CÇI. 96
3. PARTE EXPERIMENTAL
En este capítulo se describen los procedimientos empleados para la síntesis de cuatro tri(p—fenileno)s modificados con cadenas oxialquílicas, una sal de piridinio y cinco sales de poli(4—vinil piridinio), así como de sus correspondientes intermediarios. Del mismo modo, en la segunda parte del capítulo se describen las técnicas utilizadas para la caracterización química, térmica y termotrópica de estos materiales. En la Tabla 3.1 se muestran las estructuras químicas y las claves asignadas arbitrariamente a los compuestos y con las cuales serán referenciados en el documento.
Las reacciones utilizadas para obtener los productos finales y sus intermediarios fueron básicamente de 5 tipos:
Reacción de alquilación de Williamson [Smith, 20011 para la introducción de cadenas oxialquílicas a los grupos aromáticos.
Boronación de halogenuros de arilo [Suzuki y Miyaura, 1995] para la obtención de ácidos arilborónicos.
Reacción de acoplamiento de Suzuki—Miyaura entre halogenuros de arilo y ácidos arilborónicos [Suzuki y Miyaura, 1995] para la obtención de los tri(p-fenileno)s.
- 4. Reacción de cuaternización (polimerización espontánea) entre la piridina (Py) y 4—vinilpiridina (4VP) con los tri(p—fenileno)s [Navarro-Rodríguez, 19901 para la obtención de las sales de piridinio y de poli(4-vinilpiridinio). La reacción de cuaternización también se utilizó en la modificación de la poli(4-vinilpiridina) con los tri(p—fenileno)s para la obtención de polímeros parcialmente modificados.
5. Reacción de polimerización por radicales libres de la 4VP [Matsuzaki, 1976] para la obtención de una poli(4-vinilpiridina) o P4VP de bajo peso molecular.
Tabla 3.1 Estructura química de los materiales estudiados
Clave Molécula
T 14-8
Ti 4-12
OC12HBr
M.O
T3Me- 12 M.O ~OC12H24ar
Ti 4-BR H24140____ 1____ OCl4h12
P14-8 i!J
P14-12
Cp 14-8
Cp 14-12
OH.
P3Me-12
OH.
Py-3Me
3.1
MaterialesTodos los reactivos y disolventes fueron adquiridos de Aldrich y J.T, Baker; éstos fueron utilizados como se adquirieron, a excepción de aquellos en los que se indique lo contrario.
Los disolventes utilizados fueron cloroformo (CHC13), cloruro de metileno (CH2Cl2), dimetilformamida (DMF), tetrahidrofurano (THF), hexanos, metano! (MeOH), etano! (EtOH), éter etílico, propanona y tolueno. El THF fue destilado desde un complejo de sodio- benzofenona inmediatamente antes de su uso. Para la caracterización química se utilizaron cloroformo (CDC13), metano! (MeOD) y tetrahidrofurano (THF-d) deuterados. Para la caracterización espectroscópica se usó cloroformo grado espectrofotométrico.
Los reactivos usados fueron 4-(4-bromofenil)fenol, 1 -bromo-tetradecano, bromo resorcinol, hidróxido de sodio (NaOH), 5-bromo-1,2,3-trimetoxibenceno, butil litio (BuLi) 1.6M en hexanos, tri-isopropil borato, ácido clorhídrico (HC1) al 37%, 4-bromofenol, 1,12—dibromododecano, 1,8-dibromooctano, carbonato de sodio (Na2CO3), carbonato de potasio (K2CO3), yoduro de potasio (TU) y tetrakis (trifenilfosfina)Pd(0), azobisisobutironitrilo (AIBN), tert-dodecanotiol, hidroquinona, piridina (Py) y 4-vinilpiridina (4VP).
La piridina y el monómero 4VP fueron secados con KOH y destilados a una temperatura de 80°C a presión reducida. Para evitar la polimerización del monómero durante su destilación se le agregó un poco de hidroquinona. En este procedimiento es importante utilizar dos trampas de vapores colocadas en un baño de EtOH/hielo seco y tener a la mano una solución de HC1 para neutralizar cualquier posible derrame.
3.2 Metodología experimental
3.2.1 Ruta de síntesis de los polímeros P14-8 y P1 4-12 y copolímeros Cp14-8y Cp14-12.
En la Figura 3.1 se presenta la ruta de síntesis seguida para la obtención de los polímeros - P14-8, P14-12, Cp14-8 y Cp14-12 y sus intermediarios precursores, los procedimientos de
las reacciones realizadas se describen a continuación.
