Selectividad y sensibilidad en métodos multi-target con GC/MS y GC/MS/MS

1

Seminario en Línea

15/01/2010 Juan Aybar Especialista de Producto GCMS LCMS

AGILENT TECHNOLOGIES

SPAIN

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Selectividad y sensibilidad en

métodos multi-target con GC/MS y

GC/MS/MS

Agenda

1. Peculiaridades de los métodos

multi-residuos para compuestos volátiles y

semi-volátiles

a) Novedades en GCMS que responden al usuario

2. Flujo de trabajo en análisis de residuos

a) Deconvolución espectral vs. MS/MS en matriz

compleja. Kits de aplicaciones

b) Agilent 7000 GC Triple Cuadrupolo y análisis de

residuos.

c) Novedades de MassHunter Software. Métodos

Dynamic MRM (dMRM)

Aplicaciones multi-target en entornos

regulados. Cuestiones de interés

‰

LMRs establecidos en legislación

local/europea/internacional. El problema de la armonización

‰

Modificación de los flujos de trabajo tradicionales en

análisis de residuos. Necesidad de nueva instrumentación

‰

Cumplimiento con lo establecido en los documentos de

las entidades de acreditación

‰

Confirmación de la presencia de un residuo. Normativa

relacionada

‰

Contribución de la presencia de matriz

‰

Mantenimiento de abundancias relativas entre

transiciones en presencia de matriz al trabajar en MS

Normativa de análisis de plaguicidas

en alimentos – Reglamento 396/2005

‰ Cubre aproximadamente 1100 plaguicidas

‰ Se aplica un MRL por defecto de 0.01 mg/Kg para los productos para los que no hay un MRL específico

‰ Muchos compuestos a analizar

‰ Diferentes propiedades químicas (pesticidas neutros, ácidos, básicos) ‰ Matrices muy complejas

‰ Contar con una preparación de muestra sencilla y barata ‰ Conseguir una identificación segura

‰ Obtener confirmación y cuantificación en la misma inyección

Requerimientos Requerimientos Reto Analítico Reto Analítico Idealmente Idealmente

Page 5

Las

especificaciones de

sensibilidad no

paran de mejorar

350:1 400:1 300:1 200:1

Las especificaciones no reflejan las

condiciones de los análisis en un entorno

real

Agilent Technologies RESPONDE

Solución completa en análisis de residuos

7

Necesidad

Simplificar/Facilitar procesos de preparación

de muestra

Inyección de gran número de viales (muestras, controles, calibracion, ensayos de

recuperacion, …

Responder a la elevada presencia de

interferentes provenientes de la

matriz/problemas de mantenimiento Elevada sensibilidad en métodos target

Responder al elevado número de

compuestos - Automatización

Necesidad/Tendencia métodos de screening ÆMuestra “libre” de contaminantes

Dar respuesta a los requerimiento de normativa Dar respuesta a métodos específicos

Respuesta

Desarrollos en SPE – QUECHERS/SampliQ

Nuevo inyector automático XYZ con capacidad de 150 viales, MassHunter Batch-at a glance

Backflush, CFT, QQQ desarrollado específicamente para GC, Fuente/Cuadrupolo a elevada temperatura

Mejora de especificaciones/hardware, inyector multimodo Dwell times de 1 ms, optimizacion y procesado por software

prácticamente automatizado, ALS programable Cuadrupolo Simple/QQQ con utilidades de deconvolución

Mejoras en sensibilidad, software batch-at a glance (outliers), abundancias relativas

Alta masa (PBDEs), Ionización Química (Nitrosaminas, PCBs …), compatibilidad con inyectores alternativos, ..

