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Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

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Modelización y realización

experimental de sensores de campo

evanescente basados en resonancia

de plasmones de superficie en fibras

ópticas

Nelson Dario Gomez Cardona

Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias, Escuela de Física

Medellín, Colombia 2011

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Modelización y realización

experimental de sensores de campo

evanescente basados en resonancia

de plasmones de superficie en fibras

ópticas

Nelson Dario Gomez Cardona

Tesis de investigación presentada como requisito parcial para optar al título de:

Magister en Ciencias - Física

Director (a):

Ph.D., Pedro Ignacio Torres Trujillo

Línea de Investigación: Fotónica

Grupo de Investigación: Fotónica y Optoelectrónica

Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ciencias, Escuela de Física

Medellín, Colombia 2011

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Dedicatoria

A mi hijo Jacobo por la felicidad que me da.

A mi esposa Lina por su amor y comprensión.

A mis Padres por su apoyo incondicional.

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Agradecimientos

Al profesor Pedro Ignacio Torres Trujillo, Ph. D.,Profesor de la Escuela de Física de la Universidad Nacional de Colombia Sede Medellín, por la orientación brindada en el desarrollo de esta tesis de maestría.

A mis amigos del laboratorio, Jesús, Nelson, María Isabel, Augusto, Erick, Hernán, Melisa, Gustavo, Yamile, por su apoyo y colaboración.

A las personas del laboratorio de cerámicos y vítreos, especialmente mi amigo Juan Fernando por facilitar el uso de equipos.

Al Magíster Medardo Pérez del laboratorio de Microscopía electrónica por su tiempo y paciencia.

Adicionalmente, al "Programa Nacional de Fotónica para el Desarrollo de Sensores Ópticos en el Rango Micro y Nanométrico", proyecto de la Universidad Nacional de Colombia con el cual se financió parcialmente esta tesis de maestría.

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(9)

Resúmen y Abstract VII

Resúmen

Se presenta la modelización de sensores de campo evanescente basados en plasmones de superficie en fibras ópticas. En fibras ópticas multi-modo la modelización se basó en la configuración clásica de Kretchman-Raether para la excitación de plasmones de superficie con lo cual se obtuvo una expresión para la transmitancia como función de la longitud de onda permitiendo una interrogación espectral de la respuesta del sensor. Por otro lado, en fibras ópticas mono-modo se hizo uso del análisis complejo para obtener un valor aproximado de la constante de propagación y luego calcular la atenuación que sufre la luz cuando se propaga por la fibra óptica. Las simulaciones de la modelización de las fibras ópticas multi-modo se compararon con los resultados obtenidos experimentalmente y las simulaciones de la modelización en fibras mono-modo se compararon con resultados reportados en la literatura. Los resultados muestran que la modelización propuesta concuerda con los resultados experimentales y por lo tanto se obtuvo una herramienta útil para predecir el comportamiento de este tipo de sensores de campo evanescente.

Palabras clave: Fibra óptica, Guía de onda plana, Campo evanescente, Resonancia de plasmones de superficie, sensores ópticos.

Abstract

Modelization of evanescent field optical sensors based on surface plasmon resonance in optical fibers is presented. In multimode optical fibers the modelization is based on the Kretchmann-Raether classical configuration to excite surface plasmons, obtaining a expression of the transmittance in function of wavelength that allow a spectral

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VIII Título de la tesis o trabajo de investigación

interrogation of the sensor responses. On the other hand, in single mode fibers, complex analysis is used for obtaining an approximate value of the propagation constant and then to calculate the attenuation of the light in the fiber. Simulations of multimode fibers are compared with experimental results, while that in single mode fibers, the simulations are compared with results reported in the literature. Simulated results show that proposed modelizations agree with experimental and reported results, and therefore, we get a useful tool for to predict the behavior of this kind of evanescent field optical sensors.

Keywords: Optical fiber, Slab optical waveguide, Evanescent field, Surface plasmon resonance, optical sensors.

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Contenido IX

Contenido

Pág. Resúmen VII Lista de figuras XI Lista de tablas XV

Lista de Símbolos y abreviaturas XVI

Introducción 1

Referencias ... 4

1. Fundamento teórico 9

1.1 Guías de Onda Planas Dieléctricas/Metálicas ... 9 1.2 Modos TE y TM ... 13 1.3 Polaritones de Plasmón de Superficie ... 17 1.3.1 Plasmones de Superficie en una guía de onda dieléctrico/metal/dieléctrico 17 1.4 Plasmones de Superficie en una interfase metal/dieléctrico ... 19 1.5 Excitando Plasmones de Supericie ... 23

1.5.1 Configuración de Kretchmann 25

1.6 Sensores Basados en Resonancia de Plasmones de Superficie en Fibras Ópticas Multimodo ... 28

1.6.1 Condición de Resonancia en una MMF 29

1.6.2 Reflectancia en una MMF 31

1.6.3 Sensibilidad y Relación Señal Ruido 33 1.7 Sensores Basados en Resonancia de Plasmones de Superficie en Guías de Onda de Pocos Modos ... 35 1.8 Referencias ... 39

2. Simulaciones 43

2.1 SPR en Fibras Ópticas Multimodo ... 43 2.2 SPR en Fibras Ópticas Mono modo ... 48

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X Contenido

2.3 Referencias ... 55

3. Montaje experimental y resultados 57 3.1 Deposición de películas delgadas metálica ... 57

3.2 Ataque con HF ("Etching") ... 62

3.3 Preparación del medio a sensar. ... 63

3.4 Montaje experimental ... 64

3.5 Resultados. ... 66

3.6 Referencias ... 69

4. Conclusiones 73 A. ANEXOS 77 A.1 Ecuación de Dispersión de las Propiedades Ópticas del Au ... 77

A.2 Ecuación de Dispersión de las Propiedades Ópticas del Vidrio (Sílice Fundido) .. 81

