traz, teniendo cuidado de que el desprendimiento del gas sea tan gra-dual que no aumente apreciablemente la corriente que pasa a través de los tubos de GEISSLER.
Una vez que se ha introducido todo el ácido se cierra la llave de (B), continuando la aspiración y se calienta gradualmente el con-tenido del frasco hasta ebullición. Puede quitarse el tubo de aspira-ción mientras se calienta el matraz, aunque muchos analistas prefie-ren aspirar durante toda la operación cuando se usan juntas de vidrio esmerilado. Se continúa la ebullición durante unos minutos después de que el agua ha comenzado a condensarse en (D); una vez alcanza-da esta fase, se quita la llama, se abre la llave de (B), y se deja que el aparato se enfríe, continuando la aspiración. Se quitan los tubos de absorción (F) y (G), y se pesan. El aumento de peso se debe al anhí-drido carbónico.
b) TER MEULEN [4, 5, 15].
Omito la descripción del aparato de combustión y de la técnica operatoria para suelos, por figurar ambos con todo detalle en publi-caciones españolas; por esto sólo hago referencia a una modificación del horno, debida a SPITHOST. Se compone de un bloque de aluminio (5 X 12 X 21 cm.) que contiene tres tubos de combustión paralelos
y que se calienta a 350-4000 C.
Los tubos están rodeados por anillos de latón, unidos por una tira del mismo metal y se mantienen a loo° C.
Los suelos no calizos se calcinan durante treinta minutos, y los calizos, durante unos noventa minutos.
MÉTODO DE COMBUSTIÓN HÚMEDA SEGÚN NORMAN ASHWELL CLARK Y CLYDE L. OGG [6].
Fundamento del método.—La oxidación del carbono se realiza por K2Cr207 en una mezcla de ft:SO4 y H8PO4. Se aumenta la velo-cidad de la oxidación, agregando E1202. El CO2 producido se mide, re-cogiéndolo en un matraz de absorción en el que se ha hecho el vacío,
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGÁNICA 333
que contiene Ba (OH)2 y valorando el excedente de Ba (OH)2 con FICI. Una disolución de glicerina reemplaza al mercurio como liquido confinante para el CO2.
El yoduro potásico disuelto en la disolución de glicerina impide el aumento aparente de CO2, cuando existen cloruros. Los resultados
Aparato para la determinación -del carbono por combustión húmeda.
A, A, torres con zscarita ; 13, C, embudos de decantación. D, matraz de digestión, 50 c. g.; E. tubo de goma de paredes gruesas; F, escudo cuadrado de amianto de 7,5 cm. de lado: G, conexión de tubo de vidrio con bola ; H, depósito, acto c. c.: 1, Frasco parz nivelación, aso t. c.: 1. pinza de tornillo;
E, matraz Erlenmeyer de absorción, 5oo c. c.
son bajos, sin embargo, si el contenido de cloruros es , mayor del por loo.
Los carbonatos se eliminan por ebullición en una disolución de II2SO4 al 5 por lo° con 5 por Dm de FeSO4, aparentemente sin
pér-dida de carbono orgánico.
sue-los y en sue-los compuestos orgánicos puros en 20 a 25 minutos, con alto grado de precisión.
El aparato se compone de dos torres de absorción, A, de 15 cm., rellenas de ascarita retenida por tapones flojos de algodón. Estas to-rres se unen al segundo embudo de llave, C, por un tubo de goma. La adición del ácido por medio del embudo de llave, B, evita el tener que quitar el tapón de caucho de C, impidiéndose con esto que el tapón se ponga en contacto con la disolución del ácido fosfórico-sulfúrico. El tallo de C está doblado en un ángulo de unos 30 0 y tiene longitud suficiente para alcanzar el fondo del matraz de ataque, D. Éste es un matraz de destilación de 50 c. c., provisto de brazo lateral, que puede ser calentado con un semicromechero. El brazo lateral, inclinado un ángulo aproximadamente de 75 0, se une a un tubo de paredes gruesas de caucho, E, y se cierra el paso al aire colocando en un torniquete de hilo de cobre.
Esto permite que se pueda agitar suavemente el matraz D cuan-do sea necesario. En lugar del refrigerante de agua usual, se coloca una hoja, F, de amianto, de forma cuadrada y de 7,5 cm. de lado, que se coloca en E de mcklo que refleje el calor del mechero e impida el recalentamiento del tubo G. Es necesario una pequeíía bola en G para impedir que el agua pase al depósito.
El depósito, 1-1, está unido a G y l< por medio de piezas cortas de
tubo de goma. Es deseable . una unión vidrio a vidrio en el interior de los tubos de goma que une G a H ya D. El depósito tiene una llave de tres vías en la parte superior (al principio pone en comunicación G oon H) y una llave de dos vías en el fondo. Se une al frasco de nivelación e igualación, 1, por medio de un tubo de goma.
La capacidad del depósito, H, es aproximadamente de zoo c. c., y la del frasco de nivelación, I, de unos 250 c. c.
