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Ácidos y Bases. Propiedades de los Ácidos

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Ácidos y Bases

Adaptado por

Il

i

Il

i

íí

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Ileana

 

Nieves

 

Ileana

 

Nieves

 

Martínez

Martínez

Propiedades de los Ácidos

ácidos

Bases (álcalis)

Agrios

Amargas (alcaloides = productos de

plantas, aveces venenosas)

corrosivos

resbalosas

color de tintes vegetales:

Azul

rojo

color de tintes vegetales:

Rojo

azul

Reaccionan con:

Reaccionan con:

Bases

sales iónicas(neutralización)

Ácidos

sales iónicas

(neutralización)

Metales (Al Zn Fe)

Metales (Al, Zn, Fe)

2 Al + 6 HClAlCl3+ 3 H2(g)(g)

Carbonatos (marmol, bicarbonato de

soda, tiza, tierra caliza

(2)

Propiedades de los Ácidos

ácidos

Bases (álcalis)

Agrios

Amargas (alcaloides = productos de

plantas, aveces venenosas)

corrosivos

resbalosas

color de tintes vegetales:

Azul

rojo

color de tintes vegetales:

Rojo

azul

Reaccionan con:

Reaccionan con:

Bases

sales iónicas (neutralización)

Ácidos

sales iónicas (neutralización)

Metales (Al, Zn, Fe)

2 Al + 6 HClAlCl + 3 H(g)(g)

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e 2 Al + 6 HClAlCl3+ 3 H2(g)(g)

Carbonatos (marmol, bicarbonato de

soda, tiza, tierra caliza

CaCO3+ 2 HClCaCl2+ CO2(g)(g)+ H2O

Ácidos Comunes

Nombre

Fórmula

Usos

Fortaleza

Ácido nítrico

Ácido sulfúrico

Fuerte

Fuerte

Explosivos, fetilizantes, tintes

pega

Explosivos, fetilizantes, tintes

Ácido fosfórico

Ácido acético

Ácido hidroclórico

Ácido sulfúrico

Débil

Fuerte

Fuerte

Moderado

Explosivos, fetilizantes, tintes

Pega, baterías

Limpiador de metales,

Preparación de comida, refinación,

ácido estomacal

fetilizantes, plástico y goma

Preservativos de comida

fetilizantes, plástico y goma

Ácido acético

Ácido hidrofluórico

Débil

Débil

Preservativos de comida, vinagre

Limpiador de metales,

Y de cristales

(3)

Estructuras de los ácidos

Los

ácidos

ácidos binarios

binarios

tiene

hidrógenos ácidos pegados a un

no metal

no-metal

HCl, HF

Ácido clorídrico

••

Oxi

Oxi--ácidos

ácidos

tienen hidrógenos

ácidos pegados a oxígeno

H

2

SO

4

, HNO

3

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

ácido nítrico

ácido sulfúrico

2 4 3

Estructura de los ácidos:

continuación

continuación

Ácidos Carboxílicos

(moleculares) tienen

(

)

grupos

COOH

COOH

HC

HC

22

H

H

33

O

O

22

, H

, H

33

C

C

66

H

H

55

O

O

77

Solo el primer H en la

fórmula es ácido

El H está en el

COOH

COOH

(4)

Bases Comunes

Nombre Fórmula Nombre

Usos

Fortaleza

común

Lejía, soda

caústica

Fuerte

Hidróxido de

sodio

Jabón, plástico, refinacón de petróleo

Bicarbonato de

sodio

Débil

Fuerte

Fuerte

Débil

Hidróxido de

Hidróxido de

calcio

Hidróxido de

potasio

potasa

caústica

cal apagada

Bicarbonato de

soda

Leche de

Jabón, algodón,

electrodeposición

Cemento

Cocinar, antiácido

antiácido

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Hidróxido de

amonio

Débil

Débil

magnesio

Leche de

magnesia

Agua de

amonia

antiácido

Detergente,

Fertilizante,

Explosivo,

fibras

Estructura de las Bases

La mayoría de las

bases

bases iónicas

iónicas

contienen

iones

OH

OH

NaOH, Ca(OH)

2

Algunas contienen iones de

CO

CO

3

3

2

2

CaCO

3

, NaHCO

3

Las

bases

bases moleculares

moleculares

contienen estructuras

que reaccionan con H

+

que reaccionan con H

(5)

