INDICE GENERAL
INDICE GENERAL
Plaguicidas ... 4
Plaguicidas ... 4
CLASIFICACION DE LOS PLAGUICIDAS ... 4
CLASIFICACION DE LOS PLAGUICIDAS ... 4
Según el destino de su aplicación pueden considerarse: Según el destino de su aplicación pueden considerarse: ... 5... 5
Según su acción específica pueden considerarse: Según su acción específica pueden considerarse: ... 5... 5
Según el estado de presentación o sistema utilizado en la aplicación: Según el estado de presentación o sistema utilizado en la aplicación: ... 5... 5
Según su constitución química, los plaguicidas pueden clasificarse en varios grupos, los más Según su constitución química, los plaguicidas pueden clasificarse en varios grupos, los más importantes son: importantes son:... 5... 5
Según su grado de peligrosidad para las personas, los plaguicidas se clasifican de la siguiente Según su grado de peligrosidad para las personas, los plaguicidas se clasifican de la siguiente forma: forma:... 6... 6
Desarrollo de los plaguicidas Desarrollo de los plaguicidas... 6... 6
INSECTICIDAS ... 8 INSECTICIDAS ... 8 Insecticidas halogenados ... 8 Insecticidas halogenados ... 8 DDT ... 8 DDT ... 8 Análogos del DDT ... 11 Análogos del DDT ... 11 HCH Y LINDANO ... 11 HCH Y LINDANO ... 11 Compuestos Compuestos diénicos diénicos clorados clorados ... ... ... ... 12... 12
Clordano y heptacloro ... 14 Clordano y heptacloro ... 14 Terpenos clorados ... 16 Terpenos clorados ... 16 Insecticidas fosforados ... 16 Insecticidas fosforados ... 16 1Ésteres fosfóricos ... 16 1Ésteres fosfóricos ... 16
Carbamatos, nitrofenoles y sulfocianuro Carbamatos, nitrofenoles y sulfocianuros s ... ... ... .... 20.... 20
Aceites Insecticidas ... 23
Aceites Insecticidas ... 23
Insecticidas obten Insecticidas obtenidos de plantas y productos análogos idos de plantas y productos análogos ... ... ... 23... 23
Rotenona ... 24 Rotenona ... 24 Piretrinas ... 24 Piretrinas ... 24 ACARICIDAS ...25 ACARICIDAS ...25
1 Compuestos azufrados (sulfonatos, sulfitos y sulfonas) con las siguientes estructuras generales 1 Compuestos azufrados (sulfonatos, sulfitos y sulfonas) con las siguientes estructuras generales ... 26
... 26
2 Análogos al DDT: Entre ell 2 Análogos al DDT: Entre ellos se encuentran: kelnate, clorobencilato, DMC y neotrán ... 26os se encuentran: kelnate, clorobencilato, DMC y neotrán ... 26
Nematicida ...27
Nematicidas de contacto Nematicidas de contacto... 28... 28 Molusquicidas ...28 Molusquicidas ...28 Avicidas ...29 Avicidas ...29 Principales avicidas ... 30 Principales avicidas ... 30 Rodenticidas ...32 Rodenticidas ...32 Raticidas anticoagulantes ... 32 Raticidas anticoagulantes ... 32
Raticidas de toxicidad aguda ... 33
Raticidas de toxicidad aguda ... 33
1 Derivados fluorados ... 33
1 Derivados fluorados ... 33
2 Derivados de tiourea ... 33
2 Derivados de tiourea ... 33
3 raticidas de acción aguda con funciones diversas ... 33
3 raticidas de acción aguda con funciones diversas ... 33
3.1 3.1 DE LA DE LA PIRIMIDINA PIRIMIDINA ... ... ... ... ... 33... 33 3.2 ALFACLORALOSA ... 33 3.2 ALFACLORALOSA ... 33 3.3 NORBORMIDA ... 34 3.3 NORBORMIDA ... 34 Fungicidas ...34 Fungicidas ...34 Bencenos Sustituidos ... 35 Bencenos Sustituidos ... 35 Tiocarbamatos ... 36 Tiocarbamatos ... 36
ETILÉN BIS DITIOCARBAMATOS ... 37
ETILÉN BIS DITIOCARBAMATOS ... 37
TIOFTALAMIDAS ... 37
TIOFTALAMIDAS ... 37
Herbicidas ...38
Herbicidas ...38
Herbicidas derivados del ácido fenoxiacético ... 39
Herbicidas derivados del ácido fenoxiacético ... 39
Carbamatos y Tiocarbamatos herbicidas ... 40
Carbamatos y Tiocarbamatos herbicidas ... 40
Herbicidas derivados de ácidos aromáticos halogenados esteres Herbicidas derivados de ácidos aromáticos halogenados esteres y nitrilos Se y nitrilos Se conocen variosconocen varios compuestos derivados y homólogos del ácido benzoico que poseen actividad herbicida su compuestos derivados y homólogos del ácido benzoico que poseen actividad herbicida su compuesto básico se ve en la siguiente formula: compuesto básico se ve en la siguiente formula: ... ... ... ... 4343 Herbicidas derivados de la urea y otras amidas ... 44
Herbicidas derivados de la urea y otras amidas ... 44
Amidas Herbicidas... 46
Amidas Herbicidas... 46
Heterociclos Herbicidas ... 46
Heterociclos Herbicidas ... 46
Herbicidas derivados de la piridina ... 50
Herbicidas derivados de la piridina ... 50
Herbicidas Fluorados ... 51
Herbicidas Fluorados ... 51
Herbicidas con funciones diversas ... 51
Herbicidas con funciones diversas ... 51
Derivados del ácido ftálico y del tereftálico ... 51
Derivados del ácido ftálico y del tereftálico ... 51
Herbicidas derivados del dipiridi Herbicidas derivados del dipiridilio lio ... ... ... ... 53... 53
Herbicidas de contact
Herbicidas de contacto de poca selectividad o citoxicos o de poca selectividad o citoxicos ... ... ... 53... 53
Conclusiones ...55 Conclusiones ...55 Recomendaciones ...56 Recomendaciones ...56 Bibliografía ...56 Bibliografía ...56
ESCUELA POLITÉCNICA DEL
ESCUELA POLITÉCNICA DEL EJÉRCITO
EJÉRCITO
CARRERA DE
CARRERA DE INGENIERIA EINGENIERIA EN CIENCIAS AGROPECUARIAS N CIENCIAS AGROPECUARIAS IASAIASA HDA. EL PRADO
HDA. EL PRADO
Asignatura
Asignatura : : Química Química OrgánicaOrgánica Nombre
Nombre : : Carlos Carlos AndradeAndrade Nivel
Nivel : 2do “B”: 2do “B”
Fecha Fecha : : 24-01-201224-01-2012 1. 1. TEMA :TEMA : Plaguicidas Plaguicidas 2. 2. OBJETIVOS:OBJETIVOS: Objetivo General Objetivo General
Conocer a los principales plag
Conocer a los principales plaguicidasuicidas 2.1Objetivos Específicos
2.1Objetivos Específicos
Identificar sus beneficios así como sus
Identificar sus beneficios así como sus perjuiciosperjuicios Crear conciencia respecto al uso de los mismos. Crear conciencia respecto al uso de los mismos.
Verificar si cualquier plaguicida puede ser usado contra cualquier plaga Verificar si cualquier plaguicida puede ser usado contra cualquier plaga Fundamento teórico.
Fundamento teórico.
Plaguicidas
Plaguicidas
El término "plaguicida" es una palabra compuesta que comprende todos los productos químicos El término "plaguicida" es una palabra compuesta que comprende todos los productos químicos utilizados para destruir las plagas
utilizados para destruir las plagas o controlarlas. En la agricultura, se utilizan herbicidas,o controlarlas. En la agricultura, se utilizan herbicidas, insecticidas, fungicidas, nematocidas y rodenticidas. Son sustancias que sirven para
insecticidas, fungicidas, nematocidas y rodenticidas. Son sustancias que sirven para combatir loscombatir los parásitos de los cultivos, del ganado, de los animales
parásitos de los cultivos, del ganado, de los animales domésticos y del hombre y su ambiente.domésticos y del hombre y su ambiente.
CLASIFICACION DE LOS PLAGUICIDAS
CLASIFICACION DE LOS PLAGUICIDAS
Los plaguicidas pueden clasificarse atendiendo a diversos aspectos: Los plaguicidas pueden clasificarse atendiendo a diversos aspectos:
Según el destino de su aplicación pueden considerarse:
Según el destino de su aplicación pueden considerarse:
Plaguicidas de uso fitosanitario, productosPlaguicidas de uso fitosanitario, productos fitosanitarios:fitosanitarios: destinados a su utilizacióndestinados a su utilización
en el ámbito de la san
en el ámbito de la sanidad vegetal o el control de vegetidad vegetal o el control de veget ales.ales.
