Acoplamiento Cruzado

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TítuloDiversidad molecular mediante reacciones de acoplamiento cruzado

TítuloDiversidad molecular mediante reacciones de acoplamiento cruzado

En este trabajo se plantea el estudio de la reactividad de los compuestos organometálicos de indio (III) en la reacción de acoplamiento cruzado bajo catálisis de paladio con pirroles polihalogenados. Los compuestos derivados de pirrol son de elevada importancia ya que numerosos productos naturales y de interés farmacológico tienen una estructura basada en un esqueleto central de pirrol. Un ejemplo puede ser la Atorvastatina (esquema 51). La Atorvastatina es un fármaco de la familia de las estatinas utilizado para disminuir los niveles de colesterol en sangre y en la prevención de enfermedades cardiovasculares. Como todas las estatinas, la Atorvastatina inhibe la HMG-CoA reductasa, una enzima que se encuentra en el tejido del hígado y que desempeña un papel importante en la producción de colesterol en el cuerpo. 51 A diferencia de otras estatinas como “Simvastatina” y “Pravastatina”, la Atorvastatina es un compuesto totalmente sintético.

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TítuloReacciones de acoplamiento cruzado de α bromoamidas bajo catálisis de metales de transición

TítuloReacciones de acoplamiento cruzado de α bromoamidas bajo catálisis de metales de transición

Es importante que los grupos orgánicos anteriores no presenten hidrógenos en posición β ya que se puede producir β-eliminación, una reacción competitiva respecto a la reacción de acoplamiento cruzado. Los grupos salientes más habituales son los halogenuros, cuyo orden de reactividad es I > Br > Cl debido a la fortaleza de enlace del halógeno con el carbono. Otros grupos salientes importantes son los pseudohalogenuros, como los mesilatos y los triflatos.

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TítuloOrganometálicos de indio (III) en reacciones de acoplamiento cruzado con heterociclos nitrogenados: aplicaciones en la síntesis de productos bioactivos y materiales orgánicos

TítuloOrganometálicos de indio (III) en reacciones de acoplamiento cruzado con heterociclos nitrogenados: aplicaciones en la síntesis de productos bioactivos y materiales orgánicos

En primer lugar, se llevó a cabo la síntesis de los sistemas simétricos D--A--D y no simétricos D--A--A, donde el anillo de pirimidina es el grupo aceptor central (Esquema 90). Para la preparación de pirimidinas con estructura simétrica D--A--D, decidimos incorporar mediante una reacción de acoplamiento cruzado doble el grupo N,N-difenilanilina como grupo dador (D), debido a su elevada fortaleza dadora y a su estabilidad térmica y fotofísica, además de incorporar como espaciador -conjugado el grupo fenilo. En el caso de la síntesis de pirimidinas con estructura no simétrica D--A- -A, a través de una secuencia de reacciones de acoplamiento cruzado con organometálicos de indio(III), nos propusimos incorporar como grupo aceptor adicional el grupo dicianovinilo (elevada fortaleza aceptora) y como espaciador -conjugado el tiofeno, mientras que, como grupo dador, se optó por la N,N-difenilanilina (fuertemente dador) y el 4-metoxifenilo (dador débil) (Esquema 90).

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TítuloOrganometálicos de indio (III) en reacciones de acoplamiento cruzado  : sintesis de pirimidinas 2,5 disustituidas, 1,1' binaftilos y 1,2 ditieniletenos

TítuloOrganometálicos de indio (III) en reacciones de acoplamiento cruzado : sintesis de pirimidinas 2,5 disustituidas, 1,1' binaftilos y 1,2 ditieniletenos

transcurre
 a
 través
 de
 acetiluros
 de
 cobre
 formados
 por
 reacción
 del
 alquino
 terminal
 con
 la
 base
 y
 transmetalación
 al
 cobre.
 De
 modo
 que
 se
 supone
 que
 la
 reacción
 de
 Sonogashira
 tiene
 lugar
 a
 través
 de
 dos
 ciclos
 catalíticos
 independientes.
 El
 primero
 de
 ellos,
 ciclo
 del
 paladio
 (Esquema
 16,
 ciclo
 A),
 es
 el
 ciclo
catalítico
común
para
las
reacciones
de
acoplamientocruzado
y
comienza
con
 la
 adición
 oxidante
 de
 un
 halogenuro
 arílico
 o
 vinílico
 al
 complejo
 de
 paladio(0),
 ésta
es
considerada
la
etapa
limitante
de
la
velocidad
en
la
reacción
de
Sonogashira.
 Una
 vez
 formado
 el
 aducto
 R 2 PdL 2 X,
 este
 es
 transformado
 en
 la
 especie



