 1
2
1)MeMgBr 2)H3O+
OH Me
H 1 Me
3
Me OH
H 1 Me
3
(1R,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario)
(1S,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario) 1
(3R)-3-Metilciclohexanona 2
Ahora se obtiene la otra pareja de diastereoisómeros (enantiómeros de los anteriores) Por los mismos motivos expuestos en el Apartado 1, la mezcla de reacción será ópticamente activa.
RESPUESTA 11.4
BrCH2CH2OH O
TsOH BrCH2CH2 O THP A
Mg, Et2O
Br_Mg_CH2CH2_O_THP
O THP CH2CH2
O Me MgBr
O THP
CH2CH2 CH2 CH Me
O MgBr
H3O+ O H
CH2CH2 CH2 CH Me
O H B(C5H12O2)
HO CH2CH2 CH2 CH O Me
B
OH HBr (1 eq.)
HO CH2CH2 CH2 CH Me
Br C(C5H11OBr)
TsOH O
CH2CH2 CH2 CH Me
Br THP
D
1)Mg 2)CO2 3)H3O+
O
CH2CH2 CH2 CH Me
CO2H H
OH C
O
Me O H
E
O O Me
F(C6H10O2)
O O O Me
O Me
Me
Li Me
Li Me Li
O O
Me Me
Li Li Me
H3O+
OH MeHO
Me Me
1 4
5
4,5-Dimetil-1,5-hexanodiol
RESPUESTA 11.5 Secuencia 1:
CH3CO CH CO2Et
_
Br
CH2 C CH CH3CO CH CO2Et
CH2 C CH A(C9H12O3)
HOCH2CH2OH H3O+
O O CH3 CH
CO2Et
CH2 C CH
B
NaNH2
O O CH3 CH
CO2Et
CH2 C C_
CH3 I
O O CH3 CH
CO2Et
CH2 C C CH3
C
H3O+
CH3 CH CO2H
CH2 C C CH3 O
CO2 _
CH3 CH2CH2 C C CH3 O
H2[Pd/C]
BaSO4 Me
O Me
D(C7H10O) E(C7H12O) (Z)
Secuencia 2:
CH3CH2CH2Br 1)Mg 2)EtCHO
1)H3O+ CH3 CH3
OH
H A
PBr3
CH3 CH3
Br
H B
1)Mg 2)CO2 1)H3O+
CH3 CH3
CO2H
H C
CH3 OH CH3
O
SOCl2 Cl
CH3 CH3
O
N H CH3 Cl
CH3 O
:
N H
N H
Cl CH3
CH3 O_
+ N
H
Cl CH3
CH3 O
CH3 N CH3
O
+ H N+ H
RESPUESTA 11.6 Secuencia 1:
Br 1)Mg 2)CH2O 1)H3O+
CH2OH Swern oxidación
C O
H
B A
C6H5 MgBr 1)
2)H3O+ C6H5
OH Secuencia 2:
HC CH 1)NaNH2
2)CH2O HC C CH2OH A(C3H4O)
1)NaNH2
2)CH2O HOCH2 C C CH2OH B(C4H6O2)
H2[Pd/C]
BaSO4
C(C4H8O2)
HOCH2 CH CH CH2OH Me Me O
H3O+ O
O Me
Me (acetal) Secuencia 3:
CH3COCH2CO2Et HOCH2CH2OH
H3O+ MeO O CO2Et A(C8H14O4)
1)C6H5MgBr
2)H3O+ Me OH
C6H5
C6H5 O
O H3O+
Me OH
O C6H5
C6H5
RESPUESTA 11.7
C6H5CH2 CO2H P, Br2
C6H5CH CO2H
Br EtOH
C6H5CH CO2Et Br
A
Zn
C6H5CH CO2Et Zn Br
Reformatsky O
HO CH C6H5
CO2Et
B(C15H20O3)