CI4H29Br
H29C I4O___.___O__Br
lo__O__Br
B.EO__3
r1'
CH2Br2
1
n8,l2
H29C140__Q__.O__13 (OH)2 +
Br__O__..00nhl2nBr
II
ji, III, IV
H29Ci4o___
O__O__ ._0CflF42BT
T14-8, T14-12
1 N
Jv V
LJ &J N
14H29
P14-8, P14-12 Cp14-8, Cp14-12
Br
Jfl _____ocl4H29 H2Jfl 0C
Figura 3.1 Ruta de síntesis de los polímeros P14-n y copolímeros Cp14-n de piridinio funcionalizados con los trímeros T14-n, n= 8 o 12.
Síntesis de 4-telradedioxi-4 '-bromobifenileno (1)
En un matraz de dos bocas de 250 ml provisto con agitación magnética se colocaron 15gr (60.21 mmol) de 4-(4-bromofenil)fenol, 2.66gr (66.54 mmol) de NaOH y 20 ml de DMF como disolvente. El sistema fue desgasificado y saturado con argón para después ser colocado en un baño de aceite a 95°C. Una vez que la temperatura se estabilizó se agregaron 16.69gr (60.21 mmol) de bromotetradecano y la temperatura se aumentó a 110°C, en donde se dejó la reacción durante 20 horas, observándose la formación de un precipitado blanco adherido a las paredes del matraz. Posteriormente, se removió el baño de aceite y cuando éste alcanzó la temperatura ambiente, el contenido del matraz se colocó en 300 ml de agua destilada fría, en donde se formó un precipitado blanco. Después de una hora de agitación, el precipitado fue recuperado por filtración y una vez seco se recristalizó dos veces desde metanol. El producto puro se obtiene como hojuelas blancas cristalinas con un rendimiento del 83%.
Síntesis de ácido 4'-tetradeciloxi-4 bifenilborónico (II)
En un matraz de 3 bocas provisto de agitación magnética se colocaron 5.17gr (1 1.6mmol) del compuesto 1 y 200ml de THF recién destilado desde un complejo de sodio-benzofenona. El sistema fue enfriado a —10°C mediante un baño de EtOH/hielo seco y luego se agregaron, gota - a gota, 8.7ml (13.93mmol) de BuLi 1.6 molar en hexanos. Después de 30 minutos de terminada la adición se enfría el sistema hasta —70°C. Después de una hora, se adiciona gota a gota una solución previamente preparada y desgasificada de 7.8m1 (33.9mmol) de tri-isopropil borato en 50m1 de THF. Al terminar la adición se retira el baño de enfriamiento para que el sistema alcance la temperatura ambiente manteniéndose en agitación vigorosa por 19 horas más. De acuerdo al procedimiento descrito por Miyaura (1995), enseguida se adicionan 40m1 de HC1 2N gota a gota y la agitación se mantiene por 2 horas más. Observándose una solución transparente un poco amarilla, la cual se vierte en un embudo de separación en donde se agregan 300m1 de éter etílico. La fase orgánica es lavada varias veces con agua destilada hasta alcanzar pH neutro. De la fase orgánica se eliminan todos los disolventes obteniéndose un polvo blanco, el cual se dispersa en CH2C12 abundante y se recupera en un papel filtro. Al final de este procedimiento se obtuvo un polvo blanco nacarado muy fino con un rendimiento de 30%.
Síntesis del 4(w-bromo-n-alquioxi)bromobenceno (lily IV)
En un matraz bola de 100 ml se colocaron 2.45 gr (14.16mmol) de 4—bromofenol, 566.5mg (14.16mmol) de NaOH y 12 ml de DMF. El matraz fue colocado en un baño de aceite a 60°C con agitación vigorosa por un periodo de 30 minutos. Después de este tiempo, se agregó lentamente esta mezcla a un segundo matraz, el cual contenía 33.3 mmol de a,co-dibromo-n- - alcano y lOml de DMF. Posteriormente, el sistema se calentó hasta 90°C bajo una atmósfera
inerte de argón, en donde se dejó reaccionar por 20 horas con agitación vigorosa.
