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Número impar de dobles enlaces

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Academic year: 2021

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(1)

RESPUESTA 10.4

El paso D(R-Br) E es una síntesis acetilacética, luego E tiene que ser un β-cetoéster:

MeCO CH CO2Et

_

R Br MeCO CH

CO2Et R

(E)

1)HO (conc.)_

2)H3O+ R CH2CO2H C6H5CH2CH CH2CO2H Me

R C6H5CH2CH Me

El haluro de alquilo D es: C6H5CH2CH Me

Br D(C9H11Br)

B(C9H9Br) presenta isomería (Z)/(E) y sólo puede ser: C6H5 CH C Me Br

B(C9H9Br)

[Pd]

H2 C6H5 CH C

Br

Me C6H5 CH2 CH Br

Me

*

(B) (D)

Análogamente, el paso F(C9H11Cl) H también es una síntesis acetilacetíca, y H será otro β-cetoéster:

MeCO CH CO2Et _

R' Cl MeCO CH CO2Et

R'

(E)

_ 1)HO (conc.)

2)H3O+ R' CH2CO2H MeCH2CH CH2CO2Et C6H5

R' El haluro de alquilo F es:

F(C9H11Br) MeCH2CH

C6H5

MeCH2CH C6H5

Cl

C(C9H9Cl) presenta isomería (Z)/(E) y será: Me CH C Cl

C6H5 C(C9H9Cl)

C(C9H9Cl) Me CH C

Cl C6H5

[Pd]

H2

Me CH2 CH Cl

C6H5 F(C9H11Cl)

Como A sufre una reacción de eliminación, para dar B + C, sólo puede ser:

CH Cl

CH Br

Me

* * (A)

E2 C

Cl

CH Me CH C

Br Me + B(Z) C(Z)

C6H5 C6H5

C6H5

(2)

Las configuraciones absolutas de los estereoisómeros del racémico A son:

Cl C6H5 H H

MeBr EtO_

1 2

Cl H C6H5 H

BrMe EtO_

1 2 A(1R,2R)

A(1S,2S)

Br C6H5 H Me

B(Z)

Me H

C6H5 Br

B(Z)

Br MeH H

CCl6H5 EtO_

1 2

Br Me H H

C6H5 Cl EtO_

1 2 A(1S,2S)

A(1R,2R)

C6H5 H

Me Cl

C(Z)

Cl Me

H C6H5

C(Z)

Todas las reacciones indican que A es el racémico [(1R,2R) + (1S,2S)]

Si A fuese el racémico [(1R,2S) + (1S,2R)] se obtendrían los estereoisómeros (E) de B y C:

Cl C6H5 H H

BrMe EtO_

1 2

A(1R,2S)

Me C6H5 H Br

B(E) E2

Br MeH H

C6H5 Cl EtO_

2

A(1R,2S)

Cl H

Me C6H5

C(E) E2

1

(3)

Cl H C6H5 H

MeBr EtO_

1 2

A(1S,2R)

Br H

C6H5 Me

B(E) E2

Br H Me H

Cl C6H5 EtO_

2

A(1S,2R)

C6H5 Me

H Cl

C(E) E2

1

RESPUESTA 10.5 Secuencia 1:

Me H

Me H

A(C4H8)

HOBr

"onio"

Br

MeH OH

HMe

Br

HMe

OH Me H

H

Br Me

H OH

Me

H

Me Br

HO H

Me

2

3 2 3

B(2S,3R)

B(2R,3S)

2

3

2 3

Br

MeH OH

HMe

2 3

B(2S,3R) I_

HI SN2

Br MeH

I MeH

2 3

C(2S,3S)

Br

HMe

OH Me H

B(2R,3S) I_

Br

HMe

I

Me H

2 3

2 3

HI SN2

C(2R,3R)

(4)

Br MeH H

I Me

2 3 EtO_

C(2S,3S)

EtO_

E2 Me H

I Me

(Z)-2-Yodo-2-buteno

I MeH H

Br Me

2 3 EtO_

EtO_

E2 Me H

Br Me

(Z)-2-Bromo-2-buteno

El enantiómero C (2R,3R) da lugar a los mismos productos de eliminación.