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Nanocatálisis con Pd en sistemas sostenibles : reacciones de acoplamiento y reducciones

Nanocatálisis con Pd en sistemas sostenibles : reacciones de acoplamiento y reducciones

En este Capítulo de Tesis, se buscó ampliar los alcances sintéticos de la reacción de acoplamiento cruzado de Stille para la formación de enlaces C-As. Se probaron diversas condiciones de reacción (combinación de catalizadores, ligandos, solventes) para hacer reaccionar tanto cloruros como bromuros de arilo en diferentes sistemas catalíticos. Los electrófilos orgánicos escogidos (1- cloronafataleno (5.1) y 1-bromonaftaleno (5.2)) resultaron tener una muy baja reactividad en los sistemas probados, obteniéndose en la mayoría de los casos el sustrato sin reaccionar y muy bajas conversiones. Cuando se estudiaron otros bromuros de arilos, tales como la 4-bromoacetofenona (5.3) y el 4- bromobenzonitrilo (5.4), estos se descompusieron en el medio de reacción. Aún así se logró obtener las arsinas derivadas 5.11 y 5.12, las cuales fueron caracterizadas por métodos espectroscópicos.

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Vol. 11, Núm. 1 (2014)

Vol. 11, Núm. 1 (2014)

En este trabajo se describe la síntesis y caracterización de un sistema tipo Fenilvinilideno con terminales formil mediante la reacción de acoplamiento cruzado de Heck, metodología que permite obtener sistemas altamente estereoselectivos hacia la configuración trans, indispensables para obtener polímeros con altas eficiencias en las propiedades optoelectrónicas y fisicoquímicas; necesarias para el desarrollo de la electrónica de polímeros y su aplicación en la tecnología. Como resultado de esta investigación se obtuvo 0,0853 g (43,4 % de rendimiento) de un sólido de apariencia verdosa, con una alta fluorescencia en solución de cloroformo, un punto de descomposición cercano a 110-112°C y un punto de fusión por encima de 300°C. Mediante la caracterización por espectroscopia infrarroja, Uv- Vis y resonancia magnética nuclear protónica, se pudo verificar que el sólido corresponde al sistema fenilvinilideno propuesto.

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Lesiones del ligamento cruzado posterior

Lesiones del ligamento cruzado posterior

Con respecto al tipo de injerto a utilizar, existe controversia y la selección del injerto para la reconstrucción del ligamento cruzado anterior (LCA) difiere del LCP ya que son estructuras biomecánicas diferentes. Sin embargo, está justificado el uso de auto-injertos como el tendón rotuliano, semitendinoso y semimembranoso y el tendón del cuádriceps. Por otra parte, el uso de alo-injerto en especial el de tendón Aquileano es el más empleado para la reconstrucción del LCP en un 43 % en las lesiones agudas y en un 50 % en las crónicas, y es el preferido por su longitud. Además del tendón de Achiles, otros alo- injertos pueden ser empleados como el tendón rotuliano, los tendones semitendinoso y semimembranoso, y tendón del cuádriceps. 22, 25, 30

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Lesin del ligamento cruzado anterior

Lesin del ligamento cruzado anterior

El ligamento cruzado anterior es esencial para el correcto funcionamiento y es- tabilidad de la articulación de la rodilla, por lo que puede resultar en un blanco común de lesiones graves que son atribuidas a una amplia variedad de factores de riesgo. Es primordial que las lesiones de este ligamento sean diagnosticadas en tiempo y forma correctamente, siendo la valoración clínica la mejor opción.

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Lesiones del ligamento cruzado anterior

Lesiones del ligamento cruzado anterior

12. Oberländer KD, Brüggemann GP, Höher J, Karamanidis K. Knee mechanics during landing in anterior cruciate ligament patients: A longitudinal study from pre-to 12 months post-reconstruction. Clin Biomech (Bristol, Avon). 2014 May;29(5):512-7. 13. Cugat Bertomeu R, Samitier Solís G, Alvarez Díaz P, Steinbacher G. Fracaso de la cirugía del Ligamento Cruzado Anterior. Trauma. 2008 Jan-Feb; 19 (Suppl 1):55-75. 14. Chechik O, Amar E, Khashan M, Lador R, Eyal G, Gold A. An international survey on anterior cruciate ligament reconstruction practices. Int Orthop. 2013 Feb; 37(2): 201–6.