(13)

Contenido XI

Lista de figuras

Pág. Figura 1-1. Esquema general de una guía de onda plana. ... 12

Figura 1-2. Índice efectivo de los plasmones de superficie simétrico y antisimétrico ... 17

Figura 1-3. Atenuación de los plasmones de superficie simétrico y antisimétrico. ... 18

Figura 1-4. Longitiud de propagación de los plasmones de superficie simétrico y

antisimétrico. ... 19

Figura 1-5. Índice efectivo y Atenuación del plasmon de superficie en una intreface metal dieléctrico. ... 20

Figura 1-6. Longitud de propagación del pasmón de superficie en una interfase metal dieléctrico. ... 21

Figura 1-7. Longitud de penetración en el dieléctrico del plasmón de superficie en una interfase metal-dieléctrico. ... 22

Figura 1-8. Longitud de penetración en el metal del plasmón de superficie en una

intreface metal-dieléctrico. ... 22

Figura 1-9. Configuración de a) Kretchmann-Raether y b) Otto, para la excitación de plasmones de superficie [6]. ... 23

Figura 1-10.Vector de onda de un fotón incidente,

k

f

, en un ángulo , y un plasmón de superficie viajando en dirección x en la interfase dieléctrico-metal ... 24

Figura 1-11.Condición de resonancia de plasmones de superficie. En el ángulo  la proyección del vector de onda del fotón incidente

k

fxse iguala al vector de onda de los plasmones de superficie

k

sp . ... 25

Figura 1-12.Curva teórica Reflectividad (R) vs. ángulo de incidencia (), para una película delgada de Ag; =-18.3+0.45i, d2= 56nm, np = 1.515, = 632.8nm y tres

(14)

XII Contenido

Figura 1-13.Curva teórica Reflectividad (R) vs. ángulo de incidencia ( ), para una película delgada de Au; =-18.3+0.45i, d2= 56nm, np = 1.515, = 632.8nm y tres

valores de índice de refracción del dieléctrico nd = 1.000, 1.002, 1.004 ... 27

Figura 1-14.Curva teórica Reflectividad R vs. ángulo de incidencia , para una película delgada de Ag; =-18.3+0.45i, np = 1.515, = 632.8nm y cinco valores de d2= 30nm,

40nm, 50nm, 60nm, 70nm. ... 27

Figura 1-15. (a) sección meridional y (b) sección transversal de la MMF con película conductora para la excitación de SPR ... 29

Figura 1-16. Condición de resonancia, de la constante de propagación de la luz en la fibra y el plasmón de superficie en la interfase dieléctrico - metal ... 30

Figura 1-17. Sensibilidad , relación señal y longitud de onda de resonancia ... 34

Figura 1-18. Guía de onda óptica con estructura multicapa ... 36

Figura 2-1 Respuesta espectral de la transmitancia como función de la longitud de onda para diferentes espesores de la capa metálica. L= 5 mm, d = 200 m. NA = 0.22 ... 45

Figura 2-2 Respuesta espectral de la transmitancia como función de la longitud de onda para diferentes valores de longitud Lde fibra recubierta con capa metálica. d =200 m, NA = 0.22, D = 60 nm. ... 46

Figura 2-3 Respuesta espectral de la transmitancia como función de la longitud de onda para diferentes valores de NA de la fibra óptica multimodo. L= 5 mm, d =200 m, D =60 nm ... 46

Figura 2-4 Respuesta espectral de la transmitancia como función de la longitud de onda para diferentes valores de d. L= 5 mm, NA = 0.22, D =60 nm. ... 47

Figura 2-5 Respuesta espectral de la transmitancia como función de la longitud de onda para diferentes valores de

n

s. L= 5 mm, d =200 m, NA = 0.22, D =60 nm. ... 47

Figura 2-6 Fibra óptica en forma de "D" con capa delgada de Pd. t es el espesor de la película, d la separación entre el borde de la fibra y la capa de Pd, a él radio del núcleo de la fibra y nPd, ncl, y nco los índices de refracción del Pd, el revestimiento, y el núcleo

de la fibra respectivamente. ... 49

Figura 2-7 Atenuación en dB/cm a una longitud de onda 670 nm para diferentes

distancias entre el borde del núcleo de la fibra óptica en forma de "D" y la capa delgada de Pd. (a) Polarización TE. (b) Polarización TM. ... 50

(15)

Introducción XIII

Figura 2-8 Atenuación en dB/cm a una longitud de onda 850 nm para diferentes

distancias entre el borde del núcleo de la fibra óptica en forma de "D" y la capa delgada de Pd. (a) Polarización TE. (b) Polarización TM. ... 51

Figura 2-9 Atenuación en dB/cm a una longitud de onda 1550 nm para diferentes distancias entre el borde del núcleo de la fibra óptica en forma de "D" y la capa delgada de Pd. (a) Polarización TE. (b) Polarización TM. ... 52

Figura 2-10 Atenuación en dB/cm a una longitud de onda 1550 nm para diferentes espesores de la película de Pd La distancia entre el borde del núcleo de la fibra óptica en forma de "D" y la capa delgada de Pd es cero. (a) Polarización TE. (b) Polarización TM ... 54

Figura 3-1 Montaje Experimental de la configuración de Kretchmann-Raether ... 58

Figura 3-2. Simulación de laInterrogación angular en la configuración de K-R. Parámetros de la simulación: Au; =-18.3+0.45i, np = 1.515, = 632.8nm e índice de

refracción del dieléctrico nd = 1.000 ... 59

Figura 3-3. Interrogación angular en la configuración de K-R. Parámetros de la

deposición: Presión 100 mTorr, Corriente 10 mA, tiempos de eposición 600 y 800 s. .... 59