Indicadores

Compuestos químicos

Solución cambia de color por:

basicidad

acidez

acidez

Muchos tintes vegetales son indicadores

cianinas

Litmus

Del musgo español

Rojo

Rojo

en medio

ácido

ácido

y

azul

azul

en medio

básico

básico

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Rojo

Rojo

en medio

ácido

ácido

y

azul

azul

en medio

básico

básico

Fenoftaleína

Se encuentra en laxantes

Rojo

Rojo

en medio

básico

básico

e

incoloro

incoloro

en

ácido

ácido

9

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Teorías ácido - base

••

Arrhenius

Arrhenius

En agua (sustancias iónicas se ionizan)

Ácido produce H

+

y aniones:

HCl

HCl((ac

ac)

)

H

H

++

((ac

ac) +

) + Cl

Cl

−−

((ac

ac))

B

d

OH

ti

N OH

N OH((

))

N

N

((

))

OH

OH ((

))

Base produce OH

-

y cationes:

NaOH

NaOH((ac

ac)

)

Na

Na

++

((ac

ac) +

) + OH

OH

−−

((ac

ac))

ác

ác

ido

ido + ba

+ ba

se

se

sal

sal +

+

agua

agua :

: H

H

Cl

Cl

((acac))

+

+ Na

Na

OH

OH

((acac))

NaCl

NaCl((ac

ac) +

) +

H

H--O

O--H

H

((ll))

••

Brønsted

Brønsted--Lowry

Lowry

En agua:

Ácido dona protón (tiene que tener un

protón

protón

)

B

t

tó (ti

t

lit

lit

i

i

)

H–A + :B

֕

:A

+ H–B

+

Base acepta protón (tiene que tener un

par

par solitario

solitario

)

••

Lewis

Lewis

(no necesita agua)

Ácido acepta electrones

(6)

Ácidos

Los iones de H

+

en

agua forman

hidronio

hidronio, H

, H

3

3

O

O

+

+

H

H

+

+

+ H

+ H

2

2

O

O

H

H

3

3

O

O

+

+

Los

ácidos

ácidos moleculares

moleculares

no se disocian pero en

agua se

ionizan

ión

ión hidronio

hidronio, H

, H

33

O

O

++

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agua se

ionizan

En la fórmula, el

H

H

ionizable se escribe al frente

HC

HC

22

H

H

33

O

O

22

((

ac

ac

)

)

H

H

++

((

ac

ac

) + C

) + C

2

2

H

H

33

O

O

22−−

((

ac

ac

))

11

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Sustancias Amfotéricas

Pueden actuar como ácido y base

Contienen

H

H

transferible y par solitario.

Ejemplo: agua

Ejemplo: agua

Base que acepta H

+

de HCl

HCl(ac) + H

2

O(l)

Cl

(ac) + H

3

O

+

(ac)

Ácido que dona H

+

a NH

3

(7)

Problemas con la Teoría de Arrhenius

No explica por qué:

se forman soluciones

soluciones básicas

básicas en H

2

O de compuestos sin

OH

OH

––

Moleculares

Moleculares: NH

3

Iónicos

Iónicos:: Na

2

CO

3

o Na

2

O

se forman soluciones

soluciones ácidas

ácidas en H

2

O de compuestos sin H

H

++

Moleculares

Moleculares:: CO

2

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Ocurren rx’s ácido-base en soluciones

soluciones no

no--acuosas

acuosas

13

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

••

Reversibles

Reversibles

H

H–

–A

A

+

+

:B

:B

֕

:A

:A

+

+

H

H–

–B

B

+

+

Ventaja de Brønsted-Lowry – permite reacciones

reversibles con pares conjugados

Ácido Ácido j d j d Base Base conjugada conjugada

:A

:A

+

+

H

H–

–B

B

+

+

֕

H

H–

–A

A

+

+

:B

:B

Cada reactivo y producto se convierte en un par

par

conjugado conjugado conjugada conjugada Ácido Ácido conjugado conjugado Base Base conjugada conjugada

conjugado

conjugado

La

base

base

original se convierte en su

ácido

ácido conjugado

conjugado..

El

ácido

ácido

original se convierte en su

base

base conjugada

conjugada..