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Síntesis de precursores y monómeros con potencialidad estructural para la preparación de polímeros con microporosidad intrínseca

Síntesis de precursores y monómeros con potencialidad estructural para la preparación de polímeros con microporosidad intrínseca

Para el núcleo H-7 no se evidencia claramente el acoplamiento con sus protones vecinos, sino que se observa una señal ancha, que debe corresponder a un multiplete, debido al acoplamiento con los protones en posiciones 6 y 8. No obstante, se observa dos doblete de tripletes para el hidrógeno en posición 8. Como se observa en la figura 10, se puede observar que los dos hidrógenos de C-8 se encuentran en posición axial y ecuatorial respecto al eje de simetría, y cada protón (axial o ecuatorial) acopla como triplete con los protones 7 adyacentes (también 7’ y 7’’) y como doblete con su respectivo protón geminal, dando en consecuencia dos dobletes de tripletes, con un triplete en el desplazamiento 1,68 ppm de mayor intensidad por la suma de las señales de ambos hidrógenos. El acoplamiento geminal se puede corroborar por la constante J medida desde el desplazamiento 1,72 ppm hasta 1,69 ppm, dando un valor de J = 12,5 Hz, sugiriendo, efectivamente, que se trata de un acoplamiento geminal entre los protones H-7 ecuatoriales y axiales. Esto fue corroborado por datos de bibliografía en donde se encuentra que el acoplamiento geminal presenta valores de J entre 12 Hz y 15 Hz. [29]

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Carta de Ibn Taymiyya a un cruzado en Chipre

Carta de Ibn Taymiyya a un cruzado en Chipre

La hipótesis de Raff, defendida por Michot, 33 ha sido recientemente puesta en duda, sin embargo, por Di Branco. 34 Sus argumentos en contra son esencialmente dos. En primer lugar, el hecho de que Juan II de Gibelet sea conocido en las fuentes islámicas como al-malik Yuḥannā y no como srǧwān. 35 Segundo, el hecho de que un barón cruzado desposeído de sus tierras y refugiado en Chipre parezca difícilmente corresponder a la descripción del destinatario de la carta de Ibn Taymiyya, quien encabeza su carta de la siguiente manera: «De Aḥmad b. Taymiyya a Srǧwān, notable de la gente de su confesión, a las cabezas de la religión y notables de este mundo bajo su cuidado —sacerdotes, monjes, emires, secretarios— y a quienes les siguen». Según Di Branco, los elogios que dispensa Ibn Taymiyya a su interlocutor a lo largo de su carta, cuando alaba, por ejemplo, «su religiosidad, su refinamiento, su amor por la ciencia y el estudio», no deben considerarse como una simple captatio benevolentiae destinada a atraer la buena disposición del destinatario, porque de ser así «avrebbe sfiorato il ridicolo se indirizzata al barone esule». 36

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Acoplamiento coherente de cuatro ondas de Alfven

Acoplamiento coherente de cuatro ondas de Alfven

Resumen. Interacciones no lineales de ondas de Alfvén existen tanto para plasmas en el espacio como en laboratorios, con efectos que van desde calentamiento hasta conducción de corriente. Un ejemplo de emisión de ondas de Alfvén en ingeniería aparece en amarras espaciales. Estos dispositivos emiten ondas en estructuras denominadas “Alas de Alfvén”. La ecuación Derivada no lineal de Schrödinger (DNLS) posee la capacidad de describir la propagación de ondas de Alfvén de amplitud finita circularmente polarizadas tanto para plasmas fríos como calientes. En esta investigación, dicha ecuación es truncada con el objetivo de explorar el acoplamiento coherente, débilmente no lineal y cúbico de cuatro ondas cerca de resonancia (k 1 + k 2 = k 3 + k 4 ). La onda 1 que corresponde al vector de

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Arreglo conforme para recepción de GNSS en la banda GPS-L1

Arreglo conforme para recepción de GNSS en la banda GPS-L1

En mediciones a algunas elevaciones la ARC transmisora debió ser colocada cercana a otros elementos radiantes, en particular a sectores operando a 3.5 GHz. Es importante mencionar que estas antenas se encontraban en el campo cercano de la ARC y las mediciones que más adelante se muestran comprueban que la ARC tiene una influencia nula por parte de la estructura en donde se montó, ya sea la torre de transmisión, o las antenas vecinas, es decir el acoplamiento mutuo debido a la torre de transmisión o antenas cercanas es nulo. Esta información es muy útil debido a que algunas antenas cambian notablemente su patrón de radiación debido a acoplamientos mutuos, en cambio la ARC no se mostró afectada.