Plaguicidas de uso ganadero: Plaguicidas de uso ganadero: destinados a su utilización en el entorno de destinados a su utilización en el entorno de loslos
animales o en actividades relacionadas co
animales o en actividades relacionadas con su explotación.n su explotación.
Plaguicidas de uso en la industria alimentaria: destinados a tratamiPlaguicidas de uso en la industria alimentaria: destinados a tratamientos deentos de
productos o dispositivos rel
productos o dispositivos relacionados con la industracionados con la industria alimia alimentaria.entaria.
Plaguicidas de uso ambiental: destinados al saneamiento de Plaguicidas de uso ambiental: destinados al saneamiento de locales olocales o
establecimientos públicos o privados. establecimientos públicos o privados.
Plaguicidas de uso en higiene personal: preparadoPlaguicidas de uso en higiene personal: preparado s útiles para la aplicación directas útiles para la aplicación directa
sobre el ser humano. sobre el ser humano.
Plaguicidas de uso doméstico: preparados destinados para aplicación por personasPlaguicidas de uso doméstico: preparados destinados para aplicación por personas
no especialmente calificadas en viviendas o
no especialmente calificadas en viviendas o locales habitados, es el más peligroso,locales habitados, es el más peligroso, ya que alrededor de 10 millones de personas mueren a causa de vectores.
ya que alrededor de 10 millones de personas mueren a causa de vectores.
Según su acción específica pueden considerarse:
Según su acción específica pueden considerarse:
1. 1. InsecticidaInsecticida 2. 2. AcaricidaAcaricida 3. 3. FungicidasFungicidas 4.
4. DesinfectanteDesinfectante yy BactericidaBactericida 5.
5. HerbicidaHerbicida 6.
6. Fitorregulador Fitorregulador y productos afinesy productos afines 7.
7. RodenticidaRodenticida y variosy varios 8.
8. Específicos post-cosecha y simientesEspecíficos post-cosecha y simientes 9.
9. Protectores de maderas, fibras y derivadosProtectores de maderas, fibras y derivados 10.
10. Plaguicidas específicos variosPlaguicidas específicos varios
Según el estado de presentación o sistema utilizado en la aplicación:
Según el estado de presentación o sistema utilizado en la aplicación:
Gases o gases licuados.Gases o gases licuados.
Fumigantes y aerosoFumigantes y aerosolesles..
Polvos con diámetro de pPolvos con diámetro de partícula inferiartícula inferior a or a 50 µm.50 µm.
Sólidos, excepto los cebos y los prepSólidos, excepto los cebos y los preparados en forma de tabletas.arados en forma de tabletas.
Líquidos.Líquidos.
Cebos y tabletas.Cebos y tabletas.
Según su constitución química, los plaguicidas pueden clasificarse en varios grupos,
Según su constitución química, los plaguicidas pueden clasificarse en varios grupos,
los más importantes son:
los más importantes son:
Arsenicales.Arsenicales.
Carbamatos.Carbamatos.
Derivados deDerivados de cumarina.cumarina.
Derivados deDerivados de urea.urea.
Dinitrocompuestos. Dinitrocompuestos.
Organoclorados. Organofosforados. Organometálicos. Piretroides. Tiocarbamatos. Triazinas.
Algunos de estos grupos engloban varias estructuras diferenciadas, por lo qu e, en caso de interés, es posible efectuar una subdivisión de los mismos.
Según su grado de peligrosidad para las personas, los plaguicidas se clasifican de la
siguiente forma:
1. De baja peligrosidad: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea no entrañan riesgos apreciables.
2. Tóxicos: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea puedan entrañar riesgos de gravedad limitada.
3. Nocivos: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea puedan entrañar riesgos graves, agudos o crónicos, e incluso la muerte.
4. Muy tóxicos: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea puedan entrañar riesgos extremadamente graves, agudos o crónicos, e incluso la muerte.
Desarrollo de los plaguicidas
El uso de plaguicidas es reciente. Su introducción se señala a principios del siglo pasado, y se pueden distinguir tres fases en su desarrollo histórico.
La primera marca el descubrimiento accidental o experimental de la acción plaguicida de algunos compuestos.
La segunda fase presenta un desarrollo mas rápido. Durante este periodo se descubre la acción del pelitre y la rotenona.
La tercera fase se inicia con el descubrimiento de las propiedades insecticidas del DDT.
Cronología del desarrollo de los plaguicidas (
Stephenson y Solomon, 1993)
Período
Ejemplo
Fuente
Características
1800-1920 Primeros plaguicidas orgánicos, nitrofenoles, clorofenoles, creosota, naftaleno, aceites de petróleo
Química orgánica, productos derivados de la elaboración de gas de carbón, etc.
Con frecuencia, carecen de especificidad y eran tóxicos para el usuario o para organismos que no
1945-1955 Productos orgánicos clorados, DDT, HCCH, ciclodien. clorados
Síntesis orgánica Persistentes, buena selectividad, buenas propiedades agrícolas, buenos resultados en
materia de salud pública, resistencia, efectos ecológicos nocivos 1945-1970 Inhibidores de la colinesterasa, compuestos organofosforados, carbamatos
Síntesis orgánica, buena utilización de las relaciones estructura-actividad
Menor persistencia, cierta toxicidad para el usuario, algunos problemas ambientales 1970-85 Piretroides sintéticos, avermectinas, imitaciones de las hormonas juveniles, plaguicidas biológicos Perfeccionamiento de las relaciones estructura-actividad, nuevos sistemas de selección de objetivos Cierta falta de selectividad, resistencia, costos y persistencia variable 1985- Organismos obtenidos por la ingeniería genética
Transferencia de genes para plaguicidas biológicos a otros
organismos y a plantas y animales beneficiosos. Alteración genética de las
plantas para que resistan mejor a los efectos no deseados de los plaguicidas
Posibles problemas con mutaciones y fugas, perturbación de la
ecología microbiológica, monopolio de los
productos
En este trabajo estudiaremos a los plaguicidas de acuerdo a la clasificación según su acción específica.
CLASIFICACION TOXICOLOGICA DE LOS PLAGUICIDAS
Categoría
LD 50 Aguda (ratas) mg/kg.
Tóxico Oral Dermal Color
sólido líquido sólido líquido Etiqueta
1 extremadamente < 5 >20 >10 >40
ROJA
2 Altamente < 5 >20 >10 >40
AMARILLA
3 Moderadamente >50 >200 >100 >400
AZUL
4 Ligeramente >500 >2000 >1000 >4000
VERDE
CLASIFICACION TOXICOLOGICA
Clasificación de OMS Clasificación de peligro
Color de la etiqueta
Símbolo de peligro
Sumamente peligros
MUY TÓXICO
ROJO
CALABERAMuy peligroso
MUY TÓXICO
ROJO
CALABERAModeradamente peligroso
NOCIVO
AMARILLA
CRUZPoco Peligroso
CUIDADO
AZUL
- Normalmente no ofrece peligro
PRECAUCIÓN
VERDE
-INSECTICIDAS
Un insecticida es un compuesto químico utilizado para matar insectos normalmente, mediante la inhibición de enzimas vitales. El origen etimológico de la palabra insecticida deriva del latín y significa literalmente matar insectos. Es un tipo de biocida.
Los insecticidas tienen importancia para el control de p lagas de insectos en la agricultura o para eliminar todos aquellos que afectan la salud humana y animal.
Insecticidas halogenados
Son productos orgánicos sintéticos que, generalmente, contienen cloro en su molécula y poseen una alta toxicidad para insectos.
Dentro de este grupo existen sustancias con diferentes estructuras, que pueden clasificarse de la siguiente forma: DDT y análogos HCH Ciclodienos clorados Terpenos clorados DDT
Fue sintetizado en 1874 por Zeidler quién describió sus propiedades fisicoquímicas; pero sus propiedades insecticidas fueron descubiertas en 1939 por Müller .
Su trascendencia ha sido extraordinaria para la producción agrícola . El DDT es el 1,1-di-(clorofenil)-2,2,2-tricloropentano
Existen varios isómeros de este compuesto; como insecticida el más activo es el p,p´-DDT
Preparación del DDT
El método empleado para obtener DDT técnico es la reacción del cloral con el clorobenceno. El cloral se obtiene por cloración del alcohol etílico, mientras el clorobenceno se obtiene por cloración del benceno en presencia de Cl3Fe. La condensación de ambos productos produce DDT Otencion de cloral
Obtención de clorobenceno
Formulaciones Soluciones
El principal uso de las soluciones de DDT es como insecticida doméstico, para el control de moscas, mosquitos, chinches, etc.