Secuencia 2:

MeCO

CO2Et H

_ Br

Me

Et H

SN2

(R)-E(C4H9Br)

MeOC Me

EtOH2C EtH

3 4

(3R,4S)-F(C10H18O3)

H

EtO2C COMe

Et Me

H 3

4

D(C6H10O3)

MeCO

EtO2C H

_ Br

Me

Et H

SN2

(R)-E(C4H9Br)

MeOC Me

H Et

EtO2C H

3 4

(3S,4S)-F(C10H18O3)

CO2Et

H COMe

Et Me

H 3

4

D(C6H10O3)

MeCO CH CO2Et Me

Et H

F(3R,4S) 4 3

1)HO (conc.)_ 2)H3O+

1)HO (dil.)_

2)H3O+ MeCO CH CO2H Me

Et H HO2C CH2

Me

Et H

CO2

Q MeCO CH2 Me

Et H 4 3 Ác. (3S)-3-Metilpentanoico

(4S)-4-Metil-2-hexanona _

El diastereoisómero C (3S,4S) da lugar a los mismos productos, ya que C4 tiene la misma configuración absoluta y C3 deja de ser asimétrico.

(5)

RESPUESTA 10.6 Secuencia 1:

Haluro de alquilo primario que puede dar lugar a un carbocatión estabilizado. Reacción de sustitución SN1:

C6H5 CH2Br

Me H SN1

C6H5 CH2 H Me

+

HO _

C6H5 CH2OH Me H

[C] (Z)-3-Fenil-2-buten-1-ol

C6H5 CH2 H Me

+

C6H5 CH

Me + CH2

1

2

HO _

1

2

HO

C6H5 Me

CH CH2

HO C6H5Me

CH CH2

[A] (S)-2-Fenil-3-buten-2-ol

[B] (R)-2-Fenil-3-buten-2-ol

Secuencia 2:

Haluro de alquilo secundario, base fuerte y temperatura moderadamente alta. Reacción de eliminación E2:

Me Et

Cl H H Et

Cl HEt H

Et Me EtO_

(3R,4R)

3 4

E2

Me Et

Et H

[C] (E)-4-Metil-3-hexeno

H2 Me

Cl H1 HC H

Cl H H1 CH

Me

2H EtO_

(3R,4R)

3 4

E2 Et

Me Me

Et Me

2H H

H Et Me

[B] (Z)-(4R)-4-Metil-2-hexeno

Me H1

Cl H2 HC H

Cl H H2 CH

1H Me EtO_

(3R,4R)

3 4

E2 Et

Me Me

Et H1

Me H

H Et Me

[A] (E)(4R)-4-Metil-2-hexeno

(6)

Secuencia 3:

Haluro de alquilo primario con dos sustituyentes en C-β y disolvente polar. Reacciones simultáneas E1 y SN1:

CH3CH2CH2 C CH2I Me

Me

H2O

500C Pr C CH2 Me

Me

+ transposición

Pr C CH2CH3 Me

+

Reacción de eliminación E1:

Me Pr

H

H H +

Me H

Pr H

[C] 2-Etil-1-penteno

RESPUESTA 10.7

La reacción de A con HO-(dil.) (SN2) da lugar a 1,2-Butanodiol. Este resultado indica que los halógenos están situados en los carbonos 1 y 2. Por otra parte, la hidrogenación de (B + C) origina 1-Bromobutano; es decir, el átomo de bromo está en el carbono 1.

El compuestoA sólo puede ser el 1-Bromo-2-yodobutano:

HOCH2-CH-CH2CH3 OH

* (2R)-1,2-Butanodiol HO-(dil.)