Figura 3-4. Patrón de interferencia registrado en la cámara CCD.

y

corresponden a las medidas tomadas para estimar el espesor de la película ... 60

Figura 3-4. Interferómetro Michelson. L1 lente de colimación, L2 lente de observación, M1 Espejo Plano, M2 espejo semi-cubierto con la película delgada de Au, BS divisor de haz 50/50, CCD cámara de registro. ... 61

Figura 3-5. Diámetro final de la fibra multimodo como función del tiempo de ataque con HF. ... 62

Figura 3-6. Índice de refracción para soluciones de agua y etanol como una función de la concentración de etanol (% pes). ... 64

Figura 3-7. Esquema del montaje experimental para la interrogación espectral de

sensores basados en resonancia de plasmones de superficie en fibra óptica. ... 64

Figura 3-8 Montaje experimental. (a) Acople de luz blanca a fibra óptica multimodo. (b) Sensor. ... 65

Figura 3-9. Medida experimental de la transmitancia como una función de la longitud de onda para sensores basados en SPR en una fibra óptica de NA = 0.37 y NA=0.22 en presencia de agua pura. ... 66

Figura 3-10. (a) Resultados de la simulación y (b) Medida experimental de la

(16)

XIV Contenido

una fibra óptica de NA=0.22 en presencia de agua pura y varias soluciones de agua-ethanol. ... 68

Figura A-1. Partes (a) Real y (b) Imaginaria de la constante dieléctrica del oro como función de la longitud de onda, obtenida a partir de la ecuación (A.1) ... 79

Figura A-2. Partes (a) Real y (b) Imaginaria del indice de refracción del oro como función de la longitud de onda, obtenida a partir de la ecuación (A.1) ... 80

Figura A-3. Índice de refracción de la sílice fundida como función de la longitud de onda, obtenida a partir de la ecuación (A.2) ... 81

Figura A-4. Índice de refracción del agua como función de la longitud de onda, obtenida a partir de la ecuación (A.2) ... 82 .

(17)

Contenido XV

Lista de tablas

Pág. Tabla 2-1. Parámetros ópticos y geométricos de las MMF Polymicro JTFSH200230500 ... 44

Tabla 2-2. Sensibilidad y SNR simulados con los siguientes parámetros: d = 60 nm,

s

n

=1.340, NA = 0.22, L=5 mm. ... 48

Tabla 2-3. Constante dieléctrica del Pd libre de H. ... 50

Tabla 2-4. Comparación entre los valores obtenidos en la simulación y los reportados de la variación de potencia a la salida de la fibra óptica ... 55

Tabla 3-1. Indice de refracción para diferentes soluciones de agua y etanol ... 63

Tabla 3-2. Parámetros ópticos y geométricos de las MMF Polymicro JTFSH200230500 y Thorlabs AFS105/125Y ... 67

Tabla 3-3. Sensibilidad y SNR obtenidos experimentalmente con los siguientes

parámetros: d = 40 nm,

n

s=1.3315 - 1.3561, NA = 0.22 ... 69

Tabla A-1. Parámetros usados en la ecuación (A.1) para obtener el la constante

dieléctrica compleja del Au ... 78

Tabla A-2. Coeficientes de Sellmeier usados en la ecuación (A.2) para obtener el índice de refracción como función de la longitud de onda para el sílice fundido y el agua. ... 82

(18)

Contenido XVI

Lista de Símbolos y abreviaturas

Símbolos con letras latinas

Símbolo Término Unidad SI Definición

A

Área m2

a

m Amplitudes de modos excitados campo E 1 Ec 1.2

b

m Amplitudes de modos excitados campo H 1 Ec 1.2

c

Velocidad de la luz en el vacío DF

d

Espesor de la guía de onda m Ec 1.11

d

Diámetro del núcleo de la fibra óptica m Sección 2.1

D

Espesor de la película metálica m Sección 2.1

E

Campo eléctrico Sección 1.1

e

t

Componente transversal del campo eléctrico

Sección 1.1

e

z

Componente longitudinal del campo eléctrico

Sección 1.1

H

Campo Magnético Sección 1.1

h

t

Componente transversal del campo magnético

Sección 1.1

h

z

Componente longitudinal del campo

magnético Sección 1.1

k

Vector de onda m-1 Sección 1.1

(19)

Introducción XVII

Símbolo Término Unidad SI Definición

L

Longitud de la región de sensado M Sección 2.1

L

SP Longitud de propagación m Ec 1.23

L

pd Longitud de penetración en el dieléctrico m Ec 1.26a

L

pm Longitud de penetración en el metal m Ec 1.26b

n

Índice de refracción 1

n

eff Índice de refracción efectivo 1 Capítulo 1

r

Posición m DF

R

Reflectancia 1 Sección 1.5

r

lj Coeficientes de reflexión 1

Ec 1.30

S

n Sensibilidad

Ec 1.45

T

Transmitancia 1 Sección 1.5

t

tiempo s DF

Símbolos con letras griegas

Símbolo Término Unidad SI Definición

α Factor de atenuación Capítulo 1

 Constante de propagación m-1

 Permitividad dielétrica Capítulo 1

 Permitividad del vacío 8.854 10

-12

r Constante dieléctrica

1

 Longitud de onda m Capítulo 1

 Permeabilidad magnética del vacío 12.566 10 -7

(20)