Las soluciones de DDT que se utilizan para pulverizar se preparan comercialmente con
hidrocarburos disolventes. La mayor parte de estas formulaciones contienen un 5 por 100 de DDT técnico, para evitar las cristalizaciones se añaden pequeñas proporciones de disolventes auxiliares como el xileno, benceno o metilnafataleno.
Soluciones emulsionables
Contienen del 25 al 50 por 100 de este insecticida, en disolventes como xileno o alquilnaftaleno y con emulgentes.
Polvos
Suelen contener el 25-50 por 100 de producto técnico, existiendo también preparaciones con un 75 por 100. Los polvos de espolvoreo contienen de 1 al 10 por 100 de DDT.
Actividad, toxicidad y principales aplicaciones
Su espectro de acción es amplio es más eficaz contra los insectos masticadores que contra los chupadores, al igual que los otros insecticidas clorados, actúa sobre el sistema nervioso de los insectos. En toda la naturaleza está aumentando la contaminación con DDT; sin embargo, el grado de nocividad de los depósitos en animales no está bien definido.
La tolerancia residual establecida por la legislación norteamericana oscila entre 1 y 7 ppm según los cultivos.
Resistencia
Algunas especies de insectos anteriormente combatidas con DDT han desarrollado una resistencia frente a dicho plaguicida. Este fenómeno se ha producido por ejemplo , en moscas domésticas y en el escarabajo de la patata.
Todas las razas resistentes al DDT transforman dicho insecticida en DDE, mientras que las razas susceptibles producen muy poco DDE .
Análogos del DDT
Los más importantes son: el DFDT, el colorado-9 y el metoxicloro. Todos ellos se obtienen por condensación de derivados bencénicos con el cloral; por ejemplo de DFDT se obtiene por reacción entre el fluorobenceno y el cloral, siendo el p,p´-DFDT el isómero más activo pero menos
persistente.
El colorado-9 pierde CIH con más facilidad que el DDT y su eficacia es similar. El metoxicloro es, después del DDT, el más usado, debido a su baja toxicidad.
HCH Y LINDANO
El HCH es el 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano.
Este compuesto fue sintetizado por Faraday en 1825; después de 1836 se fueron aislando varios isómeros, que recibieron los nombres deα-HCH,β-HCH,γ-HCH,δ-HCH, yε-HCH.
La molécula de HCH tiene ocho isómeros cis y trans, según la posición axial o ecuatorial de los átomos de Cl.
Preparación y formulaciones
El HCH se obtiene por cloración del, benceno bajo luz ultravioleta, pasando cloro en reactores industriales dotados de lámparas de Hg, y en frío. El HCH que se forma va cristalizando en el exceso de benceno. El benceno se puede clorar también, estando disperso en una solución acuosa de NaOH
+3Cl2
Es un insecticida con potente acción por contacto y por ingestión, cada isómero presenta diferente actividad, siendo el isómeroγel que presenta mayor toxicidad aguda y elβ-HCH el de mayor
toxicidad crónica, gracias a su mayor estabilidad. Principales insectos sensibles al HCH
Nombre castellano Nombre latino
Langosta común Dociostaurus maroccanus
Langosta del desierto Schistocerca gregaria
Grillo campestre Gryllus campestris
Hormiga negra Lasius niger
Hormiga roja Formica rufa
Gusano negro de la alfalfa Colaspidema atrum
Polilla de los cerales Sitotroga cerealella
Alacrán cebollero Gryllotalpa gryllotalpa
Cochinilla de la humedad Porcellio
Gusanito verde de la alfalfa Phytonomus variabilis
Compuestos diénicos clorados
Insecticidas diénicos
Se caracterizan por tener, al menos un ciclo con un doble enlace, que puede ser obtenido
mediante “síntesis de Diels-Alder”,y también por ser moléculas poli cloradas. Así pues, el adjetivo diénico no significa aquí la posesión de dos enlaces dobles, sino que alude a su síntesis.
Aldrín, dieldrín, y endrín
Estos tres insecticidas son derivados clorados del dimetannaftaleno o más concretamente del 1,4α,5,8,8α-hexahidro-1,4,5,8-dimetannaftaleno.
Estructuras y propiedades
Se da el nombre de Aldrín a un producto insecticida que contiene el 95 por 100 o más de 1,2,3,4,10,10-hexacloro,1,4,4α-5,8,8α-hexahidro . Cuya fórmula es:
Se da el nombre de dieldrín a un producto que contiene el 85 por 100 o más de 1,2,3,4,10,10 -hexacloro-6,7-epoxi-1,4,4α-5,6,7,8,8α-octahidro-1,4,5,8-endo-exo-dimetan-naftaleno
El endrín es el estereoisómero endo-endo del dieldrín.
Preparación
Los anillos bicíclicos de los insecticidas diénicos se sintetizan a partir del ciclopentadieno. Actividad, toxicidad y aplicaciones
Los tres insecticidas son muy activos. El dieldrín, actuando por contacto y por ingestión, tiene generalmente mayor actividad que el DDT, HCH y aldrín. El endrín es altamente activo por contacto y por ingestión para la mayoría de insectos.
Aunque el aldrín es el menos tóxico de los tres, tanto su toxicidad aguda, como la crónica y la dérmica son relativamente altas para mamíferos.
Principales insectos sensibles a los derivados del dimetannaftaleno
Producto nombre castellano Nombre latino
aldrin Alacrán cebollero
Grillo de las raíces Chinche del arroz
Gryllotalpa gryllotalpa Gryllotalpa hexadactila Leptocorisa varicornis
Chinche negra de pastos Hormiga roja
Blisus leucopterus Formica rufa
Dieldrín Langosta común
Escarabajo de la patata Rosquilla negra
Hormiga agricultora Hormiga roja
Termitas cuello amarillo Termita lucífuga
Pulga del algodón
Dociostaurus maroccanus Leptinotarsa decemlineata Spodoptera Littoralis Messor barbara Formica rufa Calotermes flavicolis Reticulotermes lucifugus Psallus seriatus
Endrin Gusano manchado de la
cápsula del algodón Gusano americano de la cápsula del algodón Rosquilla negra Lagarta de encinares Barrenador del maíz Piral del maíz
Earias biplaga Heliothis armígera Spodoptera littoralis Lymantria dispar Sesamia nonagrioides Ostrinia nubilalis
Clordano y heptacloro
Ambos insecticidas derivan del metano indeno.
El nombre químico del Clordano es 2,3,4,5,6,8,8-octacloro-3α,4,7,7α-tetrahidro-4,7-metano
indano.
El heptacloro es el 1,4,5,6,7,8,8-heptacloro-3α,4,7,7α
-tetrahidro-4,7-endo metanoindeno.
Clordano heptacloro
Principales insectos sensibles a los derivados del metano-indano
producto Nombre castellano Nombre latino
Clordano Hormiga roja
Hormiga agricultora Alacrán cebollero Langosta común Rosquilla negra Formica rufa Messor barbara Gryllotalpa gryllotalpa Dociostaurus maroccanus Spodoptera littoralis
heptacloro Langosta común Alacrán cebollero Cigarra de la vid alambrillo Dociostaurus maroccanus Gryllotalpa gryllotalpa Cicadatra atra Agriotes lineatus Telodrín y tiodán
El Telodrín es el 1,3,4,5,6,7,8,8-octacloro-3α,4,7,7α-tetrahidro-4,7-metanoftaleno.
Para obtener Telodrín se hace reaccionar primeramente el hexaclorociclopentadieno con 2,5-dihidrofurano .
El tiodán o endosulfán es el sulfito de 1,2,3,4 ,7,7-hexaclorobiciclo-2-hepten-5,6-bismetilo. Para obtener el tiodán se hace reaccionar el hexaclorociclopentadieno con cis-2-buteno-1,4-diol
Principales insectos sensibles a los compuestos clorados que se citan
producto Nombre castellano Nombre la tino
Telodrín Piral del maíz
alambrillo
Ostrinia nubilalis Agriotes lineatus
tiodán escarabajo de la patata
badoc del avellano erinosis del peral mieleta del peral
gusano manchado de la cápsula del algodón
Leptinotarsa decemlineata Phytoptus avellanae
Eriophyes pyri Psylla pyri Earias biplaga
Terpenos clorados
Al clorar algunos terpenos naturales o modificados se producen compuestos policlorados por adición y sustitución. Estos compuestos no tienen una composición definida, siendo mezclas complejas de productos más o menos clorados y de diversos isómeros, pero son baratos y tienen una actividad insecticida notable, por lo que se usan para combatir plagas del campo.
Toxafeno
Químicamente el Toxafeno es una mezcla de compuestos, no totalmente caracterizada, cuya fórmula empírica aproximada es C10 H10 Cl8.
Es un insecticida de acción lenta. Las aplicaciones locales no son fitotóxicas, pero se han observado daños en melocotoneros y cucurbitáceas. La toxicidad crónica es relativamente alta.