SN2 E2

BrCH2-CH-CH2CH3 I

BrCH2-CH=CH-CH3 H2

[Pd] BrCH2CH2CH2CH3 1-Bromobutano

BrCH=CH-CH2CH3 + [B(Z) + B(E)]

[D(Z) + D(E)]

A(C*4H8BrI)

H2C C I

CH2CH3 F(C4H7I)

La reacción de A con HO- (dil.) (SN2) provoca la inversión de la configuración del carbono 2. En consecuencia, la configuración de dicho carbono en el compuesto A debe ser (S):

H Et

BrCH2 HOCH2

OH

H Et I

SN2 +

(2S) 1-Bromo-2-yodobutano (2R) 1,2-Butanodiol HO_ I

HO_

_

Estereoquímica de las reacciones de eliminación E2:

(7)

H H2 BrCH2 Me

I B(Z)

H1

H2 BrCH2

H

Me A(2S)

E2 -IH1

H1

Me H

I

2H

CH2Br

(minoritario)

(mayoritario) E2

-IH2 I

H2

Me BrCH2

H

H1 A(2S)

H Me

H1 BrCH2

B(E)

H2

H1 H

I Me

CH2Br

H H2

BrCH2 Me

I B(Z)

H1

H2 BrCH2

H

Me A(2S)

E2 -IH1

H1

Me H

I 2H

CH2Br

(minoritario)

(mayoritario) E2

-IH2 I

H2

Me BrCH2

H

H1

A(2S)

H Me

H1 BrCH2

B(E)

H2

H1 H

I Me

CH2Br

I 2H

Et

H1 H

Br A(2S) H1 Et

2H I Br

H

Et H2

Br I 1H

H

E2 E2

E2

D(E)

(minoritario) (mayoritario) H1

H2 Et

I Br

H

(minoritario)

2H H

Br Et

D(Z) -IH1

-IH2

-BrH

Br H

Et 1H

2H I

Et 1H

H2

Br Et

I 1H

H

H

Et 2H

Br I

H1

F

Abundancia relativa: D(E) > B(E) > F = D(Z) ≅ B(Z)

(8)

RESPUESTA 10.8 Apartado 1:

Et CH Me

CH2 I + H2C(CO2Et)2 Et CH Me

CH2 CH CO2Et

CO2Et HO_

Et CH Me

CH2 CH CO2

CO2 _

_

(H)

H3O+

Et CH Me

CH2 CH CO2H

CO2H -CO2

Q Et CH

Me

CH2 CH2CO2H (G)

Apartado 2:

Los pasos D F G y E F G son síntesis acetilacéticas:

R I (D)

+ MeCOCH2

EtO_ 1)HO (conc.)

_

2)H3O+

R CH2CO2H (F)

Et CH CH2CH2CO2H Me

CO2Et (G)

CH3 CO H C CO2Et

R CH3CO2H +

R' Cl (E)

+ MeCOCH2

EtO_ 1)HO (conc.)

_

2)H3O+

R' CH2CO2H (F)

Et CH CH2CH2CO2H Me

CO2Et (G)

CH3 CO H C CO2Et

R' CH3CO2H +

Como los compuestos D y E dan lugar a los mismos compuestos F y G, los radicales R y R’ son iguales:

R = R' = Et CH Me

CH2

Por consiguiente, los compuestos D, E y F son:

(D) (E) Et CH

Me

CH2 I Et CH Me

CH2 Cl

(F) CH3 CO CH

CO2Et CH2 CH

Me Et

Apartado 3:

Los compuestos B y C son dos monoolefinas, con estereoquímica Z y E respectivamente. Existen dos posibilidades para la posición del doble enlace en cada una de ellas:

(B) CH2 C

CH3 CH I

CH3 CH3 CH C

CH3 CH2 I (B)

(C) CH2 C

CH3 CH Cl

CH3 CH3 CH C

CH3 CH2Cl (C)

De momento no es posible decidir de qué olefinas concretas se trata.

(9)

Apartado 4:

La reacción de eliminación en el compuesto A da lugar a dos únicos productos (las olefinas B y C) Con independencia de su estereoquímica, esto significa que en el compuesto A los dos halógenos deben estar unidos al mismo átomo de carbono. Si estuvieran unidos a átomos de carbono distintos se obtendría más de un compuesto.