(8)

Ejemplos de Ácido-base Brønsted-Lowry y pares

conjugados

H–A

+

:B

֕

:A

+

H–B

+

ácido

base

base

ácido

conjugada

conjugado

conjugada

conjugado

HCHO

2

+

H

2

O

֕

CHO

2

+

H

3

O

+

ácido

base

base

ácido

conjugada

conjugado

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Práctica – Escriba la fórmula para el

ácido

ácido cojugado de los siguientes:

H O

H O

+

H

2

O

NH

3

CO

3

2

H

3

O

NH

4

+

HCO

3

3

3

(9)

Práctica – Escriba la fórmula de la

base

base conjugada de las siguientes

H O

H O

HO

H

2

O

NH

3

CO

3

2

H

2

O

HO

NH

3

NH

2

CO

3

2

debido a que CO

3

2

no contiene H,

NO

NO

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3

H

2

PO

4

1

3

q

3

puede ser un ácido

H

2

PO

4

1

HPO

4

2

17

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Ejemplo

Ejemplo 15.1a

15.1a

: Identifique los ácidos y base Brønsted-Lowry, y sus pares

conjugados, en la reacción

H

2

SO

4

+

H

2

O

֕

HSO

4

+

H

3

O

+

ácido

base

base

ácido

conjugada

conjugado

H

2

SO

4

+ H

2

O

֕

HSO

4–

+

H

3

O

+

H

2

SO

4

HSO

4

pierde

pierde H

+

H

2

SO

4

es el ácido

H

2

SO

4

HSO

4

, pierde

pierde H

H

2

SO

4

es el ácido

HSO

4

su base conjugada

H

2

O 

H

3

O

+

, acepta

acepta un H

+

H

2

O es la base

H

3

O

+

su ácido conjugado

Ejemplo 15.1b: Identifique los ácidos y bases Brønsted-Lowry y sus pares

conjugados

HCO

3

+

H

2

O

֕

H

2

CO

3

+

HO

b

á id

á id

b

HCO

3–

+ H

2

O

֕

H

2

CO

3

+

HO

base

ácido

ácido

base

conjugado

conjugada

HCO

3

H

2

CO

3

, acepta un H

+

HCO

3

es la base

(10)

Práctica—Escriba las ecuaciones de las siguientes especies reaccionando

con agua y actuando como

ácido

ácido monoprótico

monoprótico

e identifique la base y ácido

conjugados

HBr

+

H

2

O

֕

Br

+

H

3

O

+

Ácido Base base ácido conjugada conjugado

HSO

H O

SO

2

H O

HBr

HSO

HSO

4

+

H

2

O

֕

SO

42−

+

H

3

O

+

Ácido

Base

base

ácido

conjugada

conjugado

HSO

4−

Práctica—Escriba las ecuaciones de las siguientes especies reaccionando

con agua y actuando como

base

base monoprótica

monoprótica

e identifique la base y ácido

conjugados

I

+

H

2

O

֕

HI

+

OH

I

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

I

+

H

2

O

֕

HI

+

OH

Base

Ácido

ácido

base

conjugado

conjugada

I

CO

32−

CO

32−

+

H

2

O

֕

HCO

3−

+

OH

Base

Ácido

ácido

base

conjugado

conjugada

Comparación de la Teoría de Arrhenius

y la de Brønsted-Lowry para

ácidos

ácidos

• Arrhenius

HCl(

)

H

+

(

) Cl (

) {f

t }

Brønsted

Lowry

HCl(

) + H O(

l

)

Cl (

) + H O

+

(

) {f

t }

HCl(

ac

)

H

+

(

ac

) +Cl

(

ac

) {fuerte}

HF(

ac

)

֕

H

+

(

ac

) + F

(

ac

) {débil}

HCl(

ac

) + H

2

O(

l

)

Cl

(

ac

) + H

3

O

+

(

ac

) {fuerte}

HF(

ac

) + H

2

O(

l

)

֕

F

(

ac

) + H

3

O

+

(

ac

) {débil}

(11)

Comparación de la Teoría de Arrhenius

y la de Brønsted-Lowry para

bases

bases

• Arrhenius

NaOH(

ac

)

Na

+

(

ac

) + H

(

ac

) {fuerte}

Brønsted

Lowry

NaOH(

ac

) +

H

2

O(

l

)

Na

+

(

ac

) + OH

(

ac

) {fuerte}

NH

3

(

ac

) + H

2

O(

l

)

֕

NH

4

+

(

ac

) + OH

(

ac

) {débil}

NH

4

OH(

ac

)

֕

NH

4

+

(

ac

) + OH

(

ac

) {débil)