XVIII Contenido

Símbolo Término Unidad SI Definición

 Ángulo de incidencia 1 Sección 2.1

 Frecuencia angular Hz Capítulo 1

Abreviaturas

Abreviatura Término

K-R Kretchmann-Raether

LRSP Plasmones de Superficie de Largo Alcance

MMF Fibra multi modo

NA Apertura numérica

OSA Analizador de espectros ópticos

RIU Unidades de índice de refracción

SMF Fibra mono modo

SNR Relación señal ruído

SPR Resonancia de Plasmones de Superficie

SPP Polaritones de Plasmón de Superficie SRSP Plasmones de Superficie de Corto Alcance

TE Transversal eléctrico

TM Transversal magnético

(21)

Introducción

La aparición de las fibras ópticas y su amplio uso en la trasmisión de señales luminosas a través de ellas [1] trajo consigo una nueva área de investigación que, en sus inicios, se encargó de explicar de forma casi exacta cómo era la propagación de la luz en guías de onda ópticas [2], particularmente en las que su sección transversal tiene formas especiales, cuadradas [3], planas [4] y circulares [5]. Con los resultados de estas investigaciones es posible prever los modos de propagación permitidos en la estructura de la guía de onda, es decir, las distribuciones espaciales de la luz, la dependencia del número de modos con la longitud de onda y la distribución de índices de refracción de la guía de onda, la forma y dimensiones de esta, etc. Estas características de las guías de onda mostraron que ellas también pueden ser empleadas como medio transductor, intrínseco o extrínseco en sensores aplicados para la medición de parámetros físicos. Estos sensores utilizan el hecho que las variaciones en la forma de la guía de onda [6] (deformaciones, curvaturas), presiones localizadas [7] (microcurvaturas), ó presiones distribuidas sobre toda el área exterior de la guía de onda [8], crean pérdidas debidas a que la luz es radiada fuera de la guía. Sin embargo, este tipo de sensores se limita a mediciones de parámetros tales como fuerza [9], presión [10], desplazamientos [11], vibraciones [12], entre otros.

Otro tipo de sensores, estudiados y fabricados en guías de onda ópticas, son aquellos basados en campo evanescente. El principio de funcionamiento se basa en el hecho que un rayo de luz en la interfase entre dos materiales con índices de refracción

n

1 y

n

2, siendo

n

1

n

2, bajo la condición de reflexión total interna penetra de forma evanescente en el medio de índice de refracción

n

2. La forma y penetración de este campo evanescente dependen de los índices de refracción de los materiales que constituyen la guía de onda, el espesor del medio

n

1 y de la longitud de onda del haz de luz. De aquí puede vislumbrarse que si las propiedades del medio

n

1 están fijas y hay cambios en el

(22)

2 Introducción

índice de refracción del medio

n

2, entonces habrá una variación en la forma de propagación de la luz, ya sea mediante pérdida de intensidad, cambios de fase ó del estado de polarización.

Una variación en este tipo de sensores ocurre cuando en medio de los dos materiales se deposita una película delgada de un conductor [13]. La presencia de esta película, generalmente de metales nobles como Oro (Au), Plata (Ag) , Aluminio (Al), Platino (Pt), entre otros, facilita la aparición de fenómenos conocidos como polaritones [14], los cuales pueden modelarse como modos de propagación en una película metálica “ensanduchada” entre dos dieléctricos, y los plasmones de superficie (SP) [15], que a diferencia de los polaritones, son modos de propagación confinados en una interfase metal/dieléctrico. Debido a la constante dieléctrica compleja del metal, las constantes de propagación de los modos en la guía tendrán una parte real que da cuenta de la forma espacial de cada modo y de los cambios de fase, y la parte imaginaria que contiene la información acerca de las pérdidas. Para el caso de los polaritones, se tiene que estos pueden ser de corto o de largo alcance, dependiendo de qué tan fuerte es su atenuación. Esta tesis de maestría está enfocada hacía la modelación y realización experimental de sensores de campo evanescente con capa conductora basados en SP. Artículos recientes muestran que la medición de concentración de gases, ó soluciones acuosas, es muy eficiente si se utilizan películas metálicas ya que, en el primer caso la presencia de los gases modifica fuertemente la constante dieléctrica del metal y, en el segundo, los cambios en el medio acuoso modifican la intensidad del haz. En ambos casos la constante de propagación de los modos en la guía cambia tanto en su parte real como en su parte imaginaria [16]. Así, es posible, en principio, pensar en sensores del tipo interferométrico o con cambios en su respuesta espectral, los cuales no dependen de la intensidad del haz, y por ende, es posible tener mediciones más precisas y confiables. Sin embargo, los sensores basados en interferometría tienen limitaciones debido a la presencia de perturbaciones termo-elásticas que alteran la medición del parámetro de interés. Investigaciones recientes sugieren que estos inconvenientes pueden solucionarse utilizando óptica integrada sobre silicio, pero esta tecnología tiene un costo elevado debido a que se usan técnicas de micro y nano litografía [17], combinadas con técnicas físicas y químicas, o combinaciones de estas, para las deposiciones de películas tanto dieléctricas como metálicas.

(23)

Introducción 3

Trabajos realizados recientemente muestran que los sensores basados en SP con respuesta espectral utilizando fibras ópticas multimodo (MMF) en forma de "D" [18] ó fibras cuyo revestimiento ha sido removido (ya sea por medios físicos, ó químicos) [19] con el fín de lograr que el campo evanescente interactúe con el medio a sensar, son menos afectados por perturbaciones externas. Un aspecto interesante de este tipo de sensores es que el modelo teórico utilizado se basa en los coeficientes de reflexión del sistema núcleo de la fibra-película metálica-medio externo a sensar, los cuales pueden ser fácilmente estimados a partir del método de matrices de transferencia (TMM). La respuesta en la densidad espectral de estos sensores depende de parámetros geométricos de la fibra como el diámetro del núcleo, la apertura numérica (NA) y del índice de refracción del medio externo. En los capítulos dos y tres se encuentran el modelo teórico y las simulaciones de este tipo de sensores respectivamente. Por otro lado, sí en cambio se utilizan fibras monomodo (SMF) o de pocos modos, el planteamiento teórico debe reformularse ya que a diferencia de las MMF, los modos de propagación en una SMF no pueden tomarse como un conjunto continuo y, por consiguiente, es necesario estimar la constante de propagación compleja del (los) modo (s) en la región cubierta con la capa metálica. Este procedimiento requiere del uso de técnicas del análisis complejo como el principio del argumento, el teorema del residuo y la integral de Cauchy [20]. Lo anterior requiere de sendos cálculos numéricos que hacen tediosa su implementación.