Este razonamiento permite conocer las estructuras de A, B y C:

CH3CH2CH CH3

CH I Cl

(A) (B)

CH2 C CH3

CH I CH3

(C) CH2 C

CH3 CH Cl CH3

Por otra parte, que en la reacción de eliminación con EtO, el racémico A de lugar a dos únicos estereoisómeros, significa que el mecanismo no transcurre a través de carbocationes, porque de ser así se obtendrían cuatro estereoisómeros (dos Z y dos E) En consecuencia, el paso A B + C es una eliminación bimolecular (E2)

CH3CH2CH Me

CH I Cl

(A)

E2 CH3CH2 C

Me CH I (B)

+ CH3CH2 C Me

CH Cl (C)

Et I

H Me

(Z) Et H

Cl Me

(E)

El racémico A es una mezcla de enantiómeros de configuraciones (1R,2S) y (1S,2R):

Cl H I H

MeEt 1 2

(1R,2S)

Cl

I H H

EtMe 1

2

(1S,2R)

Cada uno de los enantiómeros da lugar a la misma mezcla de olefinas

Cl H I H

MeEt EtO_

1 2

A(1R,2S)

E2

Et I

H Me

(Z)-B

E2

Cl

I H H

EtMe _ 1

2

A(1S,2R)

I ClH H

MeEt EtO_

1 2

A(1R,2S)

E2

Et H

Cl Me

(E)-C I

HCl H

EtMe 1

2

A(1S,2R) E2

OEt

_OEt

Si el racémico A fuese (1R,2R) + (1S,2S) se obtendría una mezcla de (E)-B y (Z)-C.

(10)

RESPUESTA 10.9 Apartado 1:

Puesto que se obtiene un solo producto,la reacción del (1S,2S) 1-Fenil-1,2-propanodiol con HBr es una reacción SN2, que transcurre con inversión de la configuración:

OH H C6H5 HO

MeH

(1R,2R) Br

Br H

HMe

C6H5

(1S,2S)

2

2 1

1

(1) SN2

HBr

La reacción de eliminación E2 de (1) da lugar a los siguientes productos:

(1) (2) (3) (4)

CH3 CH E2 Br

CH Br

C6H5 CH3 CH C Br

C6H5 + CH3 C Br

CH C6H5 + CH2 CH CH Br

C6H5

Estereoquímica:

H Br C6H5 Br

MeH

(1R,2R) Br

H MeBr

2 2

1 1

(1)

Br H H CH

HH 2 1

(1) (1)

(1R,2R) (1R,2R)

H C6H5

Br C6H5

:B :B

:B

E2 E2 E2

Br C6H5

H C6H5

CH H Br

C6H5 3

(2) (Z) (3) (Z) (4) (3S)

H C6H5 Br Br

H Me

H

Me Br

Br

C6H5 H

H

H H Br

H CHC6H5

Me Me

H C6H5

Br

CH2

Abundancia relativa: (4) (Hofmann) > (2) (Saytzev) = (3) (Saytzev)

(11)

Apartado 2:

Reacciones del compuesto (2):

(2)

*

(5) + (6) (7) + (8)

CH3 CH C Br

C6H5 H2

[Pd] CH3 CH2CH Br

C6H5 E1 HO_

CH3 CH CH C6H5

Estereoquímica:

Br C6H5

(2) (Z)

MeCH2 H

Br C6H5

MeCH2 H

Br C6H5 (5) (1R)

(6) (1S) 1

1

E1

E1

H

Me

H C6H5 + H

C6H5 (7) (Z)

H

Me

H H

C6H5 +

H (8) (E) Me

Me Me

H

H H

C6H5 H

HO_

_ HO H2

[Pd]

Reacciones del compuesto (3):

(3) (9) + (10) (11) + (12)

CH3 C CH H2 [Pd]

Br

C6H5 CH3 CH Br

CH2 C6H5 NH3

SN2 CH3 CH NH2

CH2 C6H5

* *

Estereoquímica:

Me H

C6H5 Br

(3) (Z)

(9) (2S) 2

SN2 CH2C6H5

H

Me Br

2 CH2C6H5 (10) (2R) H

Me Br

CH2C6H5 Br

H Me

CH2C6H5 Br

Me

H SN2

CH2C6H5 H2N

H Me

CH2C6H5 H2N

MeH

(11) (2R)

(12) (2S) 2

2 H2

[Pd]

NH3

NH3

Reacciones del compuesto (4):

(13) + (14) (15) + (16)

* CH2 CH CH

Br C6H5

SN1 HO_

CH2 CH CH C+ 6H5

HO _

CH+ 2 CH CH C6H5

HO _

CH2 CH CH C6H5 OH

CH2 CH CH C6H5 HO

(12)

Estereoquímica:

1

2 (4) (3S)

CH H

C6H5 CH +

Br

H C6H5 3

SN1

CH OH

H C6H5 3

CH OH

H C6H5

(13) (3S)

(14) (3R) 1

2

CH2 CH2

CH2

CH2 HO_

HO-

+

C6H5 H

H

(15) (E)

(16) (Z) CH2

C6H5 H

H CH2

+ C6H5

H

H CH2OH

H H

C6H5 CH2 +

H H

C6H5 CH+2

H H

C6H5 CH2OH CH =

H C6H5

+

CH2 HO_

HO_

Me Pr

H1

MeH2 +

Me Me

H2 Pr

[A] (E)-3-Metil-2-hexeno

Me Pr

H2

H1Me +

Me H1

Me Pr

[B] (Z)-3-Metil-2-hexeno

Reacción de sustitución nucleófila SN1:

Me Et Pr +

1

2

H2O

Et HO

Me Pr

Et HO MePr

1

2

[D] (3R)-3-Metil-3-hexenol

[E] (3S)-3-Metil-3-hexenol

3

3

(13)

11. ADICIÓN NUCLEÓFILA A GRUPOS CARBONILO

RESPUESTA 11.1 5-Metil-1,5-hexanodiol

MeOH HBr

MeBr Mg

2 MeMgBr

OH CO2H

H3O+ O

O Me C

OH

Me

CH2CH2CH2 CH2OH

3-Fenilpropanol

C6H5 CH2OH 1)HBr

2)Mg C6H5 CH2MgBr

O

C6H5 CH2 CH2CH2OH

2-Hexanona

CH3CH2OH 1)HBr

2)Mg CH3CH2MgBr

CH2 CH CO CH3

CH3CH2 CH2CH2COCH3

4-Metil-4-heptanol

CH3CH2CH2OH 1)HBr

2)Mg CH3CH2CH2MgBr

CH3 CO2H SOCl2

CH3 COCl

CH3CO CH2CH2CH3 1)PrMgBr

2)H3O+ CH3CH2CH2 C CH2CH2CH3 OH

CH3

3-Pentanol

H CO2H EtOH

H3O+ H CO2Et

CH3CH2MgBr

CH3CH2 CHO 1)EtMgBr

2)H3O+ CH3CH2 CH CH2CH3 OH

(14)

3-Hidroxi-3-metil-1,4-pentadieno CH3CO2H EtOH

H3O+ CH3CO2Et

CH2 CH Br Mg

CH2 CH MgBr

CH3CO CH CH2 1)CH2 CH MgBr

2)H3O+ CH2 CH C CH OH

CH3 CH2

2-Fenil-2-butanol

CH3CH2CO2H EtOH

H3O+ CH3CH2CO2Et

CH3OH 1)HBr

2)Mg CH3MgBr

CH3CH2 CO CH3

C6H6 1)Br2[Fe]