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NH

3

(

ac

) H

2

O(

l

)

֕

NH

4

(

ac

) OH (

ac

) {débil}

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Ácidos fuertes

HCl

H

+

+ Cl

HCl + H

2

O

H

3

O

+

+ Cl

Escala de fortaleza de

ácidos depende de la

capacidad

capacidad para

para donar

donar H

H

capacidad de agua como

estándar en la escala

Se ionizan

100% en

100% en agua

agua

Electrolito fuerte

[H

[H O

O

++

] = [

] = [ácido

ácido fuerte

fuerte]]

0.10 M

0.10 M HCl

HCl

=

=

0.10 M H

0.10 M H

3

3

O

O

+

+

[H

[H

33

O

O ] = [

] = [ácido

ácido fuerte

fuerte]]

K

K grande

grande

(12)

HF

֕

H

+

+ F

HF + H

2

O

֕

H

3

O

+

+ F

Ácidos débiles

Dona pequeña fracción de H’s

No donan H a agua

Se ionizan menos que un 1%

en agua

[H

[H

3

3

O

O

+

+

] << [

] << [ácido

ácido débil

débil]]

K

K pequeña

pequeña

Está desplazada hacia reactivos

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0.10 M HF

0.10 M HF

≠≠

0.10 M H

0.10 M H

3

3

O

O

+

+

23

Base conjugada es fuerte

K grande

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

F

+ H

2

O

֕

HF + OH

(13)

Aument

o

o

de acidez

o

de bacisidad

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Aument

o

Tendencias Generales de Acidez

Mientras más fuerte el ácido, la base conjugada

será más débil

Ma or # de

# de o idación

o idación

o i ácido más f erte

f erte

Mayor # de

# de oxidación

oxidación = oxi-ácido más fuerte

fuerte

H

2

SO

4

> H

2

SO

3

; HNO

3

> HNO

2

Fortaleza ácida

Cationes > moléculas neutrales > aniones

H

3

O

+

> H

2

O > OH

; NH

4+

> NH

3

> NH

2−

(14)

Constante de ionización ácida,

K

K

a

a

Fortaleza ácida relativa a agua asociada a la

magnitud de K

HA + H O

֕

A

+ H O

+

HA + H

2

O

֕

A + H

3

O

+

K

a

alta

ácido fuerte

3

2

a

[A ] [H O ]

[HA]

K x H O

K

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(15)

Autoionización de agua y Producto iónico

H

2

O

֕

H

+

+ OH

H

2

O + H

2

O

֕

H

3

O

+

+ OH

2 3 2 3 2

H O

OH

K

K x H O

K

H O

OH

   

 

 

 

 

 

Producto iónico de agua = [H

3

O

+

] x [OH

-

]

K

w

= [H

3

O

+

] x [OH

-

] = 1.00 x 10

-14

a 25°C

Constante de Disociación de agua

o

o

[H

[H

33

O

O

++

] = [OH

] = [OH

––

] = 10

] = 10

−−77

M a 25

M a 25 °°C

C

2

2

3 2 w

K

K x H O

K

H O

OH

H O

 

 

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Agua es electrolito muy débil

2/1 billión moléculas de agua foman iones por

autoionización

.

Todas las soluciones acuosas contienen H

3

O

+

y OH

[H

3

O

+

] es inversamente proporcional a [OH

]

29

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Soluciones ácidas y básicas

Las soluciones acuosas tienen H

3

O

+

y OH

Neutral

Neutral

[H

3

O

+

] = [OH

] = 1.00 x 10

−7

Ácida

Ácida

[H

3

O

+

] > [OH

]

[H

3

O

+

] > 1.00 x 10

−7

; [OH

] < 1.00 x 10

−7

Básica

Básica

3 Kw OH

H O

     

 

Kw H O

OH

   

 

[OH

] > [H

3

O

+

]

[H

3

O

+

] < 1.00 x 10

−7

; [OH

] > 1.00 x 10

−7 3 H O    

(16)

H

H

+

H

+

[H

+

] 10

0

10

−1

10

−3

10

−5

10

−7

10

−9

10

−11

10

−13

10

−14

[H

+

]

0; [OH

]

0

Ácido

Base

[H

+

]

vs

. [OH

]

3 Kw OH

H O

     

 

3 Kw H O

OH

     

 