Transcurrido el tiempo de reacción, se deja que el sistema alcance la temperatura ambiente y se virtió el contenido del matraz a un vaso de precipitado conteniendo 450m1 de agua destilada fría y provisto con un agitador magnético. Después de una hora de agitación, el precipitado blanco se recuperó por filtración, se seca y se recristaliza en metanol. Se obtuvo un polvo blanco que al ser analizado por cromatografia de capa fina mostró la presencia de dos productos (aparentemente el monosustituido y el bisustituido) con diferentes velocidades de elusión. La purificación del producto de interés se efectuó en una columna de cromatografia empacada con sílica gel usando como eluente una mezcla de hexanos/CH2C12 en una relación 4/1. El producto deseado (monosustituido) se obtuvo como un polvo blanco con un rendimiento del 38%.
Síntesis de 1-(4-(o-bromoalquiloxi)frnil) -4-(4-(tetradeciloxi)frnil) benceno (T14.-8 y T14-12) En un matraz de dos bocas se colocaron 2.14mmo1 del bromoarilo correspondiente (III, IV), 40ml de THF recién destilado, 800mg (1.95mmol) del ácido borónico (II), 20ml de una solución de Na2CO3 2M y 67.6mg (0.05 85mmol) del catalizador de tetrakis(trifenilfosfina) - Pd(0). El sistema fue desgasificado y saturado con argón antes y después de la adición del catalizador. Posteriormente el sistema se colocó en un baño de aceite a 80°C, en donde la reacción se mantuvo a reflujo durante 20 horas con agitación vigorosa.
Transcurrido el tiempo de reacción, el baño de aceite se retira y el sistema alcanza la temperatura ambiente, observándose el producto como un sólido disperso. Este se recupera por filtración y se lava con metanol grado reactivo, con lo que se obtuvo un polvo blanco nacarado, el cual se dejó secar en la estufa y luego fue lavado con agua destilada para eliminar
todas las sales. Por último, el producto fue recristalizado en 1,4-dioxano. Para esta recristalización fue necesario disolver el producto en suficiente dioxano caliente, para luego filtrarlo, también en caliente, quedando en el papel filtro los sólidos insolubles y en la solución residual el tri(p-fenileno) disuelto. Cuando esta solución se enfrió a temperatura ambiente, los cristales del tri(p-fenileno) fueron recuperados por filtración y puestos a secar en la estufa de vacío a 60°C.
- El trímero T14-8 se obtuvo como un polvo blanco fino con un rendimiento del 75%. 1 H-NMR (CDC13): 80.8-1.0 ppm (t, 3H, C112CH), 1.2-1.5 ppm (m, 30H, . . 1.7-1.9 ppm (m, 4H, CCH20 y 2H, CIfCH2Br), 3.3-3.5 ppm (t, 2H, CfBr), 3.94.1 ppm (t, 4H, CjO) y 6.9-7.7 ppm (m, 12H, Ar). Mediante el análisis elemental de carbono e hidrógeno del T14-8, cuya fórmula condensada es C40H5702Br (649.8g/gmol), se confirmó la estructura química, ya que la diferencia en % en masa calculado y experimental fue mínimo, 0.5 para C y 0.02 para H, encontrándose los siguientes porcentajes de cada elemento: calculado 73.94%C y 8.84%H; experimental 74.44%C y 8.82%H.
El trímero T14-12 también fue obtenido como un polvo blanco con un rendimiento del 77%
'H-NIMR (CDC13) para el T14-12 es la siguiente: =0.8-1.0 ppm (t, 3H, CH2CH), 1.2-1.5 ppm (m, 38H, . . .CH2CjCft...), 1.7-1.9 ppm (m, 4H, CCH2O y 2H, CCH2Br), 3.3-3.5 ppm (t, 2H, CIBr), 3.94.1 ppm (t, 4H, CO) y 6.9-7.7 ppm (m, 12H, Ar). También se confirmó la estructura química por medio del análisis elemental para C44H6502Br (705.9g/gmol), encontrándose una buena concordancia entre los valores teóricos 74.87%C y 9.28%H y experimentales 75.15%C y 9.58%H.