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CAPITULO 8.2. ACOPLAMIENTO. ACOPLAMIENTO

CAPITULO 8.2. ACOPLAMIENTO. ACOPLAMIENTO

Se fabrican en varios diseños, siendo el más común el acoplamiento de dos o más piezas divididas, que se fijan alrededor de los ejes y que transmiten el torque por fricción e interferencia. El efecto de bloqueo se logra cuando el collarín dividido de superficie cónica es presionado entre el eje y la carcaza del acoplamiento, también de superficie cónica.

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Evaluando interdependencia en interacciones diádicas utilizando correlación cruzada

Evaluando interdependencia en interacciones diádicas utilizando correlación cruzada

En la mayoría de los casos la informa- ción disponible para investigar acoplamiento (utilizamos en este texto acoplamiento como sinónimo de sincronización) son series de tiempo medidas en los sistemas en consi- deración y, en consecuencia, los índices de sincronización propuestos para el análisis de series temporales son herramientas importan- tes para explorar la interdependencia entre los sistemas. Entre los índices de sincronización propuestos se incluyen medidas de interde- pendencia lineal, como la correlación cruzada (CROSS: cross-correlation), medidas de coherencia y más recientemente medidas de interdependencia no lineal, sustentadas en la teoría de la información y en la teoría de los sistemas dinámicos, tales como información mutua (mutual information: MI) (Kramer et al., 2004).

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Construcción y análisis de un modelo cosmológico con el campo de Higgs acoplado a la gravedad

Construcción y análisis de un modelo cosmológico con el campo de Higgs acoplado a la gravedad

Para poder entender la vinculación entre la Cosmología y la Física de Partículas es necesa- rio conocer una serie de conceptos físico-matemáticos que permitan al investigador conocer la base teórica inicial de los modelos cosmológicos y del Modelo Estándar de la Física de Par- tículas para así poder desarrollar las ideas acerca de lo que se propone en el presente trabajo. Se tratarán temas como TGR, Ecuaciones de Friedmann, Inflación Cósmica, Modelo Estándar y Mecanismo de Higgs. Todo esto para llegar a entender el acoplamiento entre el campo de Higgs y la gravedad, y la obtención de las ecuaciones de Friedmann teniendo en cuenta dicho acoplamiento a modo de introducción para, a partir de estas, obtener el sistema de ecuaciones que constituye nuestro modelo.

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Alteraciones dinámicas de la variabilidad de la frecuencia cardíaca y sensibilidad barorrefleja determinan la respuesta al estímulo ortostático en sujetos con síncope neurocardiogénico

Alteraciones dinámicas de la variabilidad de la frecuencia cardíaca y sensibilidad barorrefleja determinan la respuesta al estímulo ortostático en sujetos con síncope neurocardiogénico

La evaluación de la ganancia barorrefleja se realizó durante el registro basal de cinco minutos y entre los minu- tos cinco al 10 durante la PMB, utilizando el software de investigación CPRS (Cardiopulmonary Research Software, Finlandia). El acoplamiento lineal entre las señales de pre- sión sistólica y frecuencia cardíaca en el dominio de fre- cuencia, fue analizado utilizando análisis espectral cruzado (AEC) y expresado en términos de función de coherencia el cual es un análogo del coeficiente de regresión utilizado en los análisis de regresión para el cálculo de la SBR. La evaluación de la secuencia y retardo entre los cambios de las dos señales fue hecha por medio del ángulo de fase. Valores de coherencia >0.5 asociados a ángulos de fase negativos fueron seleccionados para el análisis. Las varia- bles de la SBR evaluadas fueron: 1) SBR espontánea con coherencia y fase (SBRcf); 2) índice α en la banda de baja frecuencia (αLF); 3) el índice a en la banda de alta frecuen- cia (αHF). Usando igualmente AEC, se calculó el retardo en la activación barorrefleja.

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