2)Mg C6H5 MgBr

CH3CH2 C OH

C6H5 CH3

1-Metilciclobutanol

BrCH2CH2CH2COCH3

1)Mg 2)H3O+

CH3 OH

Ácido fenilacético

C6H5CH2OH 1)HBr

2)Mg C6H5CH2MgBr 1)CO2

2)H3O+ C6H5CH2 CO2H

RESPUESTA 11.2 Ác. Benzoico

C6H5 MgBr 1)CO2

2)H3O+ C6H5 CO2H 1-Fenilpropino

Retrosíntesis:

C6H5 C C CH3 C6H5 CH CH Br

CH3 Br

C6H5 CH CH C6H5

CH OH

CH2 CH3 MgBr +

C6H5 C6H5 CH3CH2 CHO

Síntesis:

C6H5 MgBr CH3CH2 C O

H

C6H5 CH3CH2 C O

H H3O+

C6H5 CH OH

CH2CH3 H3O+ MgBr

(15)

+

C6H5 CH OH2

CHCH3 H

H2O

C6H5 CH CH CH3 Br2

C6H5 C C CH3 C6H5 CH CH CH3

Br Br

Zn

Vinilbenceno Retrosíntesis:

C6H5 CH CH2 C6H5 CH CH3 OH

C6H5 MgBr + CH3CHO Síntesis:

C6H5 MgBr + CH3CHO C6H5 CH O

CH3 MgBr

H3O+

C6H5 CH O

CH3 H

H3O+

C6H5 CH OH2

CH3 +

H2O

C6H5 CH CH2

Trifenilmetanol Retrosíntesis:

C6H5 C C6H5 C6H5 OH

C6H5 C C6H5 O

C6H5 MgBr + C6H5 CO2Et

Síntesis:

C6H5 C O

OEt + C6H5 MgBr C6H5 C O

OEt MgBr

C6H5

C6H5 C O

C6H5

C6H5 MgBr

C6H5 C O

C6H5 MgBr

C6H5 H3O+

C6H5 C OH

C6H5 C6H5

2-Feniletanol

C6H5 MgBr + H2C CH2 O

C6H5 CH2 CH2 OMgBr

H3O+

C6H5 CH2 CH2OH

(16)

1,1-Difeniletanol Retrosíntesis:

C6H5 C OH

CH3 C6H5

C6H5 C CH3 O

C6H5 MgBr + CH3 CO2Et

Síntesis:

C6H5 MgBr CH3 C

O

OEt + CH3 C

O

C6H5 CH3 C

O C6H5 MgBr

C6H5

H3O+

CH3 C OH

C6H5 C6H5 C6H5 MgBr

2-Fenilpropeno Retrosíntesis:

C CH3

CH2 C

CH3 CH3 OH

CH3 C O

CH3 + C6H5 MgBr C6H5 C6H5

Síntesis:

CH3 C O

CH3+ CH3 C

O CH3 MgBr

C6H5

H3O+

CH3 C OH

CH3 C6H5

C6H5 MgBr H3O+

C6H5 C CH3

CH2

Fenol

1)O2

2)H3O+ C6H5 OH C6H5 MgBr

1,1-Difenil-1,5-pentanodiol Retrosíntesis:

C6H5 C OH

C6H5

CH2CH2CH2 CH2OH C6H5 C O

C6H5

CH2CH2CH2 CH2O MgX

MgX

C6H5 C C6H5

CH2CH2CH2 CH2O MgX O

C6H5 MgBr + O O

Síntesis:

O O C6H5

MgBr

O MgBr O

C6H5

O MgBr O

C6H5 C6H5 MgBr

H3O+

OH OH

C6H5 C6H5

C6H5 MgBr

(17)

RESPUESTA 11.3 Apartado 1:

H

Me O

3 1

2

1)MeMgBr 2)H3O+

OH Me

Me 1 H

3

Me OH

Me 1 H

3

(1R,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario)

(1S,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario) 1

(3S)-3-Metilciclohexanona 2

Dos diastereoisómeros suelen tener rotaciones distintas, tanto en magnitud como en signo; sin embargo, puede suceder que ambas (magnitud y signo) sean iguales. En este caso tal posibilidad es irrelevante, ya que los dos diastereoisómeros se obtienen en cantidades desiguales y, en consecuencia, la mezcla de reacción tendrá actividad óptica.