Síntesis de los polímeros piridinicos P14-8 y P14-12
En un matraz schlerik pera de 50m1 se mezclan 1 .O78mmol del tri(p-fenileno) correspondiente (T14-8, T14-12), 30m1 (280mmol) de 4VP recién destilada y un poco de hidroquinona para inhibir la polimerización térmica del monómero. Esta mezcla se desgasifica y el matraz schlenk se coloca en un baño de aceite a 80°C en donde el sistema de reacción se mantuvo por 20 horas con agitación vigorosa. Terminado el tiempo de reacción se dejó que el matraz alcanzara la temperatura ambiente, observándose en este proceso la formación de un
precipitado que se filtró y lavó con éter etílico abundante, y después fue puesto a secar en la estufa de vacío. Los polímeros se obtuvieron como polvos finos coloreados; verde pálido en el caso del P14-8 y rosa pálido para el P14-12; ambos se obtuvieron con un rendimiento del 83%
(P14-8) y 82% (P14-12).
La estructura del polímero P14-8 se confirmó por medio del análisis elemental tomando en cuenta la unidad monomérica (C47H64NO2Br, PM=754.939/gmol), encontrándose la siguiente composición: calculado 74.78%C y 8.54%H; experimental 72.68%C y 8.68%H. La diferencia entre los valores encontrados con respecto a los calculados teóricamente se debe a que esta clase de compuestos tienden a asociarse comúnmente con una molécula de agua (Navarro- Rodríguez, 1990); al tener esto en cuenta y recalcular los porcentajes se obtiene que la nueva composición es: calculado 73.03%C y 8.61%H; experimental 72.68%C y 8.68%H.
Síntesis de poli(4-vinilpiridina) (
En un matraz schlenk pera se colocaron 300mg de AIBN como iniciador, lml de tert—dodecanotiol como agente de transferencia, 20m1 de tolueno seco y por último, 1 Oml (93.6mmol) de 4VP recién destilada desde KOH. Después de que la mezcla de reacción fue desgasificada y saturada con argón, el matraz se colocó en un baño de aceite a 60°C, en donde permaneció por 23 horas con agitación vigorosa. Finalizado el tiempo de reacción, el polímero fue precipitado agregando éter etílico al matraz de reacción. El polímero se recuperó por filtración y se seco en la estufa de vacío. Posteriormente, este se disolvió en MeOH y se precipitó lentamente en éter etílico con un rendimiento del 76%. El peso molecular de este polímero determinado por viscosimetría (Mv) fue de 15,000 g/mol.
Síntesis de los copolímeros piridínicos Cp14-8 y Cp14-12
Para asegurar la cuaternización del 40% de los grupos piridínicos en los copolímeros sintetizados se utilizó una relación 5/2 polímero/tri(p—fenileno) con bromo terminal. En un matraz schlenk pera se agregaron 130.5mg (1.24mmol) del homopolímero (Y), 0.49mmol del tri(p—fenileno) correspondiente (T14-8, T14-12) y 50ml de DMF. Este matraz fue desgasificado y saturado con argón después de lo cual se colocó en un baño de aceite a 100°C en donde permaneció 11 días con agitación vigorosa y en atmósfera inerte de argón.
Transcurrido este tiempo, la solución se vertió a un vaso con 400m1 de agua destilada para eliminar la DMF. Este vaso se sumergió en un baño de hielo para favorecer la precipitación total del copolímero, el cual fue recuperado por filtración y puesto a secar a 60°C en una estufa de vacío. Los copolímeros se obtuvieron como polvos granulosos, que a semejanza de los polímeros totalmente cuaternizados, presentaron colores característicos. El copolímero Cp14-12 se obtuvo como un sólido café claro, mientras que el copolímero Cp14-8 se obtuvo como un polvo café obscuro. Los rendimientos de la reacciones fueron del 87 y 72%, respectivamente.
3.2.2 Ruta de síntesis de las sales de piridinio Fy-3Me y poli(4-vinilpiridinio) P3Me-12, funcionalizadas con un tri(p-fenileno) moc4ficado con tres grupos metoxi (OCH3) terminales.
En la Figura 3.2 se muestra la ruta de síntesis utilizada para obtener el tri(p-fenileno) con un espaciador de 12 metilenos y funcionalizado con un bromo terminal (T3Me-12). A semejanza con las sales poliméricas antes descritas, este bromo terminal sirvió para efectuar la cuaternización de la piridina para obtener las sal de piridinio Py-3Me. Asimismo, la cuaternización y polimerización espontánea de la 4VP con este mesógeno permitió obtener el polímero P3Me-12, como se describe a continuación.