Nueva bandeja

con capacidad para 150 viales Nuevo inyector con

capacidad para 16 viales

Backflush gracias a la tecnología de flujo

capilar

1 psi

45 psi

Durante GC Run Tras GC Run S/S Inlet QuickSwap Columna

25 psi

4 psi

MSD Aux EPC Split Vent Trap S/S Inlet QuickSwap Columna MSD Aux EPC Split Vent Trap performance turbo recomendada

7890A GC para mejor productividad

Capacidades avanzadas del líder mundial en técnicas separativas en fase gas

5975C GC/MSD con detección Triple Eje

Rendimiento optimizado desde la inyección a la obtención del report final

7000 GC/MS/MS con Cuadrupolos de Cuarzo

Los menores límites de detección más herramientas que permiten una

cuantificación de alta velocidad GC/MS/MS

• Nuevo 7693A Autosampler • Nuevo Multi-Mode inlet • CFT backflush de matriz • RVM tecnología en el horno

• Más de 10,000 sistemas vendidos • Librerías específicas por aplicación • Nuevo MassHunter software

• Sensibilidad a nivel de femtogramos • Adquisición MS/MS de alta velocidad • Basado en años de experiencia MSD • Nuevo MassHunter software

Clearly Better GC y GC/MS

Flujo de trabajo

en análisis de

Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas

Preparación de

muestra

Screen

Confirmar Data Analysis & Reporting Cuantificar Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

QuEChERS

Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged & Safe

• Quick, Easy, Cheap, Effective, Robust and Safe ,

QuEChERS

• Método de Preparación de Muestra orientado a los

mercados de Seguridad Alimentaria.

• Desarrollado conjuntamente por la USDA (2003) y por las

Agencias Reguladoras de Alimentos Europeas

(método prEn 15662: 2007)

• Metodología para una extracción simplificada de un

gran número de residuos de pesticidas multiclase y multiresiduo en frutas y vegetales.

Mercado al que se dirige

1. Científicos en Seguridad Alimentaria que analizen residuos de pesticidas/herbicidas en frutas y vegetales

2. Agencias reguladoras/inspectoras del Gobierno 3. Compañías de proceso de alimentos.

4. Investigadores en la Universidad/Centros de Investigación

¡Solicite el catálogo de aplicaciones SPE para seguridad alimentaria!

Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas

Preparación de

muestra

Screen

Confirmar Data Analysis & Reporting Cuantificar Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

Deconvolución AMDIS extrae

Componentes Individuales y espectros

TIC & Espectro

TIC & Espectro

Suma de iones en Componente 1

Suma de iones en Componente 3 Suma de iones en Componente 2

DeconvoluciónDeconvolución

Búsqueda “limpia” de componentes contra una librería Búsqueda “limpia” de componentes contra una librería

MSD ChemStation Cuantificación AMDIS + RTL Deconvolución + Búsqueda en espectroteca NIST08 MS Search Búsqueda en NIST de espectros deconvolucionados

MSD-DRS Report

Información de la presencia/cuantificación de targets + de compuestos inesperados que puedan estar presentes en las bases de datos

p, p’-DDE

Los iones blancos representan el

espectro extraído (limpio) que

Resolución de coeluciones con AMDIS - Primer

match en AMDIS para un pico cromatográfico

Chlorpyrifos methyl AMDIS match = 95

Δ r.t. = 0.2 sec

NIST05 match = 89 Negro – espectro sin limpiar a 16.60 min –

Blanco - espectro deconvolucionado a

Methyl parathion AMDIS match = 88

Δ r.t. = 0.0 sec

NIST05 match = 92 Negro – espectro sin

limpiar a 16.61 min Blanco – Espectro deconvolucionado a

16.609 min

Resolución de coeluciones con AMDIS - Segundo

match en AMDIS para un pico cromatográfico

Resumen del Informe de cuantificación con

resultados de MSD Chemstation y AMDIS

Agilent Analyzers. Deconvolution

Reporting Software

GC/MSD DRS Analyzers disponibles en la actualidad:

7890-0456 Pesticide DRS Screening GC-MS Analyzer 7890-0457 Japanese Positive list GC-MS Analyzer

7890-0458 Toxicology Screening GC-MS Analyzer

7890-0459 Semi Volatile Compounds GC-MS Analyzer

¿Qué es un Agilent Analyzer?