Insecticidas fosforados
Son derivados orgánicos del ácido fosfórico, con una acción tóxica más o menos selectiva. El primero de estos que tuvo aplicación comercial fue el llamado tetrafosfato de hexaetilo, en realidad era una mezcla cuyo componente más activo resultó ser el piro fosfato de tetra etilo (TEPP).
Estructura
Los insecticidas fosforados pueden considerarse como derivados de la estructura fundamental del ácido fosfórico:
1Ésteres fosfóricos
2 ortofosfatos de alquilo
Pirofosfatos de alquilo
Esteres tiofosforicos
Esteres ditiofosforicos
Amidas del ácido fosfórico
Preparación
Para la fabricación de muchos plaguicidas órgano fosforados se utilizan métodos similares y materias primas comunes.
Compuestos primarios : Las materias básicas para la obtención de plaguicidas fosforados son el tricloruro, pentacloruro, oxicloruro, tiocloruro, y pentasulfuro de fosforo.
Derivados alquílicos intermedios: El tricloruro y el oxicloruro de fósforo dan, combinados con los alcoholes o con los alcoholatos y en presencia de piridina, fosfitos y fosfatos de alquilo,
2 Síntesis de insecticidas fosforados a Fosfatos de alquenilo
Los principales fosfatos insecticidas (dibrom, DDVP, etc.) tienen un radical con un enlace doble. Para su síntesis se recurre en general, a la reacción de los fosfitos de trialquilo con compuestos que incluyen un grupo carbonilo y están halogenados en posición alfa.
Por este procedimiento se obtienen los principales fosfatos insecticidas, como el DDVP, bidrín, birlano, fosdrín, fosfamidón, y gardona.
b Pirofosfatos
Los pirofosfatos alquílicos pueden obtenerse a partir del oxicloruro de fósforo (POCl3) y alcoholes: por ejemplo el TEPP se puede obtener mediante la reacción del oxicloruro de fósforo y el alcohol etílico.
C Tiofosfatos
Para obtener los tionofosfatos se utiliza generalmente un cloruro del éster dialquiltiofosfórico: d) ditiofosfatos
Los ditiofosfatos orgánicos se obtienen, generalmente a partir de compuestos deltipo e) amidas sustituidas de ácido fosfórico o de halógeno fosfórico.
Las amidas del fosfórico se obtienen a partir del Cl3P=O por reacción con las aminas correspondientes
f) fosfanatos y tiofosfanatos
Como ejemplo típico de síntesis de arilfosfonatos o tiofosfonatos podemos considerar la del EPN, que parte del benceno y tricloruro de fósforo.
g) fosfinatos
Finalmente, como ejemplo característico de la síntesis de los fosfinatos insecticidas, puede citarse la del agvitor, que se obtiene por reacción del clorotiofosfinato de dietilo y 2,4,5-triclorofenolato potásico:
Mecanismo Bioquímico de la Toxicidad y de la Selectividad de los insecticidas Fosforados Los compuestos órgano fosforados inhiben la acción de la acetilcolinesterasa (ASE), cuya función fisiológica consiste en catalizar la hidrólisis de la acetilcolina.
La inhibición de la acetilcolinesterasa da lugar a la acumulación de acetilcolina, que mantiene la unión neuromuscular de los sistemas motor y parasimpático en estado de permanente excitación . Los síntomas de inhibición de colinesterasa pueden antagonizarse con antropina, por curare y por algunas drogas antiparkinsónicas.
La acción insecticida de los compuestos órgano fosforados y su toxicidad son atribuidas a la inhibición de estos sistemas enzimáticos colinesterásicos.
Algunos insecticidas organofosforados son bastante más tóxicos que el DDT, siendo comparable su toxicidad a la de los insecticidas ciclodiénicos. Otros son de muy baja toxicidad; por ejemplo, el malatión es unas siete veces menos tóxico que el DDT; el fosdrín, timet, sistox, o paratión pertenencen al grupo de los más tóxicos.
Aplicaciones
Los insecticidas fosforados se aplican ampliamente para combatir numerosas especies de insectos. Casi todos presentan propiedades aficidas muy marcadas; algunos son eficaces contra toda clase de pulgones: el paration, metilparation, malation, sistox, rogor,fosdrín y m etasis tox; otros únicamente son eficaces sobre algunas especies.
Carbamatos, nitrofenoles y sulfocianuros
Carbamatos
Los carbamatos son derivados del ácido carbámico y su fórmula general es:
N H2
O
OH
Su utilización se ha desarrollado a partir de 1957, año en se dio a conocer el sevín
(N-metilcarbamato deα-naftilo), producto de gran actividad insecticida y amplio espectro de acción que es además, barato, estable y relativamente poco tóxico.
El éxito obtenido por el sevín hizo pensar en el interés que podrían presentar otros derivados del ácido carbámico, por lo que se sintetizaron muchos compuestos de este tipo, siendo evaluado después su poder insecticida y habiéndose encontrado varios con notable efectividad. Sin embargo, ninguno ha alcanzado la importancia del sevín.
Estructura y actividad
Tanto los insecticidas organofosforados como los carbamatos son inhibidores de la colinesterasa; esto se debe a que ambos tipos de compuestos tienen una estructura molecular y una distribución de las polaridades análogas a las de la acetilcolina; sin embargo, la inhibición provocada por los polímeros resulta de su combinación con la enzima, seguida de una hidrólisis de l os ésteres fosfóricos; ésta a su vez, da lugar a una fosforilación de la proteína enzimática.
En cambio, los carbamatos sólo producen una inhibición competitiva, fijándose reversiblemente a la enzima y ocupando el sitio de la acetilcolina, ya que la carbamilación de la enzima de
compuestos menos estables que la fosforilación.
Los carbamatos insecticidas tienen una estructura semejante a la de la fisostigmina, alcaloide que se extrae del haba del calabar.
Propiedades físicas y químicas
El sevín y los carbamatos análogos son, en general, sólidos blancos, poco solubles en agua y solubles en disolventes orgánicos.
El sevín y, en general, los carbamatos insecticidas son estables en las condiciones normales de almacenaje, son difícilmente hidrolizables, resisten el calor y la luz, y son compatibles con muchos plaguicidas, excepto con los muy básicos, como el caldo bordolés y los polisulfuros cálcicos. Síntesis
El IPC se obtiene por reacción de la amilina con el cloroformiato de isopropilo:
NH2 + Cl O O CH3 CH3 + Na OH N CH3 O O CH3 CH3
+
ClNa +H2OO también con la reacción del isocianato de fenilo con el alcohol isopropílico
N O + HO CH3 CH3 NH O O CH3 CH3
Los N-fenilcarbamatos son estables en frio frente a ácidos o bases diluidos, pero se hidrolizan en soluciones concentradas y calientes. En el suelo también se degradan, asi como bioquímicamente por algunas plantas. Generalmente son solidos cristalinos, son solubles en hidrocarburos
aromáticos, alcoholes, alifáticos, cetonas y éter.
Actividad toxicidad y principales aplicaciones
El carbamato insecticida que ha encontrado mayor difusión es el sevín, al que también se llama
“carbaryl”. Ha tenido éxito en su lucha c ontra el escarabajo de la patata resistente al DDT.
Nitrofenoles
Algunos Nitrofenoles tienen una marcada acción insecticida, que es mayor en los alquil o cicloalquilderivados de los dinitrofenoles.
Propiedades físico-químicas
Todos los Nitrofenoles son amarillos, insolubles en agua y solubles en disolventes orgánicos y tiñen la piel de amarillo.
El DNOC y el DNOCHP son sólidos. El DNBP comercial es un líquido marrón rojizo. Obtención y formulaciones
El DNOC y el DNOCHP se obtienen por nitración del o-cresol y del o-ciclohexilfenol, respectivamente. Este se obtiene por condensación del fenol y ciclohexeno.
Para obtener el dinoseb se hace reaccionar el butileno y el ácido fenolsulfónico, y el producto resultante se nitra para obtener dinoseb:
Actividad plaguicida y toxicidad
Son insecticidas efectivos por contacto y por ingestión y además tienen una gran acción ovicida; sin embargo, son fitotóxicos, utilizándose las sales sódicas como herbicidas.
Principales aplicaciones de los Nitrofenoles insecticidas Producto Cultivos y
campos de aplicación
Formulaciones Dosis Insectos contra
los que se recomienda
DNOC frutales Aceites amarillos
con el 5 por cien de DNOC polvos al 10 por cien 3kg/100 Cochinillas, pulgones, mosquitos, langostas
dinoseb frutales Aceites al 5 por
100
Polvos al 1 por 100
2kg/100 Cochinillas
pulgones
DNOCHP frutales Soluciones de sal
amónica al 10 por 100
3kg/100 Cochinillas, pulgones. Sulfocianuros
Algunos sulfocianuros orgánicos poseen propiedades insecticidas, destacando especialmente los sulfocianuros alifáticos que contienen enlaces éter, y otros alicíclicos.