OH

H

+

H

+

H

+

H

+

H

OH

OH

OH

OH

[OH

]10

−14

10

−13

10

−11

10

−9

10

−7

10

−5

10

−3

10

−1

10

0

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Los tamaños de H

+

y OH

no están a escala porque las divisiones

son potencias de 10 no unidades

31

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Ejemplo

Ejemplo 15.2b

15.2b

: Calcule la [OH

] a 25 °C cuando [H

3

O

+

] = 1.5 x 10

−9

M, y

determine si la solución es ácido, básica, o neutral

Solución:

Básica: [OH

] > 10

─7

M

Práctica – Determine la [H

3

O

+

] cuando [OH

] = 2.5 x 10

−9

M

Solución:

Á

(17)

Medidas de Acidez: pH

Escala de acidez o basicidad

pH =

pH =

log [H

log [H

3

3

O

O

+

+

]]

E

t d 10

i

ti

Exponente de 10 con signo negativo

Necesita saber [H

3

O

+

]

pH

pH

aguaagua

=

=

log {10

log {10

──77

} =

} = 7

[H

[H

33

O

O

++

] = 10

] = 10

──pHpH

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Básico: pH > 7

Ácido: pH < 7

Neutral: pH = 7

33

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

¿Qué implica el número de pH?

Escala de pH

ácida básica

••

pH

pH

bajo

bajo

, solución

ácida

ácida

••

pH

pH

alto

alto

solucuión

básica

básica

1 unidad de pH corresponde a un

acidez

acidez

de un

factor de10

Intervalo Normal de pH es de 0 a 14

0 a 14

pH = 0 es [H

3

O

+

] = 1 M, pH 14 es [OH

] = 1 M

pH puede ser:

(18)

Ejemplo

Ejemplo 15.3b

15.3b

: Calcule el pH a 25 °C cuando [OH

] = 1.3 x 10

−2

M, y

determine si la solución es ácida, básica, o neutral

Solución:

Solución básica

Práctica – Determine el pH a 25 ºC de una solución con [OH

] = 2.5 x 10

−9

M

Solución:

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Práctica

Práctica

– Determine el [OH

] de una solución con pH de 5.40

(19)

pOH

ácida básica

Otra escala es:

pOH

pOH =

log[OH

]

, [OH

] = 10

pOH

pOH

agua

=

log[10

7

] = 7

Se neceista [OH

] para encontrar pOH

pOH < 7 es

básico

básico

;

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pOH < 7 es

básico

básico

;

pOH > 7 es

ácido

ácido

,

pOH = 7 es neutral

••

pH +

pH + pOH

pOH = 14.0

= 14.0

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

pH y pOH

Práctica – Complete la tabla

Ácido

Base

pH

0 1 3 5

7

9 11

13

14

OH

H

+

H

+

H

+

H

+

H

+

OH

OH

[H

+

] 10

0

10

−1

10

−3

10

−5

10

−7

10

−9

10

−11

10

−13

10

−14

pH

OH

OH

OH

OH

OH

[OH

]10

−14

10

−13

10

−11

10

−9

10

−7

10

−5

10

−3

10

−1

10

0

(20)

Relaciones entre pH y pOH

pH + pOH = 14.00

a 25 °C

Puede usar pOH para encontra pH

Puede usar pOH para encontra pH

14

3

w

14

3

3

[H O ][OH ]

1.0 10

log [H O ][OH ]

log 1.0 10

log [H O ]

log [OH ]

14.00

K

 

 

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3

g [

]

g [

]

pH

pOH

14.00

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Ejemplo

Ejemplo::

Calcule el pH a 25 °C cuando [OH

] = 1.3 x 10

−2

M, y determine

si la solución es ácida, básica, o neutral

Solución:

Solución básica

Práctica – Determine el pOH a 25 ºC de una solución con [H

3

O

+

] = 2.5 x 10

−9

M

(21)

p

K

Otra forma de ver fortaleza ácido-base es

pK

p

pK

K

a

a

=

=

log(K

log(

K

a

a

)),

K

a

= 10

p

K

a

p

p

K

K

b

b

=

=

log(

log(

K

K

b

b

))

,

K

b

= 10

p

K

b

Menor pK

a

más fuerte el ácido

Mayor

K

a

= p

K

a

más pequeña

Por (–log)

Menor pK más fuerte la base

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Menor pK

b

más fuerte la base

Mayor

K

b

= p

K

b

más pequeña

41

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Determinar pH de una solución de ácido o base fuerte