Síntesis de ácido 3,4,5 trinietoxifenilborónico (VI)
El procedimiento es similar al descrito para el compuesto II, sólo que en este caso la solución de BuLi fue agregada a —70°C. Para esta reacción se utilizaron 7gr (28.33mmol) de 5-bromo- 1,2,3-trimetoxibenceno, 250m1 de THF recién destilados, 2lml (33.99 mmol) de BuLi 1.6 molar en hexanos y 32.5m1 (141 .6mmol) de tri-isopropil borato disueltos en 50ml de THF.
Para la hidrólisis se utilizaron 140m1 de HC1 2N. El producto VI se obtuvo como un polvo blanco nacarado muy fino con un rendimiento del 23%.
MeO
MeO—-- Br
MeO Br
MeO C12H24Br4
Meo____ B(OH)2
+ BrH24C12 Br MeO VI VII
MeO - MeO-
-
MeO T3Me-12
OMe
7
IpN H24CQ_ P3Me-12 ,Ome oMe Py-3Me OMeFigura 3.2 Ruta de síntesis de los productos T3Me-12, P3Me-12 y Py-3Me.
Síntesis de 1-w-bromododedioxi-4-(4-bromofrnil) benceno (VII)
En un matraz de 2 bocas equipado con un condensador, una trampa de humedad y un agitador magnético se mezclaron 7.59gr (30.47mmol) de 4-(4-bromofenil) fenol, 5.05gr (36.6mmol) de K2CO3, unos cristales de Kl y lOOml de acetona. El sistema se colocó en un baño de aceite a 60°C y se dejó en agitación por 2 hrs. Posteriormente se agregó una solución de 25gr (76.2mmol) de 1,12—dibromododecano en 50m1 de acetona. Conforme transcurre la reacción se observa la formación de un precipitado blanco adherido a las paredes del matraz. Después de 4 días, se removió el baño de aceite y cuando el sistema alcanzó la temperatura ambiente, el precipitado fue recuperado por filtración. Éste se lavó con acetona y se secó en la estufa de
nIQ OMe
ON
Br 1 OMe
vacío, luego se lavó con agua destilada para eliminar las sales. Una vez seco, el producto se obtuvo como un polvo blanco con un rendimiento del 90%.
Síntesis del (1-(4-a,-bromododeciloxifenil)-4-(3,4, 5-trimetox ifenil) ben ceno) (T3Me-12) El procedimiento es similar al descrito para los compuestos T14-8 y T14-12. En este caso se utilizaron 1.4gr (2.8mmol) del compuesto VII, 0.7gr (2.395mmo1) del compuesto borónico VI, 50m1 de THF recién destilados, 15m1 de una solución 2M de Na2CO3 y 81.7mg (0.07078mol) del catalizador de paladio. Terminadas las 40 horas de reacción, se eliminaron los disolventes en el rotavapor y el sólido recuperado se secó en la estufa de vacío.
Contrariamente a los tri(p-fenilenos) T14-8 y T14-12, este compuesto es altamente soluble en CH2C12, por lo cual, fue purificado en una columna empacada con sílica gel utilizando CH2C12 como eluente. El producto se obtuvo como un polvo blanco amarillento con un rendimiento del 48%, y su caracterización por 'H-NMR (CDC13) es la siguiente: =1.2-1.5 ppm (m, 1611, 1.7-1.9 ppm (m, 211, CCH20 y m, 2H, CjCH2Br), 3.35-3.45 ppm (t, 2H, CjBr), 3.85-4.05 ppm (m, 211 CO y 2s, 911, CH30) y 6.75-7.65 ppm (s,d,m, 1011, Ar).
También se confirmó la estructura por medio del análisis elemental para C33H4304Br (583.7glgmol), obteniéndose una buena concordancia entre los valores teóricos 67.92%C y 7.43%H y experimentales 68.38%C y 7.55%H.
Síntesis del polímero piridínico P3Me-12
De forma similar a la descrita para las sales de poli(4-vinil piridinio) totalmente cuatemizadas P14-8 y P14-12, este polímero fue obtenido mediante la polimerización espontánea de la 4VP.
En este caso la mezcla de reacción consistió de 1 lml (103mmol) de 4VP, un poco de hidroquinona como inhibidor y 200mg (396.7mmol) del tri(p-fenileno) T3Me-12. El polímero fue lavado con éter etílico abundante y después fue puesto a secar en la estufa de vacío. Posteriormente, este se disolvió en CH2C12 y se precipitó en éter. El polímero fue recuperado por filtración y secado en la estufa de vacío y se obtuvo en forma de un polvo fino de color violeta con un rendimiento del 85%.