Las potencialidades de los sensores basados en campo evanescente y SP son muy amplias sobre todo en áreas químicas y biológicas, donde son usados para la detección de especies químicas en medios acuosos [21], detección de gases [22], pequeños cambios de índice de refracción [23], velocidades de reacción [24], entre otros. Estas aplicaciones son de alto interés no solo académico sino también en áreas industriales, ya que, además de ser altamente sensitivos y selectivos, son también inmunes a campos electromagnéticos, y al ser fabricados sobre vidrio pueden ser utilizados en una gran cantidad de situaciones en las cuales el ambiente es muy agresivo. Todo lo anterior se acompaña de una implementación con un costo relativamente bajo comparado con otros métodos como los sensores en redes de Bragg en fibra óptica [25].

(24)

4 Introducción

Referencias

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(25)

Introducción 5

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(26)

6 Introducción

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[20] CHEN, C., BERINI, P., FENG, D., TANEV, S., TZOLOV, V., Efficient and accurate numerical analysis of multilayer planar optical waveguides in lossy anisotropic media. En: Optic Express, Vol., 7, No, 8, (2000); p. 260-272.

[21] CHAU, Lai-Kwan., Fiber-optic chemical and biochemical probes based on localized surface plasmon resonance. En: Sensors and Actuators B, Vol., 113, (2006); p. 100–105.

[22] KIM, Kwang Taek., et al., Hydrogen Sensor Based on Palladium Coated Side-Polished Single-Mode Fiber. En: IEEE Sensors Journal, Vol.7, No.12, (2007); p. 1767-1771.

[23] HOMOLA, Jirí., Surface Plasmon Resonance Sensors for Detection of Chemical and Biological Species. En: Chem. Rev., Vol., 108, (2008); p. 462−493.

[24] RAMAKRISHNAN, A., YONGQIANG Tan., SADANA, A., A kinetic study of analyte-receptor binding and dissociation for surface plasmon resonance biosensors applications. En: IEEE Sensors Journal, Vol., 5, No. 3, (2005); p. 356 - 364.

[25] PILLA, Pierluigi., Optical Chemo-Sensor Based on Long Period Gratings Coated With Form Syndiotactic Polystyrene. En: EEE Photonics Technology Letters, Vol.17, No. 8, (2005); p. 1713-1715.

(27)
(28)
(29)

1. Fundamento teórico

En este capítulo se muestran las bases teóricas para comprender el fenómeno de la Resonancia de Plasmones de Superficie (SPR). Para lograr un mejor entendimiento del problema, se hace un abordaje desde la teoría de las guías de onda dieléctricas planas, lo cual, sin pérdida de generalidad, muestra el fenómeno SPR como un modo confinado en la interfase de dos medios y permite conocer otros fenómenos asociados como son los Polaritones de Plasmón de Superficie SPP (Surface Plasmon Polaritons), los Plasmones de Superficie de Corto Alcance SRSP (Short Range Surface Plasmon) y los Plasmones de Superficie de Largo Alcance LRSP (Long Range Surface Plasmon).

1.1 Guías de Onda Planas Dieléctricas/Metálicas

Los campos eléctrico y magnético en una guía de onda pueden escribirse, cada uno, como la superposición de dos contribuciones. Una representa la luz que es radiada fuera de la región confinante de la guía, y la otra representa la luz guiada a lo largo de la guía de onda [1]:

)

,

(

)

,

(

)

,

(

)

,

(

)

,

(

)

,

(

t

r

t

r

t

r

t

r

t

r

t

r

R G R G

H

H

H

E

E

E

. (1.1)

Aquí, los subscritos

G

y

R

representan los campos guiados y radiados, respectivamente. Los campos guiados, como se sabe de la electrodinámica, pueden escribirse como la suma de los modos de propagación de la guía de onda excitados:

(30)

10 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

)

,

(

)

,

(

)

,

(

)

,

(

t

r

b

t

r

t

r

a

t

r

m m m G m m m G

H

H

E

E

(1.2)

donde

m

es un entero (

m=1,2,3,...

). En esta expresión,

a

m y

b

m, representan las amplitudes de los modos excitados. Los campos

E

m

(

r

,

t

)

y

H

m

(

r

,

t

)

cumplen con las ecuaciones de Maxwell en la ausencia de cargas libres:

0

)

(

0

0

0

)

(

0 0

t

r

t

μ

μ

r

E

H

H

E

H

E

, (1.3)

siendo

0 la permitividad del espacio libre,

(

r

)

la constante dieléctrica relativa del medio y

μ

la permeabilidad magnética. En medios no magnéticos

μ

es igual a la permeabilidad del espacio libre

μ

0. Asumiendo que los medios son isotrópicos lineales, se llega a las ecuaciones de onda vectoriales [2]:

-

(

)

 

ln

(

)

)

(

ln

)

(

-0 0 0 2 0 0 0 2

r

k

r

r

k

r



H

H

E

E

. (1.4)