Los más importantes son el Letano 384 (sulfocianuro de 2(2-(butoxi-) etoxi) etilo; el letano 60 (sulfocianuro del éster láurico del glicol), el letano 70 (disulfocianuro de dietilenglicol) y el tanite (sulfocianacetato de isobornilo).
Para sintetizar estos compuestos se preparan, previamente, los haluros de l os alcoholes correspondientes, y luego se hacen reaccionar con sulfocianuro sódico o amónico.
Son productos líquidos muy poco solubles en agua y muy solubles en disolventes orgánicos. Presentan acción insecticida por contacto y un efecto de choque semejante al de las piretrinas; también efectos fumigantes.
Aceites Insecticidas
Algunos aceites procedentes de la destilación del petróleo, tienen acción insecticida que se debe fundamentalmente, al poder de penetración en las tráqueas de los insectos, produciendo asfixia . Esta acción insecticida de los aceites varía según su viscosidad, volatilidad, tensión superficial y composición química.
En todos los casos se aplican en forma de emulsión acuosa disuelta, para cubrir las hojas con una fina capa aceitosa.
Características Físico Químicas
Todos los aceites minerales están constituidos por mezclas de hidrocarburos de los siguientes tipos: parafínicos, olefínicos, nafténicos y aromáticos.
Los aceites insecticidas se clasifican en ligeros (poco viscosos), ligeros –medios, medios,
pesados-medios, y pesados (muy viscosos).
Insecticidas obtenidos de plantas y productos análogos
Nicotinas y análogos
La nicotina es un alcaloide de estructura sencilla, se obtiene de las especiesNicotiana tabacumy Nicotiana rustica; la primera se cultiva para preparar el tabaco, y la segunda sólo para extraer la
nicotina; únicamente algunas tribus americanas la utilizan para fumar. Las partes de laNicotiana tabacumque se utilizan industrialmente para la extracción de la nicotina son los tallos y los nervios de las hojas, que no sirven para la preparación del tabaco.
Para uso insecticida, se formula generalmente, como una solución acuosa que contiene el 40 por 100 de sulfato de nicotina. En algunas ocasiones también se vende nicotina libre, pero su manejo es más peligroso porque es de cinco a seis veces más tóxica para el hombre que el sulfato o el cloruro.
Para su aplicación sobre las plantas, las soluciones de sulfato de nicotina se mezclan con un jabón alcalino, que las hace mojantes y adherentes. La alcalinidad del jabón hace que el producto pase, en parte, a la forma de base libre, que es más eficaz.
Rotenona
La rotenona es una especie venenosa para los insectos, es extraída de las raíces de varias
leguminosas de la subfamilia de las Papilionáceas; los géneros Derris, Lonchocarpus, Tephrosia y Milletia son los que producen cantidades mayores.
El extracto de estas plantas se utiliza desde hace siglos, como veneno para peces en América, África, India y Oceanía. En algunos lugares todavía los indígenas maceran las plantas con agua y vierten el producto obtenido en los lugares adecuados para recoger los peces que fl otan, que son comestibles.
En condiciones normales de utilización se considera muy poco peligrosa, debido a su baja toxicidad para mamíferos y a la rápida degradación de sus residuos.
Piretrinas
De las flores del pelitre oPyrethrum,denominación que comprende varias especies de Chrysantenum,se obtiene un insecticida conocido como piretrina.
La utilización de las hojas de pelitre como insecticida comenzó en Persia de donde pasó a la zona del Cáucaso, introduciéndose en Europa a principios del siglo XIX .
Las flores pulverizadas pueden utilizarse directamente como polvos para espolvoreo, o bien pueden diluirse en un portador. En estos productos gran cantidad de las Piretrinas se encuentran
en el interior de las células no desgarradas del producto vegetal y permanecen inactivas. Por ello en la actualidad suelen usarse los extractos obtenidos con disolventes inorgánicos.
El contenido en piretrina de las flores es mayor en el momento en que se abren completamente. Por su función éster, las Piretrinas son inestables y se descomponen, en presencia de humedad por los ácidos y las bases; ello los extractos de Piretrinas no son compatibles con la cal, ni deben ser formulados con jabones. Por sus enlaces dobles son oxidables. Los polvos de Piretrinas pierden actividad rápidamente con el almacenaje, aumentando la velocidad de inactivación cuando la exposición al aire se produce en láminas fina de antioxidantes como los polifenólicos.
ACARICIDAS
Los ácaros son arácnidos de pequeño tamaño que, como los insectos, pertenecen al tipo de artrópodos con respiración traqueal.
Sin embargo la morfología y fisiología de insectos y ácaros presenta diferencias suficientes como para que la mayor parte de los productos empleados como insecticidas no posean carácter acaricida, y viceversa. Por esto, aunque algunos insecticidas tienen actividad acaricida, para la lucha contra los ácaros se han desarrollado productos orgánicos específicos. Además, la aplicación de algunos insecticidas ha producido eclosiones de ácaros, al destruir sus predadores, habiéndose hecho imprescindible el desarrollo de productos específicos contra aquellos. Por esta razón, dichos productos se estudian por separado.
Como ya se vio algunos derivados fosforados tienen acción acaricida, siendo este grupo de insecticidas el que reúne un mayor número de productos con esta doble acción.
Algunos nitroderivados y sulfocianuros insecticidas también poseen actividad acaricida, destacando el DNOCHP, el dinoseb, el tanite y el letano.
Los compuestos que ejercen acción acaricida poseen estructuras químicas muy diversas, que se pueden clasificar de la siguiente forma:
1 Compuestos azufrados
(sulfonatos, sulfitos y sulfonas) con las siguientes
estructuras generales
Entre ellos se encuentran el aramite, smite, fensón, genite, ovex, sulfenona, y tedión cuyas estructuras se presentan a continuación.
2 Análogos al DDT:
Entre ellos se encuentran: kelnate, clorobencilato, DMC
y neotrán
3 Derivados nitrados: entre ellos destacan el binacaprilo y el karatane.
4 fosforados: Como ya se mencionó al describir los insecticidas fosforados, algunos de ellos tienen propiedades acaricidas, destacando el ethión, trithión, delnav, EPN, fenkaptón, dibrom, fosalone, demetón, rogor, etc.
Propiedades Físicas y Químicas
Las grandes diferencias que existen entre los distintos acaricidas da lugar a que sus propiedades físicas y químicas sean muy diferentes.
La mayoría son productsos sólidos. Las propiedades químicas fundamentales son similares en los compuestos de estructura semejante . Por ejemplo , los acaricidas análogos al DDT presentan propiedades químicas muy parecidas a las de éste.
Síntesis y Formulaciones
Como ejemplo de los métodos empleados para la obtención de los principales tipos de acaricidas azufrados, son interesantes las del aramite, tedión y genite, cuyas estructuras corresponden, respectivamente, a un sulfito, una sulfona y un sulfonato.
Los acaricidas se formulan, generalmente, como concentrados emulsionados o como polvos humectables.
Con gran frecuencia se formulan mezclas de acaricidas con objeto de combatir eficazmente a los ácaros en sus tres fases. En este sentido presenta gran interés la formulación de la mezcla de Keltane, que suele realizarse en forma de un concentrado emulsionable contenido un 16 por 100 de keltane.
Toxicidad
La toxicidad de los acaricidas es, generalmente, pequeña. El más tóxico de l os acaricidas es el binapacrilo, siguiéndole el clordimeform. Sin embargo, deben considerarse otros facrores, como son el poder cancerígeno del aramite, lacción mutágena del keltane y la toxicidad intraperitonial del eradex.
Nematicida
Un nematicida es un tipo de pesticida quimico para eliminar el parasito nematodo. Un nematicida comun que se usa es del origen de pasta de neem que se consigue por exprimir la fruta y semilla en frio. Nematophagous fungi, una variedad de carnivorous fungi, puede ser muy útil para el control de nemátodos, Paecilomyces es solo un ejemplo.
Los nematodos son un hilo de vermes pseudocelomados con más de 25.000 especies registradas y un número estimado mucho mayor, el cuarto del reino animal por lo que se refiere al número de especies. Se conocen como gusanos redondos, debido a la forma de su cuerpo en un corte
transversal. Son organismos esencialmente acuáticos, aunque proliferan también en am bientes terrestres, especialmente en suelos de alta compactación y humedad. Para evitar en cultivos de semilleros y viveros el exceso de compactación y humedad recomendamos eligir el substrato correcto.
puede realizar "matanzas" de la vida en el suelo sino realizar un control de la presencia de los nemátodos. El producto recomendable para el control de nemátodos en el suelo se llama Bioplasma "N".