Síntesis de la sal depiridinio Py-3Me
El procedimiento básicamente es similar al descrito para los compuestos P14-8 y P14-12, sólo que en este caso se utilizó piridina en lugar de 4VP. Siguiendo dichos procedimientos, en un matraz schlenk pera se colocaron lOmi (1 l8mmol) de piridina destilada y 230mg del tri(p- fenileno) T3Me-12. Después de desgasificar la mezcla de reacción, el sistema se puso en un baño de aceite a 90°C, en donde permaneció 17 horas con agitación vigorosa.
Terminado el tiempo de reacción el sistema se dejó enfriar hasta temperatura ambiente, observándose una solución homogénea, a la cual se le adicionó éter etílico formándose un precipitado que fue recuperado en un filtro y lavado con éter etílico abundante. El polvo fino color amarillo se puso a secar en la estufa de vacío y después fue purificado en una columna corta empacada con sílica gel usando CH2C12 como eluente. El producto no migra utilizando este disolvente, por lo que para extraerlo de la columna se utilizó una mezcla de CH2Cl2/MeOH (10/1). Una vez que el disolvente fue eliminado en el rotavapor, el producto final se obtuvo como un polvo blanco con un rendimiento del 80%. 1H-NMR (CDC13):
=1.2-1.5 ppm (m, 1611, ..CCjfCif2..), 1.7-1.9 ppm (m, 211, CCH20 y m, 2H, CjCH2N), 3.8-4.05 ppm (2s, 9H, 3Cjjf30 y t, 2H, CO), 4.65-4.8 ppm (t, 2H CjjN+) y 6.7-9.1 ppm (s,2d,3t, 15H, Ar y Py). La estructura del Py-3Me, cuya fórmula condensada es C38H4804BrN (662.8glgmol), fue confirmada con el análisis elemental: calculado 68.87%C, 7.3%H y 2.11%N; experimental 66.19%C, 7.76%H y 2.04N. Como se mencionó anteriormente, este tipo de moléculas absorben agua, por lo que si se consideran 1.5 moléculas de agua asociadas al compuesto, los resultados del análisis elemental arrojan valores calculados de 66.16%C, 7.45%H y 2.03%N que son comparables con lo obtenido experimentales, lo cual concuerda con lo esperado.
3.2.3 Ruta de síntesis del tri(p-fenileno) T14-BR modificado con tres grupos tetradeciloxi (0C141-129).
En la Figura 3.3 se muestra la ruta de síntesis para la preparación de un tri(p-fenileno) modificado con tres grupos oxialquílicos (T14-BR), los cuales dan mayor solubilidad y
procesabilidad a la molécula. A continuación se describen los procedimientos empleados para obtener este trímero.
OH 0C14H29
Br
» K29C1
40__.d__Br
VIII
C14H29Br
III
0C14H1
H29Cl4O___d___O___ __. OC14H29
T14—BR Figura 3.3 Ruta de síntesis del producto T14-BR.
Síntesis de 2,4-ditetradeciloxi-1 -bromoben ceno (VIII)
En un matraz de 2 bocas de 250m1 equipado con un condensador, agitación magnética y una trampa de humedad (CaC12) se colocaron 5.12gr (27.4mmol) de bromo resorcinol, 2.46gr (62.3mmol) de NaOH y 30m1 de DMF. Esta mezcla se calentó hasta 80°C y se mantuvo a esta temperatura por 2 horas. Enseguida, 1 8.52m1 (62.3mmol) de bromo tetradecano se adicionaron al matraz de reacción y la temperatura del sistema se aumentó hasta a 120°C, en donde permaneció durante 42hrs con agitación vigorosa. Finalizado el tiempo de reacción, se permitió que el matraz alcanzara la temperatura ambiente para luego agregar 200m1 de agua destilada fría. El sistema se mantuvo en agitación por 1 hora observándose la formación de un - sólido pastoso color café chocolate, el cual fue recuperado en un filtro de vidrio sinterizado y
secado en la estufa de vacío.
El producto fue purificado por cromatografia en una columna empacada con sílica gel usando una mezcla de CH2C12/hexanos (1/1) como eluente. El producto puro se obtuvo como una pasta blanca ligeramente aperlada con un rendimiento del 72%.