1.Es un sistema pre-configurado y chequeado en fábrica para una

aplicación determinada (p.e. Columna, consumibles, sistema CFT para backflush, RTL, DRS…) usando una muestra de test

2.Una vez instalado en el laboratorio, el sistema se prueba de nuevo con la muestra de test por parte del personal de Agilent

3.Se proporciona un DVD al cliente con el método instalado, las guías utilizadas y los ficheros correspondientes a las muestras de test inyectadas

Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas

Preparación de

muestra

Screen

Confirmar

Data Analysis & Reporting

Cuantificar

Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

7000 Series Cuadrupolo MS/MS

Optimizado para cromatografía de gases

Espectro de Impacto Electrónico con todos

los iones de los compuestos y del fondo químico Celda de Colisión Q3 Q1

Q1 filtra todas las masas permitiendo únicamente el paso del ion precursor m/z

210

7000 Series Cuadrupolo MS/MS

Optimizado para cromatografía de gases

Q1 Celda de

Colisión

En la celda de colisión se produce la disociación del ión seleccionado en iones

producto

7000 Series Cuadrupolo MS/MS

Optimizado para cromatografía de gases

Q1 Celda de

Colisión

En Q3 se monitorizan sólo dos de los iones característicos

generados correspondientes al compuesto de interés. Uno con finalidad cuantitativa y el otro con

finalidad cualitativa

7000 Series Cuadrupolo MS/MS

Optimizado para cromatografía de gases

Q1 Celda de

Colisión

Cuadrupolo de Cuarzo Trabajando a

Alta Temperatura

Operación

hasta

a 200ºC de

temperatura proporciona una mayor

protección y confianza frente al

trabajo con matriz compleja

Los métodos MS/MS típicamente van

destinados a matrices “sucias” de manera que se benefician aún más de la temperatura controlable del cuadrupolo

‰

Esta capacidad

ELIMINA la necesidad de limpieza

en

los cuadrupolos como tarea de mantenimiento para el

usuario

‰

Sintonizados/Métodos más estables

durante más

tiempo incluso trabajando con muestras complejas

Ventajas del trabajo en MS/MS

Mejor selectividad que en SIM

Ion Precursor Producto 1 Producto 3 Producto 2

EI-SIM

La selectividad es proporcional a la resolución espectral. Por tanto no hay selectividad frente

a iones de igual m/z

EI-MS/MS

La selectividad para el precursor es igual que en SIM. Hay una alta probablidad de que al menos un ion

producto sea diferencial entre el

compuesto de interés y la interferencia

interferencia

analito

interferencia

El precursor no debe ser usado para la medida de ion ratios ya que las interferencias serán

idénticas a las que pueden surgir en SIM

El precursor no debe ser usado para la medida de ion ratios ya que las interferencias serán

idénticas a las que pueden surgir en SIM

Sistema de Puntuación para la confirmación

de la presencia de un residuo (2002/657/EC)

MS – Technique IP / ion

Low resolution mass spectrometry (LR-MS) 1.0

LR-MSn precursor ion 1.0

LR-MSn _{transition products 1.5}

High resolution mass spectrometry (HR-MS) 2.0

HR-MSn _{precursor ion 2.0}

HR-MSn transition products 2.5

Para un compuesto para el que no hay MLR, la presencia de al menos 4 iones representativos de un compuestos deben usarse al trabajar en GC/MS o

Diseño de alto rendimiento en la celda

de colisión

Alta presión – Diseño de

Aceleración Lineal Axial

SRM (MRM) de alta velocidad.