[H

3

O

+

] = [HÁcido] para ácido fuerte monoprótico

0.10 M HCl tiene [H

3

O

+

] = 0.10 M y pH = 1.00

[OH

] = (# OH

)x[Base] para base fuerte

(22)

Determinar pH de ácido débil

Fuentes de H

3

O

+

en solución acuosa

Ácido

agua

agua

Hay que resolver K

eq

de:

HA + H

2

O

֕

A

+ H

3

O

+

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Ejemplo

Ejemplo 15.6

15.6: Calcule el pH de una solución 0.200 M HNO

2

(

ac

) a 25 °C

 

  

 

 

2 20 2 2 0 3 3 0 2 2 3 2 2 2 3 0.2 0 0 eq eq eq eq eq eq HNO HNO x NO NO x H O H O x HNO x NO x H O x

HNO

H O

NO

H O

                             

 

  

 

2 2 3 2

0.2

0.2

q eq eq

NO

H O

x

x

x

Ka

HNO

x

x

     

 

 

De la tabla 15.5 - Ka = 4.6 x 10

-4

y descartando

x

 

2

x

 

 

4

3

2 0

4.6 10

0.2

x

Ka

x

 

x

H O

Ka HNO

(23)

La aproximación es válida

HNO

2

(

ac

) a 25 °C

3 3

9.6 10

x

H O

x

M

 

  

2 2 0 2 3 3 3 2 2 3 3

0.2

9.6 10

9.6 10

log 9.6 10

2.02

eq eq eq eq eq eq

HNO

HNO

x

NO

H O

x

HNO

x

NO

H O

x

pH

x

      

 

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Aunque no exacta es

rasonablemente cercana

Corroborando:

K

a

for HNO

2

= 4.6 x 10

−4

Ejemplo

Ejemplo 15.7

15.7: Determine el pH de una sol’n acuosa 0.100 M HClO

2

(

ac

) a 25 °C

HClO

2

+ H

2

O

֕

ClO

2

+ H

3

O

+

K

a

HClO

2

= 1.1 x 10

2

la aproximación

no

no

es válida : hacer cuadrática

(24)

K

a

(HClO

2

)= 1.1 x 10

−2

Ejemplo 15.7: Determine el pH de una solución acuosa 0.100 M HClO

2

(

ac

) a

25 °C

Cuadrática

Cotejo

Cotejo

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jj

Ejemplo

Ejemplo 15.8

15.8

: Determine el

K

a

de un ácido débil para una solución 0.100 M

con pH = 4.25

   

3 0

2

3

10

pH eq

A

eq

x

H O

eq

HA

HA

x

HA

H O

A

H O

  

   

 

5 4.25 5 3 2 5 2 8 0

0.1 5.6 10

10

5.6 10

5.6 10

3.1 10

0.1

eq eq eq

HA

x

A

x

H O

x

x

x

Ka

x

HA

x

      

 

(25)

Relación entre [H

3

O

+

]

eq

& [HA]

0

Aumento en [HA]

0

resulta en

aumento de [H

3

O

+

]

eq

Disminuye el % de ionización

Significa que el aumento en [H

3

O

+

] es más lento que el

aumento en la concentración del ácido

Por

Por ciento

ciento de

de ionización

ionización

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Ejemplo

Ejemplo 15.9

15.9

: Calcule el por ciento de ionización de una solución 2.5 M de

HNO

2

Ka(HNO

2

) = 4.6 x 10

-4

   

3 0

2

3

eq

A

eq

x

H O

eq

HA

HA

x

HA

H O

A

H O

 

 

3 0 H Ox HA Ka    

   

eq 0

eq

eq

 

 

 

 

 

2 2 4 4 2 0 2 2 3

4.6 10

2.5

4.6 10

3.4 10

2.5

2.5

3.4 10

3.4 10

eq eq eq

x

x

Ka

x

x

x

x

x

HA

x

HA

x

A

x

H O

x

      

 

 

2 3 0

3.4 10

%

100

100

1.4%

2.5

eq

H O

x

ionizacion

x

x

HA

 

(26)

Ejemplo

Ejemplo 15.10

15.10

: Calcule el pH de una mezcla de 0.150 M HF(

ac

) con 0.100 M

HClO

2

(

ac

)