En las ecuaciones anteriores los operadores escalares y vectoriales están definidos como:

(31)

Fundamento teórico 11

z

y

x

ˆ

ˆ

ˆ

z

f

y

f

x

f

f

(1.5)

z

A

y

A

x

A

x y z

A

(1.6)

z

y

x

A

ˆ

ˆ



ˆ







y

A

x

A

x

A

z

A

z

A

y

A

z y x z y x , (1.7)

z

y

x

A

ˆ

ˆ

ˆ

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2









z

A

y

A

x

A

z

A

y

A

x

A

z

A

y

A

x

A

z z z y y y x x x , (1.8)

donde

f

y

A

(

x,y,z

)

son funciones escalares y vectoriales en el plano cartesiano. Asumiendo propagación en la dirección

z

ˆ

y una dependencia temporal de la forma

i

t

exp

, los campos modales pueden escribirse como [3]:

   

 

 

 

   

x,y

i

z

 

x

y

 

x

y

 

i

z

z

i

y

x

y

x

z

i

x,y

exp

}

ˆ

,

,

{

exp

exp

}

ˆ

,

,

{

exp

z

h

h

h

H

z

e

e

e

E

z t z t

, (1.9)

donde

i

1

,

es la frecuencia angular y

es la constante de propagación; los subscritos

t

y

z

representan las componentes transversales y longitudinales de los campos vectoriales. Estos campos son solución de las ecuaciones vectoriales de los campos, las cuales pueden reescribirse como,

(32)

12 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

ln

ln

ln

ln

t t 2 2 2 t t t 2 2 2 t t 2 2 2 t t t 2 2 2 t

t z z t t t z t t

h

h

h

h

h

e

e

e

e

k

k

-iβ

k

--β

k

(1.10)

donde

k

2

, con

la longitud de onda en el vacío. Las ecuaciones anteriores proporcionan toda la información necesaria para calcular los campos modales y las constantes de propagación de todos los modos guiados.

Figura 1-1. Esquema general de una guía de onda plana.

La figura 1-1 muestra una guía de onda plana, la cual consiste de tres medios homogéneos descritos por sus constantes dieléctricas:

d

x

n

d

x

-d

n

d

x

n

,

,

,

2 3 3 2 2 2 2 1 1

(1.11)

x

z

d

-d

(33)

Fundamento teórico 13

donde

d

es el espesor de la guía de onda y

n

l,

l

1

,

2

,

3

, los respectivos índices de refracción complejos. Con los ejes coordenados como se muestran en la figura 1-1, los campos sólo dependen de las coordenadas

x

y

z

, es decir,

   

   

x

i

z

z

i

x

exp

exp

h

H

e

E

(1.12)

Como en cada medio el término

t

ln

tiende a cero, las ecuaciones de onda vectoriales (1.10) se reducen a

0

0

2 2 2 2 2 2

j j

h

k

e

k

t t (1.13)

donde

j

x

,

y

,

z

. Las amplitudes de los campos se obtienen aplicando las condiciones de frontera en cada interfase.

1.2 Modos TE y TM

Para solucionar las ecuaciones anteriores, se asume que los estados de polarización del campo electromagnético pueden ser desacoplados en dos conjuntos de modos linealmente independientes. Un primer conjunto con

e

z

0

, conocido como transversal eléctrico (TE), y un segundo conjunto con

h

z

0

llamado transversal magnético (TM). Con estas consideraciones, las componentes transversales de los campos vectoriales se hallan a partir de las siguientes ecuaciones [3]:

2 2

 

0

2 2

x

e

k

x

y ; modos TE. (1.14)

(34)

14 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

2 2

 

0

2 2

x

h

k

x

y ; modos TM.

Las soluciones de estas ecuaciones tienen la forma:

;

para

para

;

para

;

d

x

d

x

B

x

d

x

d

d

x

i

D

d

x

i

C

x

d

x

d

x

A

x

y y y

3 2 2 1

exp

)

(

exp

exp

)

(

exp

)

(

, (1.15)

donde,

1,3

2

k

2

1,3 ,

2

k

2

2

2 .

y

(

x

)

se refiere indistintamente a

 

x

e

y o

h

y

 

x

; además, la dependencia temporal

exp

 

i

t

,

y el término de propagación

exp

i

z

,

han sido omitidos con el fin de simplificar los cálculos y dar claridad. Las demás componentes se estiman usando las ecuaciones de Maxwell [3], esto es, para los modos TE

 

 

 

 

 

 

 

 

0

2 1 0 0 2 1 0 0









x

h

x

e

x

e

x

e

dx

d

k

i

x

h

x

e

k

x

h

y z x y z y x

, (1.16)

(35)

Fundamento teórico 15

 

 

 

 

 

 

 

0

2 1 0 0 2 2 1 0 0 2









x

e

x

h

x

h

x

h

dx

d

n

k

i

x

e

x

h

n

k

x

e

y z x y z y x

. (1.17)

Aplicando las condiciones de frontera para medios no magnéticos en las interfases

d

x

, las cuales exigen que las componentes tangenciales de

y

(

x

)

y

(

)

1

x

dx

d

m

i

y deben ser continuas, se llega al siguiente conjunto de ecuaciones

lineales:

D

m

i

d

i

C

m

i

B

m

D

d

i

C

B

d

x

d

i

D

m

i

C

m

i

A

m

d

i

D

C

A

d

x

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

2

exp

2

exp

2

exp

2

exp

3 3 1 1

;

en

;

-;

en

(1.18)

1

i

m

para modos TE y

m

i

i para los modos TM. En forma matricial estas ecuaciones toman la forma,

(36)