Nematicidas de contacto
Alguno ésteres fosfóricos son Nematicidas importantes, que actúan eficazmente en el suelo por su pequeña solubilidad y permanencia. Los más interesantes son el terracur (tiofosfato de 0-0-dietilo y de 0-(p-metiloximercapto) fenilo.
Formulaciones
Se incorporan al suelo principalmente en forma de emulsiones o de gránulos y actúan contra nematodos e insectos durante meses.
El dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno tiene una fuerte actividad nematicida y se usa, por su acción de contacto, en aplicaciones en el suelo.
Toxicidad
La toxicidad de los Nematicidas es generalmente alta, algunos; como el fenamifós son muy tóxicos.
Molusquicidas
Para evitar el ataque de los moluscos a los productos agrícolas se han utilizado muchas sustancias que, sin tener ninguna semejanza en cuanto a su estructura química, poseen en común la
propiedad de ser tóxicas frente a estos invertebrados. Entre los compuestos empleados merecen citarse el metaldehído, el sulfato de cobre, los arseniatos y algunos compuestos organofosforados. El compuesto más eficaz es el metaldehído, polímero del acetaldehído, que posee una gran
toxicidad para los moluscos, a la vez que es un cebo efectivo, atrayéndolos y envenenándolos. El metaldehído se obtiene por polimerización del acetaldehído a baja temperatura y con CIH. Su estructura química es:
Es un sólido blanco, sublimable y que arde con llama azulada sin carbonizarse.
El metaldehído no tiene las reacciones de función aldehído, y sus propiedades tóxicas son característica, ya que no las tiene ni el acetaldehído ni su otro polímero, el paraldehído, trímero del acetaldehído.
Los mejores disolventes del metaldehído son los alcoholes y las cetonas. Su solubilidad en agua es de 200ppm, lo suficiente para permitir el lavado de sus residuos por el agua de lluvia.
Su toxicidad para los moluscos es de 50kg/mg, mientras que para mamíferos es diez veces menor. Es eficaz por contacto y por ingestión, y produce una pérdida de la coordinación de los moluscos, inmovilización y deshidratación.
Aunque el metaldehído actúa como cebo por sí mismo, generalmente se formula con cebos de salvado, en forma de gránulos que contienen un 5 por 100 de metaldehído y se aplican a razón de 10 a 15 kg/ha.
Las soluciones de sulfato de cobre, que también se han utilizado como molusquicidas, suelen ser poco eficaces y resultan algo fitotóxicas.
También tiene actividad molusquicida la 5-clorosalicil-2´,4´-cloronitroanilida:
Avicidas
En algunas regiones las aves son un problema importante por devorar las cosechas, transmitir enfermedades o representar un peligro para la aviación. Especial atención ha requerido la lucha contra la quelea en África, los gorriones en Europa central, la paloma torcaz en Inglaterra y el camachuelo común en Alemania. Sin embargo debido a los peligros que representa para la fauna, en muchos países se ha restringido mucho el uso de avicidas químicos.
Entre los compuestos utilizados como avicidas destacan varios, organofosforados como el paratión, fosdrín y fentión.
El cianuro sódico, que se ha empleado en algunas ocasiones, supone un peligro excesivo para el hombre, los animales domésticos y la fauna salvaje.
Los compuestos organofosforados utilizados como avicidas se aplican mediante pulverización desde avionetas o mezclados con cebos. Cuando se aplican por pulverización como avicidas, la concentración en materia activa y la dosis por hectárea son muy superiores a las que se utilizan en las aplicaciones insecticidas, por lo que estas prácticas están sometidas a severas críticas.
El fentión se comercializa con el nombre de queletox para la lucha contra aves; es un tiofosfato de acción selectiva.
Como avicida se utiliza en pulverizaciones superficiales de soluciones oleosas al 25 por 100, y es poco tóxico para los mamíferos.
También son interesantes los productos repelentes de los pájaros que destruyen los cultivos o devoran las semillas sembradas. Para ello se ha usado el tetrametiltiuramdisulfuro (TMTD).
Otro medio de lucha química contra las aves perjudiciales es el de los productos inmovilizadores, que producen un aturdimiento y parálisis de algunos individuos, lo que induce a la desbandada del resto del grupo.
Principales avicidas
Anthraquinona
Fórmula: Anthraquinona
Clasificación: Repelente para pájaros
Acción: Causa desórdenes digestivos en las aves, las que desarrollan una reacción instintiva que evitan que coman el compuesto
precauciones y restricciones Escala de toxicidad: Categoría IV
Primeros auxilios: En caso de ingestión no provocar vómito. No tiene antídoto. Precauciones de empleo y destrucción de envases
Toxicidad para abejas: Poco tóxico DOSIS
Lugares lt/ha
Areas cultivadas, cereales y frutales 1-2
Depósitos de granos
Semillas 10-20
FORMULADOS COMERCIALES
Nombre Comercial Reg. Nº Concentración P.A.
gr/lt Formulación Firma Registrante
Flight Control 2304 586 Suspensión
Concentrada Agar Cross
Carbofuran
Fórmula: 2,3 dihidro-2,2 dimetil-7 benzofuranil-metil carbamato Clasificación: Avicida, Insecticida, Nematicida
Acción y propiedades: Contacto, sistémico PRECAUCIONES Y RESTRICCIONES
Escala de toxicidad: Categoría I
Precauciones de empleo y destrucción de envases Toxicidad para abejas: En este uso no corresponde Tiempo de espera, días: En este uso no corresponde PLAGAS
Cotorra -Myiopsitta monachus
DOSIS
Contra cc/kg de grasa
Cotorras 130
Nombre Comercial Reg. Nº Concentración P.A.
gr/lt Formulación Firma Registrante
Carbodan 48 F 2086 480 Suspensión
Concentrada Lanafil
Rodenticidas
Los productos con acción raticida suelen ser activos contra todo tipo de roedores (ratas, ratones, conejos, etc.), la acción específica contra ratones y ratas se logra situando los productos tóxicos en lugares inaccesibles para los animales beneficiosos. Para matar ratas se han utilizado, desde
antiguo, productos muy tóxicos: compuesto de arsénico, sales de talio y de bario, fósforo amarillo, estricnina, etcétera, cuyo uso es muy peligroso.
Raticidas anticoagulantes
Los compuestos orgánicos de síntesis son, en la actualidad, los más utilizados, y de ellos, los más importantes son derivados de la hidroxicumarina, con propiedades anticoagulantes; también lo son algunos derivados de la indandiona. El más usado es la warfarina.
Otros raticidas análogos en los que varía la cadena lateral, son el marcumar: 4-hidroxi-3-(1-fenil)-propilcumarina; el cumaclor.
La warfarina se obtiene, generalmente, a partir de los cloruros o ésteres del ácido acetilsalicílico, para obtener primero la 4-hidroxicumarina.
Así partiendo del acetilsalicilato de fenilo, mediante una condensación de Claisen interna, se produce la 4-hidroxicumarina con buen rendimiento.
El poder anticoagulante de estos compuestos es electivamente mayor para las r atas, y las DL50 varían de unas especies a otras. La toxicidad para los animales domésticos y para el ganado es menor, pero no es despreciable. En el hombre se usan dosis pequeñas como medicamento contra las embolias. El antídoto es la vitamina K.
Con una estructura en cierto modo relacionada con las cumarinas, tienen también actividad anticoagulante parecida a algunos derivados de la indanodiona, sustituidos en la posición 2 por grupos acilo.
Raticidas de toxicidad aguda
Estos raticidas, por su mayor peligro, han sido generalmente sustituidos por los de acción crónica anteriormente descritos. No obstante por tratamientos especiales y manejados por expertos, pueden tener usos de interés.
1 Derivados fluorados
Muchos derivados fluorados de alcoholes y de ácidos grasos son muy tóxicos. Especialmente los ácidos fuoracético, fluorbutírico y siguientes de número par de carbonos lo son en alto grado, pues se metabolizan a ácido fluorcítrico, que interfiere el cclo metabólico de Krebs.
2 Derivados de tiourea
Pertenecen a este grupo el antu (α-naftiltiourea) y el promurit.
El antu se obtien por reacción de la α-naftilamina, en forma de clorhidrato, con el sulfocianuro
amónico
Es poco soluble en agua y se usa en cebos sólidos al 1 por 100; pero, por su olor, estos cebos son poco atractivos para las ratas, que son repelidas más cuánto más tiempo se va usando.
3 raticidas de acción aguda con funciones diversas
3.1 DE LA PIRIMIDINAEl castrix es un tóxico agudo para ratas, de acción rápida.
El producto comercial es céreo e insoluble en agua. Produce convulsiones y la muerte de las ratas en pocos minutos en dosis de 1-2mg/kg y se utiliza para tratamiento en el campo en cebos al 0,1 por 100.