HF + H

2

O

֕

F

+ H

3

O

+

K

= 3 5 x 10

−4

Determinación del pH en mezclas de ácidos

HF + H

2

O

֕

F + H

3

O

K

a

3.5 x 10

HClO + H

2

O

֕

ClO

+ H

3

O

+

K

a

= 2.9 x 10

−8

H

2

O + H

2

O

֕

OH

+ H

3

O

+

K

w

= 1.0 x 10

−14

HF

H O

F

H O

Para el

Para el cálculo

cálculo se

se usará

usará el

el ácido

ácido más

más fuerte

fuerte que

que es

es HF

HF

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   

3 0

2

3

eq

F

eq

x

H O

eq

HF

HF

x

HF

H O

F

H O

 

   

0 3

2

3

eq

F

eq

x

H O

eq

HF

HF

x

HF

H O

F

H O

 

Ejemplo 15.10: Calcule el pH de una mezcla de 0.150 M HF(

ac

) con 0.100 M

HClO

2

(

ac

)

K

a

(HF) = 3.5 x 10

−4

K

a

(HClO)= 2.9 x 10

−8

 

 

 

2 2 4 4 3 3 0 3 3 0

3.5 10

0.15

3.5 10

7.2 10

0.15

7.2 10

%

100

100 4.8%

0.15

eq eq

x

x

Ka

x

x

H O

x

x

x

HF

x

H O

x

ionizacion

x

x

HA

     

Aproximación válida < 5%

3

log 7.2 10

2.14

pH

 

x

p

(27)

Práctica – Determine el pH a 25 ºC de una mezcla de 0.045 M HCl y 0.15 M HF

Solución:

[HCl] =

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Bases Fuertes

Ejemplo

Ejemplo 15.11

15.11

: Calcule el pH a 25 °C de una solución 0.0015 M de

Sr(OH)

2

y determine si es ácida, básica o neutral

Solución:

Solución:

[OH

]

= 2(0.0015)

= 0.0030 M

(28)

Práctica

Práctica

– Calcule el pH de las soluciones siguientes

0.0020 M HCl

[H

3

O

+

] = [HCl] = 2.0 x 10

3

M

pH =

log(2.0 x 10

3

) = 2.70

0.0015 M Ca(OH)

2

p

g(

)

[OH

] = 2 x [Ca(OH)

2

] = 3.0 x 10

3

M

pOH =

log(3.0 x 10

3

) = 2.52

pH = 14.00

pOH = 14.00

2.52

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p

p

pH = 11.48

55

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Bases débiles:

Constante de Ionización Básica,

K

b

La fortaleza de la base se mide por la

magnitud de la

K

b

al reaccionar con H

2

O

:B + H

2

O

֕

OH

+ H:B

+

(29)

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Estructura de Aminas

(30)

Ejemplo

Ejemplo 15.12

15.12

:Determine el pH de una solución 0.100 M de NH

3

(

ac

)

(K

b

= 1.76 x10

-5

)

3

2

4

NH

H O

NH

OH

OH

x

  

NH

3

 

NH

3 0

x

NH

4

x

  

2 2 4

NH

OH

x

x

K

 

 

 

3 3 0 3 0 5 3

1.76 10

0.100

1.33 10

b

K

NH

NH

x

NH

x

x

x

x

OH

 

 

Ahora

Ahora x = [OH

x = [OH

--

]]

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

la aproximación es válida

Relación entre

K

a

de un ácido con el

K

b

de su base conjugada

֕

֕

 

 

3 a b A H O K HA HA OH K A                      

Cuando suma ecuaciones, se multiplican las

K’s

3 w

K

 

H O

 

 

OH

֕

A    

(31)

Ejemplo

Ejemplo 15.14

15.14

: Determine el pH de una solución 0.100 M NaCHO

2

(

ac

)

(K

a

[HCHO

2

]=1.8x10

-4

)

Na

Na

++

es el

catión

catión de

de

una

base

base fuerte

fuerte-- pH

pH es

es nuetral

nuetral

. El

CHO

CHO

2

2

es el

anión

anión

de

de

un

ácido

ácido débil

débil –

– pH

pH básico

básico

. Escriba la reacción para el anión en agua.