16 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas





0

0

0

0

2

exp

0

2

exp

0

1

2

exp

1

0

2

exp

1

0

1

2 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 2 1 1 2 2

D

C

B

A

m

i

d

i

m

i

m

d

i

m

i

m

i

m

d

i

d

i

. (1.19)

La solución no trivial de este sistema se obtiene si el determinante de la matriz anterior es igual a cero, lo cual lleva a la siguiente relación de dispersión para los modos TE [1]:



2 3 2 1 2 3 2 1 2

1

tan

d

. (1.20)

Para los modos TM la relación de dispersión es [1]:



3 2 2 3 1 2 2 1 3 2 2 3 1 2 2 1 2

1

tan

d

. (1.21)

La solución por separado de las ecuaciones trascendentales (1.20) y (1.21) lleva a determinar las constantes de propagación complejas de los modos de propagación de la guía de onda. El índice efectivo

n

ef y el parámetro de atenuación

de estos modos están relacionados con las constantes de propagación a través de las siguientes ecuaciones [1]:

 

k

n

ef

Re

.

(1.22a)

 

10

ln

2

.

0

Im

]

dB/cm

[

.

(1.22b) Aquí,

Re{}

e

Im{}

indican parte real e imaginaria, respectivamente

(37)

Fundamento teórico 17

1.3 Polaritones de Plasmón de Superficie

Los Polaritones de Plasmón de Superficie, o simplemente Plasmones de Superficie, son oscilaciones de carga polarizada confinadas en la interfase entre dos medios, por lo que sólo ondas con polarización TM pueden excitarlos. Debido a esto sólo se estudiará la ecuación de dispersión de los modos TM. Hay dos casos particulares de interés:

1.3.1 Plasmones

de

Superficie

en

una

guía

de

onda

dieléctrico/metal/dieléctrico

En este caso, la guía de onda está compuesto por un medio guiante metálico con constante dieléctrica compleja

m, cuyo espesor 2

d

es de algunas decenas de nanómetros, insertado entre dos dieléctricos semi-infinitos con constantes de propagación

1

n

12 y

2

n

22. La solución de la relación de dispersión para los modos TM muestra que esta estructura, a partir de cierto espesor del medio guiante, soporta dos modos de propagación independientes. Estas soluciones son conocidas como los plasmones de superficie simétrico y antisimétrico, respectivamente. Las figuras 1.2 y 1.3 muestran simulaciones realizadas en donde se puede ver que el índice efectivo y la atenuación del plasmón de superficie simétrico aumentan con el espesor de la guía.

Figura 1-2. Índice efectivo de los plasmones de superficie simétrico y antisimétrico

20 40 60 80 100 1.5 1.6 1.7 1.8 Espesor película nm

Ín

di

ce

E

fe

ct

iv

o

n

eff Simétrico Antisimétrico

(38)

18 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

Caso contrario ocurre con el índice efectivo y la atenuación del plasmón antisimétrico, las cuales decrecen.

El plasmón antisimétrico es conocido como Polariton de Plasmón de superficie de largo alcance debido a su baja atenuación. Esta propiedad del plasmón antisimétrico es aprovechada en dispositivos tanto para comunicaciones [4], como para sensores [5]. La longitud de propagación

L

SP de los plasmones de superficie es la distancia que el plasmón de superficie recorre antes de que su amplitud decaiga en un factor de

1

e

, y está definida como [1],

Figura 1-3. Atenuación de los plasmones de superficie simétrico y antisimétrico.

 

Im

1

SP

L

.

(1.23)

Una comparación que se realizó entre la longitud de propagación de los plasmones simétrico y antisimétrico en una película de oro insertada entre dos capas de vidrio, se muestra en la figura 1-4. En ella se puede observar que para cierto rango de espesores de la película metálica, el plasmón antisimétrico tiene una longitud de propagación de hasta 50 veces la longitud de propagación del plasmón simétrico.

20 40 60 80 100 3x10 3 1x10 3 3x10 4 1x10 4 Espesor película nm

A

te

nu

ac

n

dB

cm

Simétrico Antisimétrico

(39)

Fundamento teórico 19

1.4 Plasmones de Superficie en una interfase

metal/dieléctrico

Ahora se considera una interfase entre una medio metálico semi-infinito y un medio dieléctrico semi-infinito. El espesor

2d

de la guía es igual a cero y, por lo tanto, la ecuación de dispersión de los modos TM se puede reescribir de la siguiente forma [1]:

3 3 1 1

. (1.24)

Figura 1-4. Longitiud de propagación de los plasmones de superficie simétrico y antisimétrico.

Solucionando para

se obtiene que [1]

d m d m

k

(1.25)

la cual es conocida como la relación de dispersión del plasmón de superficie. Esta expresión representa un modo guiado si la parte real de la constante dieléctrica del metal

20 40 60 80 100 20 50 100 200 500 1000 2000 Espesor película nm

L

o

n

g

it

u

d

de

Pro

pa

ga

ci

ón

L

SP

m

Simétrico Antisimétrico

(40)

20 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

es negativa y su valor absoluto es mayor que la parte real de la constante dieléctrica del dieléctrico, es decir, si

Re

 

m

Re

 

d .

Figura 1-5. Índice efectivo y Atenuación del plasmon de superficie en una intreface metal dieléctrico.

(a)

(b)

Como

es imaginario, entonces, la energía del plasmón superficial decrece a medida que este se propaga. El índice efectivo y la atenuación, por un lado, y la longitud de

300 400 500 600 700 800 900 1000 1.35 1.40 1.45 1.50 1.55 Longitud de Onda nm

Ín

di

ce

efe

ct

iv

o

n

eff 300 400 500 600 700 800 900 1000 5000 1 104 5 104 1 105 Longitud de Onda nm

A

te

nu

ac

n

dB

cm

(41)

Fundamento teórico 21

propagación, por otro lado, en las figuras 1-5 y 1-6, respectivamente, dan cuenta

de

este hecho.