3.2 ALFACLORALOSA
Se obtiene por condensación de la glucosa y el cloral, y se utiliza, en cebos, en concentración del 2-4 por 100, pero su toxicidad debe manejarse con severas precauciones.
3.3 NORBORMIDA
Es un derivado de la imida del ácido norbornendicarboxílico:
Con acción rápida específica sobre la rata de Noruega.
Fungicidas
Los fungicidas son usados extensamente en la industria, la agricultura, en el hogar y el jardín para un número de propósitos que incluyen: para protección de las semillas de granos durante su almacenamiento, transportación y la germinación; para la protección de los cultivos maduros, de las fresas, los semilleros, las flores e hierbas silvestres, durante su almacenamiento y
transportación; para la eliminación de mohos que atacan las superficies pintadas; para el control del limo en la pasta del papel [de empapelar]; y para la protección de alfombras y telas en el hogar.
El potencial que tienen los fungicidas para causar efectos adversos en los humanos varía
enormemente. Históricamente, algunas de las epidemias más trágicas de envenenamiento por fungicidas han ocurrido mediante el consumo de semillas de granos que fueron tratadas con mercurio orgánico o hexaclorobenceno. Sin embargo, es improbable que la mayoría de l os fungicidas que se utilizan en la actualidad causen severos envenenamientos frecuentes o
sistémicos debido a varias razones. Primeramente, muchos de ellos tienen una toxicidad inherente baja para los mamíferos y son absorbidos ineficazmente. En segundo lugar, muchos fungicidas se formulan en una suspensión de polvos y gránulos absorbentes en agua, por lo cual una absorción rápida y eficiente es improbable. En tercer lugar, los métodos de aplicación son tales que
relativamente son pocos los individuos que están altamente expuestos. Aparte de los
envenenamientos sistémicos, los fungicidas, en su clase, son responsables probablemente de un número desproporcional de daños irritantes a la piel, las membranas mucosas y sensibilización cutánea.
La siguiente discusión cubre los efectos adversos reconocidos de una gran variedad de los
fungicidas más utilizados. Para aquellos fungicidas que han causado envenenamientos sistémicos, se han proporcionado a continuación recomendaciones de las direcciones a seguir en caso de envenenamiento y daño.
Para los fungicidas a los cuales se les desconoce causa de envenenamientos sistémicos en el pasado, se han ofrecido solamente unas directrices generales.
La discusión de los efectos adversos relacionados a los fungicidas procede en el siguiente orden:
• Bencenos sustituidos • Tiocarbamatos
• Etilén-bis-Ditiocarbamatos • Tioftalimidas
• Compuestos de Cobre
• Compuestos Organomercúricos
• Compuestos Organoestáñicos • Compuestos de Cadmio
• Fungicidas Orgánicos Diversos
Bencenos Sustituidos
Cloroneb: se suple en polvo líquido absorbente para el tratamiento del terreno y semillas. Este agente exhibe una toxicidad oral baja en los mamíferos.
Puede ser moderadamente irritante a la piel y a las membranas mucosas. El metabolito diclorometoxifenol es excretado en la orina. No se han informado casos de envenenamiento sistémico en humanos.
Clorotalonil: es disponible en polvo líquido absorbente, gránulos disolventes en agua y en polvos irrigables. Clorotalonil ha causado irritación a la piel y a las membranas mucosas de los ojos y cuando entra en contacto con el tracto respiratorio.
Se han informado casos de dermatitis alérgica debido al contacto.1 Aparentemente es pobremente absorbido a través de la piel y la capa gastroinstestinal.
No se han informado casos de envenenamiento sistémico en humanos.
Diclorán: es un fungicida de amplio espectro utilizado liberalmente para la protección de
productos [alimenticios] perecederos. Está formulado en polvo líquido absorbente, suspensión en polvo y en polvo irrigable. El diclorán es absorbido por trabajadores expuestos ocupacionalmente, pero es eliminado rápidamente en la orina. Entre los productos de transformación biológica se incluye el dicloroaminofenol, el cual es un desacoplador de fosforilación oxidativa (incrementa la producción de calor). Dosis masivas de diclorán administradas a animales de laboratorio causan daño hepático y opacidad en la córnea.
Estudios basados en animales de laboratorio y en los e fectos de compuestos similares, puede esperarse que altas dosis causen daño hepático, opacidad en la córnea, pirexia y posiblemente metahemoglobinemia. Ningunos de estos efectos han sido observados en humanos expuestos a DCNA.
Hexaclorobenceno. Las formulaciones principales son polvos y suspensiones en polvos. El hexaclorobenceno difiere químicamente y toxicológicamente del hexaclorociclohexano, cuyo isómero de gamma (lindano) es aún un pesticida ampliamente utilizado.
Aunque este fungicida protector de semillas solamente tiene efectos irritantes leves y una toxicidad relativamente baja en dosis individuales, durante una ingestión prolongada de granos tratados con HCB por campesinos en fincas turcas a finales de la década del 1950, causó miles de casos de porfiria tóxica parecida a la porfiria cutánea tardía.2 Esta condición dio resultado a un daño en la síntesis de hemoglobina, conducente a productos tóxicos terminales (porfirinas) en los tejidos corporales. La enfermedad fue caracterizada por la excreción de orina teñida de roj o (contenido de porfirina), lesiones de ampollas en la piel expuesta al sol, cicatrices y atrofia de la piel y proliferación excesiva de cabello, hígado recrecido, anorexia, artritis y pérdida de la masa muscular esquelética. A pesar de que la mayoría de los adultos se recuperaron después de suspender el consumo de granos tratados con HCB, algunos infantes de madres lactantes afectadas murieron.
El hexaclorobenceno pierde el cloro y se oxida eficazmente en los humanos; los triclorofenoles son los mayores productos de excreción urinaria. La predisposicíon es lo suficientemente pronta para que los trabajadores que entran en contacto ocupacional generalmente muestren una elevación en la concentración de HCB en la sangre. Algunas veces el HCB se encuentra presente en
especímenes de sangre de personas “no expuestas ocupacionalmente” en concentraciones hasta
de 5 mcg por litro. La causa probable es el residuo en los alimentos.
Pentacloronitrobenceno es usado para cubrir las semillas y tratar la tierra.
Las formulaciones incluyen emulsificantes concentrados, en polvo líquido absorbente y en gránulos. El hexaclorobenceno es un contaminante menor del
PCNB técnico.
El contacto dérmico prolongado a altas concentraciones ha causado sensibilidad en algunos voluntarios examinados, pero no se han informado sensibilidad ni irritación en trabajadores expuestos ocupacionalmente. Ocurrió un caso de conjuntivitis y uno de queratitis como consecuencia de contaminación ocular. Esto se resolvió completamente pero lentamente. No se han informado envenenamientos sistémicos. La eliminación en animales de laboratorio es lenta, probablemente debido a la recirculación enterohepática. La excreción es mayormente por vía biliar, con una poca conversión de pentacloroanilina, pentaclorofenol y otros metabolitos en el hígado.
Aunque pueda sospecharse un efecto metahemoglobinémico (como en nitrobenceno), no se ha informado en humanos o en animales, como tampoco se ha informado porfiria tóxica (como en hexaclorobenceno).
Tiocarbamatos
METAM-SODIO
El metam-sodio es formulado en solución acuosa para aplicarse como un biocida de la tierra y como fumigante para matar el hongo, bacteria, semillas de
Toxicología
El metam-sodio puede ser altamente irritante a la piel. No se han informado envenenamientos mediante la ingestión. Aunque en estudios realizados sobre la ingestión de metam -sodio en la alimentación de animales no indiquen una toxicidad extraordinaria, la descomposición de éste en agua produce isotiocianato de metilo, un gas extremadamente irritante a las membranas mucosas respiratorias, los ojos y los pulmones. La inhalación del isotiocianato de metilo puede causar
edema pulmonar (severa aflicción respiratoria, tos con esputo espumoso y sangriento). Por esta razón, el metam-sodio es considerado como fumigante. Debe ser usado sól o exteriormente, y suma precaución debe ser tomada para evitar la inhalación del gas que se desarrolla.
Teóricamente, puede ocurrir una predisposición a reacciones de tipo
Antabuse si el individuo expuesto ingiere alcohol posteriormente al contacto. Sin embargo, no se han informado dichas ocurrencias.
THIRAM
Thiram es un componente común del látex y posiblemente el responsable de al gunas alergias atribuidas al látex.