Hasta

500 transiciones/sec

permite más compuestos por

grupo de iones

No hay cross-talk

incluso usando

dwell-times de 1 msec

Rango de masas especialmente

amplio para óptima sensibilidad sin

tuning específico

Reducción de ruido de neutros

“Helium Quenching”

(mejoras

de S/N)

Quadrupole post-filter Quadrupole pre-filter Support cradle

(Cell housing and 2 rods removed for clarity)

301 MRMs de modo simultaneo 301 MRMs de modo simultaneo

Desarrollo en la celda de colisión

Ionización Penning

1 ml/min N2 Gas de colisión

Q1 Entrada de Iones Celda de Colisión Salida de iones He* + He* + He → 2 He + Q He* + N₂ → N₂+._{+ He + e}

-He gas de apoyo – Quench Gas

Eliminación de particulas metaestables de Helio de alta energía en la celda de colisión

3 x10 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 + MRM (283.79999 -> 213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He20pct_04.d Noise (RMS) = 6.03; SNR (6.465min) = 1294.0 6.465

Counts vs. Acquisition Time (min)

4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9 7 S/N 1294:1 Gas Helio ON 3 x10 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 + MRM (283.79999 -> 213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He0pct_05.d Noise (RMS) = 20.08; SNR (6.470min) = 341.0 6.470 4.628 6.301

Counts vs. Acquisition Time (min)

4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9 S/N 341:1 Gas Helio OFF

2 x10 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2 + MRM (283.79999 -> 213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He0pct_05.d Noise (RMS) = 20.08; SNR (6.470min) = 341.0

Counts vs. Acquisition Time (min)

4.74.754.84.854.94.95 55.055.15.155.25.255.35.355.45.455.55.555.65.655.75.755.85.855.95.95 6 6.056.16.156.2 Comparación de niveles de ruido generados Comparación de niveles de ruido generados N₂+._{+ A} → _A+._{+ N} 2

Hexaclorobenceno en matriz compleja Hexaclorobenceno en matriz compleja

7000B GC/MS/MS:

La mejor solución para análisis de residuos

Sensibilidad mejorada en IE (Mejora x5)

– Nueva Extractor Source

– Nuevo detector con Ramped-iris Triple-Axis

Opción PCI/NCI

– Rendimiento y fiabilidad asegurados

– Alto interés del ion pseudo-molecular como precursor para MS/MS

• Selectividad PCI/NCI – CI para screening (70ev - Universal) • PCI y NCI optimizados para grupos específicos de compuestos

Bomba previa de mayor capacidad RV-5 estándar

El sistema de Backflush más robusto de la industria

– Nuevo G1472B Universal GC/MS PCT Backflush Kit

Novedades GC Triple Cuadrupolo

GCQQQ

- Salida al mercado del Agilent 7000B GC Triple Cuadrupolo

- Nueva Extraction Source – Con cambios en los componentes de la

fuente, electrónica y cableado

- Ramped Iris Detector – Con cambios en el Triple Eje, electrónica y

cableado

• Formas de pico a alta masa

mejoradas

• Sensibilidad mejorada a masas

medias/altas

Mass Iris (V) Signal Increase 69 -1 1.0X 131 -8 1.1X 264 -13 1.5X 414 -20 2.5X 502 -30 2.8X 614 -35 4.0X

7000B Mejoras en Señal

Extractor Source w/ Ramped Iris Detector

Standard Source & Detector mode

La mejora media obtenida

en 10 sistemas de test fue

de 3.5x / 5x en señal

La mejora media obtenida

en 10 sistemas de test fue

Japanese Positive List - Standard Mix II

Comparación Tune estándar vs. Tune con

Extractor Lens

2 ppm

Extractor Lens – azul

Std Tune - rojo

Endosulfan I, II Endosulfan I, II

Resultados determinación de nitrosaminas – PCI

Gas Reactivo Amoniaco - 50 fg on column

6 x10 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8

8.5 +CI TIC MRM CID@** (** -> **) Nitrosamines-100ng_ml.D

Counts vs. Acquisition Time (min)

9 9.2 9.4 9.6 9.8 10 10.2 10.4 10.6 10.8 11 11.2 11.4 11.6 11.8 12 12.2 12.4 12.6 12.8 13 13.2 13.4 13.6 13.8 14 14.2 14.4 14.6 14.8 15

Recta de calibrado a niveles de pg/mL Femtogramos de compuesto en columna

Determinación de 350 plaguicidas

RAFA 2009 GC/MS/MS Poster

Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas

Preparación de

muestra

Screen

Confirmar

Data Analysis

& Reporting

Cuantificar

Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

Análisis de plaguicidas Flujo de trabajo

1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE 2. Análisis (rápido) en modo MS