La amplitud del campo electromagnético del plasmón de superficie tiene un máximo en la interfase y decae en el interior de ambos medios. Aquí, se puede definir la longitud de penetración

L

p como la distancia, desde la interfase, a la cual la amplitud del campo ha decaído en un factor de

1

e

[1]

 

m pm

L

Re

1

(1.26a)

 

d pd

L

Re

1

(1.26b) pm

L

y

L

pd representan las longitudes de penetración en el metal y el dieléctrico respectivamente.

Figura 1-6. Longitud de propagación del pasmón de superficie en una interfase metal dieléctrico. 300 400 500 600 700 800 900 1000 0.1 0.5 1.0 5.0 10.0 Longitud de Onda nm

L

o

n

g

it

u

d

de

Pro

pa

ga

ci

ón

L

m

(42)

22 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

Las figuras 1-7 y 1-8 muestran que la longitud de penetración del campo electromagnético en el dieléctrico es mucho mayor que en el metal, lo cual es deseable en aplicaciones del plasmón de superficie como sensor.

Figura 1-7. Longitud de penetración en el dieléctrico del plasmón de superficie en una interfase metal-dieléctrico.

Figura 1-8. Longitud de penetración en el metal del plasmón de superficie en una intreface metal-dieléctrico. 300 400 500 600 700 800 900 1000 1 5 10 50 100 500 Longitud de Onda nm

L

o

n

g

it

u

d

de

Pro

pa

ga

ci

ón

L

pd

nm

300 400 500 600 700 800 900 1000 18 20 22 24 Longitud de Onda nm

L

o

n

g

it

u

d

de

Pe

ne

tra

ci

ón

L

pm

nm

(43)

Fundamento teórico 23

1.5 Excitando Plasmones de Supericie

Figura 1-9. Configuración de a) Kretchmann-Raether y b) Otto, para la excitación de plasmones de superficie [6].

a)

b)

Los primeros montajes experimentales para la excitación de plasmones de superficie fueron propuestos en la década de los 70 por Otto[6] y Kretchmann [7]. Ambos sistemas se basan en el principio de la reflexión total interna (ATR), y son modelados

Campo Evanescente

Prisma

p

Metal

m

Dieléctrico

d

Plasmon Superficial

Campo Evanescente

Prisma

p

Dieléctrico

d

(44)

24 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

matemáticamente usando las expresiones de los coeficientes de reflexión de Fresnel para la polarización TM.

Como se puede observar, en la figura 1-9 se utiliza un prisma con el fin de que el vector de onda

k

de la luz que llega a la interfase del prisma con el dieléctrico, en la configuración de Otto, o a la interfase entre el prisma y el metal en la configuración de Ktrechmann, entre en resonancia con la parte real de la constante de propagación  del plasmón de superficie que viaja, en ambos casos, confinado en la interfase entre el dieléctrico y el metal.

La componente tangencial del vector de onda de un fotón incidiendo en una interfase entre dos medios,

d

c

k

, (1.27) es siempre menor que el vector de onda la onda plasmón viajando entre el mismo medio y el metal, ver figura 1-10.

Figura 1-10.Vector de onda de un fotón incidente,

k

f , en un ángulo

, y un plasmón de superficie viajando en dirección x en la interfase dieléctrico-metal

x

z

k

f

(45)

Fundamento teórico 25

La excitación de los plasmones de superficie se da cuando la componente tangencial del vector de onda del fotón incidente es igual al vector de onda de los plasmones de superficie. En un caso de reflexión simple, es decir, cuando se ilumina la interfase dieléctrico-metal con un láser, esta condición puede darse si se cambia el ángulo

de incidencia medido desde la normal, esto es,

k

sen

. (1.28)

Figura 1-11. Condición de resonancia de plasmones de superficie. En el ángulo

la proyección del vector de onda del fotón incidente

k

fxse iguala al vector de onda de los plasmones de superficie

k

sp .

1.5.1 Configuración de Kretchmann

En un sistema prisma-metal-dieléctrico, la reflectancia para una onda electromagnética TM viene dada por [8]

2 2 2 23 12 2 2 23 12 2 123

)

2

exp(

1

)

2

exp(

d

jk

r

r

d

jk

r

r

r

R

, (1.29) donde,

x

z

k

p

k

p

sen

(46)

26 Modelización y realización experimental de sensores de campo evanescente basados en resonancia de plasmones de superficie en fibras ópticas

j l l j j l l j lj

k

k

k

k

r

,

l j

= 1,2, 3 (1.30)

2 2

12 , ,

sen

n

c

k

l j

l j

,

l j

= 1,2, 3 (1.31) Los subíndices 1, 2, 3, se refieren al prisma, el metal y el dieléctrico, respectivamente; el parámetro

d

2 en la ecuación (1.29) es el espesor de la película delgada de metal entre el medio 1 y el medio 3. Cuando se grafica ángulo de incidencia,



vs. Reflectividad,

R

, se observa que para un valor de

dado,

R

es casi nula. Este ángulo es el que satisface las condiciones de acoplamiento mencionadas necesarias para la excitación del SPR.

Figura 1-12. Curva teórica Reflectividad (

R

)

vs. ángulo de incidencia (



), para una película delgada de Ag; =-18.3+0.45

i

, d2 = 56nm, np = 1.515, = 632.8nm y tres

valores de índice de refracción del dieléctrico nd = 1.000, 1.002, 1.004

42.5 43.0 43.5 44.0 44.5 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Ángulo de incidencia

R

ef

le

ct

an

ci

a

R

1.004 1.002 1.000

Referencias

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