Toxicología
Thiram en polvo es moderadamente irritante a la piel humana, los ojos y las membranas mucosas. Los trabajadores expuestos ocupacionalmente a éste han sufrido dermatitis. Varios individuos han experimentado sensibilidad al
thiram.3
Han ocurrido muy pocos envenenamientos sistémicos en humanos por el compuesto de thiram en sí, probablemente debido a la absorción limitada en la mayoría de los casos de contacto humano. Aquellos casos que han sido informados, han resultado ser clínicamente similares a la reacción tóxica de disulfiram
(Antabuse), el etílico análogo al thiram, el cual ha sido extensamente utilizado para la terapia de rechazo de alcohol.3 En animales de laboratorio, el thiram, en altas fracciones, tiene efectos
similares a aquellos del disulfiram (actividad excesiva, ataxia, la pérdida de tono muscular, disnea y convulsiones), pero el thiram parece ser 10 veces más tóxico que el disulfiram.
Ni el thiram ni el disulfiram son inhibidores de la colinesterasa. Sin embargo, ambos inhiben la enzima deshidrogenasa, crítica para la conversión de acetaldehído en el ácido acético. Esta es la
base para la “reacción Antabuse” que ocurre cuandouna persona en tratamiento regular con
disulfiram consume etanol. La reacción incluye síntomas de náusea, vómito, dolor de cabeza agudo, mareo, desmayo, confusión mental, disnea, dolor abdominal y del pecho, sudor profuso y erupción de la piel. La reacción Antabuse ha ocurrido en raros casos donde los trabajadores han ingerido alcohol después de haber sido expuestos al thiram.
ETILÉN BIS DITIOCARBAMATOS
(COMPUESTOS EBDC)
MANEB, ZINEB, NABAM, Y MANCOZEB
El maneb y zineb están formulados en polvos líquido absorbentes e ir rigables.
El nabam se provee en polvo soluble y en solución acuosa. El mancozeb es un producto en
coordinación de ion de zinc y maneb. Está formulado en polvo y como en polvo líquido absorbente irrigable.
Toxicología
Estos fungicidas pueden causar irritación de la piel, del tracto respiratorio y los ojos. Ambos el maneb y el zineb han sido responsables por algunos casos de enfermedades crónicas de la piel en trabajadores expuestos ocupacionalmente, posiblemente debido a la sensibilización.
A pesar de que han ocurrido evidentes efectos adversos en pruebas realizadas con animales luego de haber sido inyectados con compuestos de EBDC, la toxicidad sistémica por vía oral o epicúrea es relativamente baja. El nabam exhibe la mayor toxicidad, probablemente debido a su gran absorbencia y solubilidad en agua. El maneb es moderadamente soluble en agua, pero el mancozeb y el zineb son esencialmente insolubles en agua. La absorción de estos últimos fungicidas a través de la piel y las membranas mucosas es probablemente bien limitada. Los envenenamientos sistémicos en humanos han sido extremadamente raros. Sin embargo, aparentemente el zineb precipitó un episodio de anemia hemolítica en un trabajador con una predisposición debido a deficiencias múltiples de enzimas en las células rojas.4 Se ha informado un caso de una persona que desarrolló fallo renal crítico y fue tratada con hemodiálisis.5
Otra persona desarrolló síntomas neurológicos y de comportamiento que incluyeron convulsiones tónico-clónicas después de haber entrado en contacto con
maneb. Esta persona se recuperó sin grandes problemas bajo cuidado sostenido.6 Los compuestos EBDC no son inhibidores de colinesterasa o del
acetaldehido deshidrogenasa. Tampoco inducen enfermedades colinérgicas o reacciones de tipo
“Antabuse.”
TIOFTALAMIDAS
CAPTÁN, CAPTAFOL Y FOLPET
Estos agentes se utilizan extensamente para proteger semillas, cultivos de campo y productos almacenados. Están formulados en polvos y polvos líquido absorbentes. El captafol ya no se encuentra registrado para uso en los Estados Unidos.
Toxicología
Todos estos fungicidas irritan moderadamente la piel, ojos y el tracto respiratorio.
Puede causar sensibilización cutánea; el captafol parece haber sido la causa de varios episodios de dermatitis por contacto ocupacional. No se han informado envenenamientos sistémicos de
tioftalamidas en humanos, aunque se ha informado el captafol en el agravamiento de asma después del contacto ocupacional. En grandes dosis administradas en animales de laboratorio el captán demuestra hipotermia, irritabilidad, desgano, anorexia, hiporeflexia y oliguria, ésta última acompañada de glicosuria y hematuria.
COMPUESTOS ORGANOESTÁÑICOS
Estos compuestos son formulados en polvos rociables y líquidos absorbentes como fungicidas y para el control de plagas en los campos de cultivo y en los huertos de árboles. El cloruro de fenilestaño también fue preparado como un concentrado emulsificable que se usa como molusquicida (Aquatin 20 EC, fuera de circulación desde 1995). Las sales de tributilestaño se utilizan como fungicidas y agentes anticorrosivos en barcos. Estos compuestos son algo más tóxicos por vía oral que el trifenilestaño, pero sus acciones tóxicas son probablemente similares. Toxicología
Estos agentes causan irritación en los ojos, el tracto respiratorio y la piel.
Estos probablemente son absorbidos, hasta cierto punto, a través de la piel y el tracto
gastrointestinal. Las manifestaciones tóxicas se deben principalmente a los efectos que tiene en el sistema nervioso central: dolor de cabeza, nausea, vómitos, mareo y a veces convulsiones y
pérdida del conocimiento. Ocurren disturbios mentales y fotofobia. Se ha reportado dolor epigástrico, aún en envenenamientos causados por inhalación. En algunos casos ha ocurrido aumento del azúcar en la sangre, suficiente para causar glicosuria. Los fungicidas compuestos de fenilestaño son menos tóxicos que los compuestos de etilestaño, los cuales causan edema
cerebral, daño neurológico, y muerte en aquellos individuos envenenados que sufrieron contacto cutáneo con un compuesto medicinal de este tipo.23 No se han reportado m uertes y muy pocos casos de envenenamiento como resultado de contacto ocupacional se han reportado de
compuestos de fenilestaño.
Herbicidas
El desarrollo de hierbas indeseables junto con los cultivos origina diversos problemas, como son. Disminución de la producción, dificultades de laboreo y recolección y necesidad de mano de obra o de plaguicidas para su eliminación.
El uso de herbicidas se ha impuesto como una de las operaciones más necesarias para conseguir cosechas estables de alto rendimiento y también para mantener despejados los linderos de las vías férreas, las zonas bajo tendidos eléctricos , etc.
Los Herbicidas utilizados actualmente deben su aceptación a su selectividad, que les permite destruir hierbas sin afectar a los cultivos, y a su gran eficacia, que permite usar dosis muy pequeñas con las cuales la aplicación resulta más económica.
Aunque la naturaleza química del herbicida es el factor primordial, las causas de la selectividad en la acción herbicida son muy diversas y no siempre dependientes del producto del mismo, sino que , en muchos casos, están ligadas a circunstancias que, en combinación con características
Herbicidas derivados del ácido fenoxiacético
El descubrimiento en 1942, de las propiedades herbicidas del 2,4-D i nició el periodo de mayor desarrollo de los herbicidas, con los derivados del ácido fenoxiacético.
El gran éxito de estos nuevos productos se debió, principalmente, a dos de sus propiedades: la fuerte actividad herbicida, que permite utilizarlos en dosis muy pequeñas y económicas, y su gran selectividad.
Preparación Industrial
El D se obtiene industrialmente por reacción del monocloroacetato sódico y el 2,4-diclorofenolato sódico y precipitación del ácido diclorofenoxiacético con ácido clorhídrico A su vez, el 2,4-diclorofenol se obtiene por cloración del fenol, y el ácido monocloroacético, mediante cloración del ácido acético.
Para la preparación del ácido 2,4,5-T, el fenol no se puede clorar en las posiciones 2,4,5. En este caso, por cloración del benceno, se obtiene el 1,2,4,5-tetraclorobenceno, el cual, por hidrólisis con sosa cáustica, da directamente 2,4,5-triclorofenol.
Propiedades y formulaciones
Estos compuestos son blancos cristalinos, poco solubles en agua y solubles en disolventes orgánicos.
Las sales de metales alcalinos son muy solubles en agua, pero los alcalinotérreos son muy poco solubles, y por ello precipitan con los iones calcio y magnesio de las aguas duras. Las sales de aminas son solubles.
El 2,4-D se prepara en forma de compuestos solubles en agua o en forma de ésteres, que se formulan como concentrados emulsionables. También se usa el ácido libre.
Las formulaciones solubles en agua más utilizadas son las sales de las aminas. Con menor frecuencia se emplean las sales sódicas o amónicas del 2,4-D. Las aminas más ampliamente utilizadas para la preparación de formulaciones de herbicidas de 2,4-D son: trietilamina e isopropilamina.
Aplicaciones
La generalización del uso del 2,4-d se debe a su selectividad, pudiéndose aplicar alos cultivos de gramíneas, como trigo, arroz, maíz, avena, cebada y centeno, que resisten su acción tóxica.