Apartado 2:

Me

H O

3 1

2

1)MeMgBr 2)H3O+

OH Me

H 1 Me

3

Me OH

H 1 Me

3

(1R,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario)

(1S,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario) 1

(3R)-3-Metilciclohexanona 2

Ahora se obtiene la otra pareja de diastereoisómeros (enantiómeros de los anteriores) Por los mismos motivos expuestos en el Apartado 1, la mezcla de reacción será ópticamente activa.

RESPUESTA 11.4

BrCH2CH2OH O

TsOH BrCH2CH2 O THP A

Mg, Et2O

Br_Mg_CH2CH2_O_THP

O THP CH2CH2

O Me MgBr

O THP

CH2CH2 CH2 CH Me

O MgBr

H3O+ O H

CH2CH2 CH2 CH Me

O H B(C5H12O2)

HO CH2CH2 CH2 CH O Me

B

OH HBr (1 eq.)

HO CH2CH2 CH2 CH Me

Br C(C5H11OBr)

TsOH O

CH2CH2 CH2 CH Me

Br THP

D

(18)

1)Mg 2)CO2 3)H3O+

O

CH2CH2 CH2 CH Me

CO2H H

OH C

O

Me O H

E

O O Me

F(C6H10O2)

O O O Me

O Me

Me

Li Me

Li Me Li

O O

Me Me

Li Li Me

H3O+

OH MeHO

Me Me

1 4

5

4,5-Dimetil-1,5-hexanodiol

RESPUESTA 11.5 Secuencia 1:

CH3CO CH CO2Et

_

Br

CH2 C CH CH3CO CH CO2Et

CH2 C CH A(C9H12O3)

HOCH2CH2OH H3O+

O O CH3 CH

CO2Et

CH2 C CH

B

NaNH2

O O CH3 CH

CO2Et

CH2 C C_

CH3 I

O O CH3 CH

CO2Et

CH2 C C CH3

C

H3O+

CH3 CH CO2H

CH2 C C CH3 O

CO2 _

CH3 CH2CH2 C C CH3 O

H2[Pd/C]

BaSO4 Me

O Me

D(C7H10O) E(C7H12O) (Z)

Secuencia 2:

CH3CH2CH2Br 1)Mg 2)EtCHO

1)H3O+ CH3 CH3

OH

H A

PBr3

CH3 CH3

Br

H B

1)Mg 2)CO2 1)H3O+

CH3 CH3

CO2H

H C

CH3 OH CH3

O

SOCl2 Cl

CH3 CH3

O

(19)

N H CH3 Cl

CH3 O

:

N H

N H

Cl CH3

CH3 O_

+ N

H

Cl CH3

CH3 O

CH3 N CH3

O

+ H N+ H

RESPUESTA 11.6 Secuencia 1:

Br 1)Mg 2)CH2O 1)H3O+

CH2OH Swern oxidación

C O

H

B A

C6H5 MgBr 1)

2)H3O+ C6H5

OH Secuencia 2:

HC CH 1)NaNH2

2)CH2O HC C CH2OH A(C3H4O)

1)NaNH2

2)CH2O HOCH2 C C CH2OH B(C4H6O2)

H2[Pd/C]

BaSO4

C(C4H8O2)

HOCH2 CH CH CH2OH Me Me O

H3O+ O

O Me

Me (acetal) Secuencia 3:

CH3COCH2CO2Et HOCH2CH2OH

H3O+ MeO O CO2Et A(C8H14O4)

1)C6H5MgBr

2)H3O+ Me OH

C6H5

C6H5 O

O H3O+

Me OH

O C6H5

C6H5

RESPUESTA 11.7

C6H5CH2 CO2H P, Br2

C6H5CH CO2H

Br EtOH

C6H5CH CO2Et Br

A

Zn

C6H5CH CO2Et Zn Br

Reformatsky O

HO CH C6H5

CO2Et

B(C15H20O3)

Referencias

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