3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos

4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT

5. Cuantificación con datos de alta sensibilidad

MassHunter Software

1. Instrument Control

•

Autotune

2. Batch-at-a-Glance

•

Navigación sencilla

3. Parameter-less Integrator

•

Sin parámetros

4. Outlier Detection

•

Más de 20 criterios

5. Excel-based Reporting

•

Reporting sencillo y fácilmente adaptable basado en

Excel 2003

MassHunter

Editor de métodos MRM

Batch-at-a-Glance

Batch-at-a-Glance

Batch Table: Uno o Múltiples Compuestos

Single Compound, Qualifier, ISTD, ISTD Qualifier

Batch-at-a-Glance

Información de compuestos

Tolerancias en Ratio

_{de Abundancias}

Relativas entre

transiciones

Tolerancias en Ratio

de Abundancias

Relativas entre

transiciones

Batch-at-a-Glance

Integrador libre de parámetros

Amplio rango de trabajo

Nuevo integrador libre de

parámetros

• SIN parámetros

• Discrimina entre picos y “spikes”

de ruido

• Integra correctamente desde

concentraciones bajas a

concentraciones elevadas

• Elimina virtualmente la necesidad

de integración manual

Rendimiento > 4 órdenes de

magnitud

RSD 14.0% Resp. Factor 1512 RSD 2.0% Resp. Factor 1546 RSD 0.9% Resp. Factor 1542 RSD 0.8% Resp. Factor 1526 RSD 1.1% Resp. Factor 1009 100 fg 1 pg 10 pg 100 pg 1 ng

Detección automatizada de valores

anómalos

Más de 20

criterios

Limites

establecidos en

el método

Avisos y filtros

Report específico

de valores

anómalos

Reporting basado en Excel

Excel 2003 + XML

Selección de la plantilla correcta Cola con reports múltiples

Selección Impresora/Pdf

Excel

Carga la plantilla

Importa los resultados Formatea el report Report es:

a) Guardado como XLS b) OPT: Printer

c) OPT: PDF

Report Resultados (XML) & Gráficos generados

Novedades en

GC/MS MassHunter

Nuevas herramientas

de optimización

Agilent Dynamic MRM

MassHunter y la línea GCMS

GCMS - GCQQQ

7000A Triple Cuadrupolo GC/MS – Sólo MassHunter

• MassHunter Acquisition

• MassHunter Data Analysis

• MassHunter Reporting

GC/MSD – Disponible MassHunter SOLO para Data

Analysis

• MSD ChemStation Acquisition

• MassHunter Data Analysis via Translator

– Traduccion sencilla y rápida desde MSD ChemStation

– CUALQUIER fichero producido por MSD ChemStation

MassHunter Cuantitativo B.04.00

Novedades

•Mejoras en reports (p.e. Drug Quant) y

report de tendencias

•Soporte inmediato de todas las librerías

GCMS

•GC/MS/MS Herramientas de

Optimización

•Compounds-at-a-glance

Posibilidada de ver múltiples cromatogramas en una vista Revisado rápido de sets de datos grandes

•Soluciones para cuantificación en campo farmaceútico –

P.e. ADME/DMPK

La propuesta de Agilent para proporcionar

estas ventajas al usuario de GC/MS/MS

Proporcionar una serie de herramientas que asisten al usuario

en la

CREACION

y

OPTIMIZACION

del método de adquisición

MS/MS

Dynamic MRM para GC/MS es una parte del flujo de trabajo

que incluye la

generacion del método (basado en

RTs/transiciones conocidas y LA OPTIMIZACION DE LOS

PARÁMETROS DE ADQUISICIÓN MRM

Design Experiments Assistant

Analyze Experiments Assistant

DynamicMRM Assistant

Asistente de Diseño

de Experimentos

Creación automatica de un set de experimentos MRMs basados en diferentes CEs

54

Asistente para análisis

de experimentos

Proceso de datos generados desde el set de experimentos anterior.