2

2

2

CHO

H O

HCHO

OH

OH

x

  

2 2 0

CHO

CHO

x

 

 

HCHO

2

  

x

0

 

2 2 2 2 2 0 2 0 w b a

HCHO

OH

K

x

x

K

K

CHO

CHO

x

CHO

   

 

 

Recuerde

Recuerde que

que ahora

ahora

OH

x

  

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OH

x

  

Solución

Solución del

del Ejemplo

Ejemplo 15

15..14

14

: Determine el pH de una solución 0.100 M

NaCHO

2

(

ac

) (K

a

[HCHO

2

]=1.8x10

-4

)

2 0 b

x

K x CHO

 

Aproximación válida

= [

OH

-

]

(32)

Práctica

Práctica

– Si una solución 0.15 M NaA tiene un pOH de 5.45, determine

K

a

de HA

Na

+

catión base fuerte – pOH neutral. Pero pOH es < 7, la

solución es básica porque A

viene de ácido débil.

2

A

H O

HA

OH

10

pOH

OH

x

   

0

A

A

x

 

 

 

HA

 

x

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Aniones actuando como bases débiles

Todo anión se puede considerar como base

conjugada de un ácido

A

(

ac

) + H O(

l

)

֕

HA(

ac

) + OH

(

ac

)

Propiedades ácido–base de las sales

A (

ac

) + H

2

O(

l

)

֕

HA(

ac

) + OH (

ac

)

Mientras

Mientras más

más fuerte

fuerte sea el

sea el ácido

ácido,

, más

más débil

débil será

será su

su base

base

conjugada

conjugada

Un anión

anión que sea la base conjugada de un ácido

ácido fuerte

fuerte

exhibe pH neutral

pH neutral

Cl

(

ac

) + H

2

O(

l

)

HCl(

ac

) + OH

(

ac

)

Cl (

ac

) H

2

O(

l

)

HCl(

ac

) OH (

ac

)

(33)

Ejemplo 15.13: Use la tabla para determinar si el anión

es básico o neutral

a)

NO

3

base conjugada de

j g

ácido fuerte, por lo

tanto es neutral

b)

NO

2

base conjugada de

ácido débil, por lo

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tanto es básico

65

Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Cationes Poliatómicos actúan como ácidos

ácidos débiles

débiles

Algunos son:

Ácidos conjugados de bases débiles

contra-iones de bases fuertes

Son potencialmente ácidos

Son potencialmente ácidos

MH

+

(

ac

) + H

2

O(

l

)

֕

MOH(

ac

) + H

3

O

+

(

ac

)

Mientras más fuerte la base, más débil el ácido

conjugado

Un catión

catión

Contra-ión de base

base fuerte

fuerte el pH

pH es

es neutral

neutral

Ácido conjugado de una base

base débil

débil es ácido

ácido

NH

4+

(

ac

) + H

(34)

Cationes Metálicos actúan como ácido débil

Los cationes de metales pequeños y altamente

cargados son ácidos débiles

Cationes de metales alcalinos y alcalino térreos el pH

es neutral

es neutral

Los cationes están hidratados

Al(H

2

O)

63+

(

ac

) + H

2

O(

l

)

֕

Al(H

2

O)

5

(OH)

2+

(

ac

) + H

3

O

+

(

ac

)

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Tro, Chemistry: A Molecular Approach, 2/e

Ejemplo 15.15: Determine si el catión es acídico o neutral

a)

C

5

N

5

NH

2

+

el ácido conjugado de la base débil de piridina,

por lo tanto es ácido

b)

Ca

2+

El contra ión de una base fuerte, Ca(OH)

2

,

neutral

c)

Cr

3+

c)

Cr

(35)

Clasificación de sales, (pH)

Proviene

de:

Catión

de base

Anión

de ácido

pH

de:

de base

de ácido

fuerte

fuerte

Neutral

fuerte

débil

Básico

débil

fuerte

Ácido

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débil

débil

depende

cargado

fuerte

Ácido

Tro: Chemistry: A Molecular Approach 69

Ejemplo 15.16: Determine si las sales a continuación producen

soluciones ácidas, básicas, o neutrales

a)

SrCl

2

Sr

2+

contra ion de base fuerte, pH neutral

Cl

es la base conjugada de un ácido fuerte pH neutral

Cl es la base conjugada de un ácido fuerte, pH neutral

la solución será de pH neutral

b)

AlBr

3

Al

3+

es un metal pequeño y altamente cargado, ácido débil

Cl

es la base conjugada de un ácido fuerte, pH neutral

la solución será ácida

c)

)

CH

33

NH

33

NO

33

CH

3

NH

3+

es el ácido conjugado de una base débil, ácida

NO

3

es la base conjugada de un ácido fuerte, pH neutral

la solución es ácida

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