Creación automatizada de un método MRM basado en las Ces que proporcionan señales más intensas para cada transición programada.

Herramientas de optimización.

¿Generación manual de segmentos?

Zonas de baja densidad de picos permiten una division manual sencilla

En zonas de gran densidad de

compuestos es casi imposible. Problema clásico del campo de residuos

¿Como funciona Dynamic MRM para GC/MS a

la hora de optimizar métodos MS/MS?

Dynamic MRM optimiza scan cycle time, dwell times, y el

orden de adquisición (generación automatizada de segmentos)

para conseguir:

1. Maxima señal

2. Mínimo ruido

3. %RSD bajas

4. La mayor velocidad de análisis

5. La mayor robustez en el método

La aproximación tiene en cuenta la integración de picos y

el ruido de línea de base en el proceso de optimización del

valor de dwell time.

Visualizacion de la optimizacion del

dwell time

Single-Transition RSD Model* 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 0 10 20 30 40 50 60 Dwell Time (ms) RSD ( % ) _{RSD_Noise} RSD_Int TotalRSD El algoritmo de trabajo de dMRM tiene en

cuenta el hecho de que: a) Incrementar el valor de

dwell time disminuye el RSD debido a la

disminución del ruido b) Disminuye el número de

puntos que definen el pico cromatográfico y, por tanto, aumenta el error debido a la

Comparación DynamicMRM vs. Tradicional

250 ppb, 123 compuestos, 298 transiciones

Original 17 segmentos Original 17 segmentos Dynamic MRM 60 segmentos Dynamic MRM 60 segmentos

Resultados: %RSD Comparación

CompoundName Expert-optimized RSD Dynamic MRM RSD Improved? Acetochlor 1.4 1.2 Y Aclonifen 15.7 12.4 Y Alachlor 2.4 0.8 Y Allethrin 16.8 11.2 Y Ancymidol 7.5 7.1 Y Azaconazole 5.3 4.6 Y Azinphos-methyl 71.1 25.3 Y Benfuracarb 14.1 7.4 Y Benodanil 10.1 8.8 Y Benzoylprop ethyl 2.7 3.6 Biphenyl 11.6 9.7 Y Bromacil 19.7 15.2 Y Bromocyclen 8.1 6.0 Y Bromopropylate 10.4 11.6 Bromuconazole I 6.1 5.7 Y Bromuconazole II 5.7 5.7 Y Buprofezin 6.2 6.1 Y Butachlor 8.7 8.3 Y Butralin 16.8 15.7 Y Captafol 44.7 46.6 Carbofuran 68.3 57.1 Y …. … … Average %RSD 11.1 9.3 RSD Std Dev. 12.0 8.8

• dMRM proporciona un RSD medio 15% menor que el método tradicional • La distribución de %RSD es notablemente menor

La ventaja más

importante de todas

es el

TIEMPO

INVERTIDO POR

EL USUARIO

.

Notablemente menos

en el caso de dMRM

La ventaja más

importante de todas

es el

TIEMPO

INVERTIDO POR

EL USUARIO

.

Notablemente menos

en el caso de dMRM

Resumen - Dynamic MRM para

GC/MS

• Dynamic MRM automatiza y simplifica la creación de métodos

complejos que requieren muchos segmentos

• Facilita el mantenimiento de lo métodos. Pueden ser regenerados

en segundos desde datos adquiridos si se cambia de columna/tune

• Dynamic MRM proporciona mejoras en %RSD vs. métodos

optimizados por expertos

• Para métodos de 40-min con hasta 300 transiciones pueden

esperarse reducciones en torno a 10-20% para los valores de

%RSD

• Dado que la mayor contribución a RSD proviene de errores

sistemáticos (p.e. variación en el volumen de inyección), la

disminucion de ruido en comparación, es bastante mayor

Gracias por su

atención

Preguntas

Juan Aybar Especialista de Producto GCMS AGILENT TECHNOLOGIES 901.11.68.90 juan-luis_aybar@agilent.com

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