El depósito se llena con un líquido confinante, formado por una disolución 3: 1 glicerina-agua que contiene a gr. de K1 por loo c. c.
Un ligero exceso del líquido está en el frasco de nivelación. El ma-traz de absorción es un Erlenmeyer de 500 c. c., provisto de un ta-pón de caucho con dos agujeros.
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGÁNICA 335 A través de uno de los agujeros pasa un tubo de vidrio que lo une a H. Una varilla de vidrio cierra el segundo agujero, pero es reem-plazada, cuando sea preciso, por un tubo de ascarita o por el tallo de una bureta. Una pinza de tornillo se emplea para poder hacer el vacío en K, estando éste unido al depósito.
Las llaves de los dos embudos B y C están librificadas con la diso-lución H2S0.1— H3PO4, y las del depósito H, con glicerina.
La llave de C permanece abierta. La llave superior de H está siempre en la posición en que une H y D, excepto cuando se transfie-re el gas a K. La llave de B está abierta solamente cuando se adi-ciona ácido al matraz de ataque, D.
Técnica operatoria. —Se toma una muestra de la tierra
deseca-da al aire, tamizadeseca-da a 2 mm. y finamente pulverizada, que contenga lo a 30 mg. de carbono (usualmente, 0,5 a 2 gr. del suelo), y se la pone en el matraz de digestión, D. Se agrega de 1 a 2 gr. de K2Cr207 pulverizado, arrastrando los dos sólidos hasta el fondo del matraz con 3 c. c. de agua destilada.
Se conecta el matraz de digestión al aparato y se pone en el em-budo B 25 c. c. de una mezcla ácida (6o c. c. de H 2 SO4 concentrado Y 40 c. c. de H3PO4 de 85 por loo). Se abre la llave de B y el ácido penetra en el matraz de digestión, abriendo para ello la llave inferior de H, lo que permite al líquido confinado pasar lentamente desde el depósito hasta el frasco de nivel. Inmediatamente se cierra la llave de B.
Se calienta rápidamente-el contenido del matraz de digestión y se regula la llave inferior de H, de modo que succione aire a través de la mixtura de digestión a una velocidad de dos burbujas por se-gundo. De este aire se ha eliminado el CO, al haber atravesado las torres de ascarita. El contenido del matraz se agita uno o dos mi-nutos durante la vigorosa acción inicial. El fuerte calentamiento se prosigue hasta que la mixtura de digestión comienza a hacer espu-ma, y esta temperatura se mantiene hasta que quedan aproximada-mente 25 c. c. de la disolución de glicerina en el depósito. Se retira el mechero y se succiona aire a través del sistema hasta que la
glice-335 MÉTODOS PARA EL ESTUDIO DE LOS SUELOS
rina ha salido totalmente del depósito. Inmediatamente se cierra la llave inferior de H.
Antes de unir el matraz de absorción', K, al aparato, se agrega al matraz 5 C. c. aproximadamente de acetona, conectándolo por inter-medio del tubo, que lleva la pinza de tornillo, a una trompa de agua. En el tapón se coloca un tubo de los de CaCl 2 lleno de asca-rita, retenida por tacos de algodón flojos, y se hace pasar una co-rriente de aire del que se ha eliminado el CO2 por este último dispo-sitivo, durante cinco minutos. Se detiene la succión, se quita el tubo de CaCl2 y en su lugar se inserta la bureta de Ba(OH)2, de modo que la punta sobresalga por la parte inferior del tapón. Se agregan 50 c. c. de Ba(OH)2, valorados (aproximadamente 0,2 N), y el trozo de varilla
se coloca en el orificio. Se hace el vacío en el matraz K con la trompa de agua hasta que la disolución acetona-Ba(OH)2 hierva vigorosa-mente; en seguida se cierra la pinza J. Para ganar tiempo, la carga y la producción del vacío en el matraz de absorción puede realizarse durante la primera parte de la digestión.
El Erlenmeyer IK, en el que se hizo el vacío, se une al depósito por J. Se establece la comunicación de 1-1 y K, haciendo girar la llave superior en H, se abre la pinza J y se gira la llave inferior de H, de modo que el líquido del frasco de nivel pueda volver al depósito. Cuando el depósito esté casi lleno con la solución de glicerina, se cie-rra la llave inferior y la pinza J. La llave superior se coloca en posi-ción de unir el matraz de digestión y el depósito. Se calienta como antes y se hace pasar aire, haciendo destender la glicerina en H. El sistema es atravesado por el aire exento de CO2 a la velocidad de cuatro a seis burbujas por segundo, hasta que el depósito esté casi lleno nuevamente de gas.
Se transfiere el gas al matraz de absorción de la manera ante-riormente descrita. Una vez que se ha llenado el depósito comple-tamente con el líquido confinante, se restablece la presión exterior en el matraz de absorción, girando lentamente la llave superior de H, de modo que se conecte H con el matraz de digestión D. Para asegurar la absorción completa del CO2 se cierra la pinza de tornillo J y se
DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE MATERIA ORGÁNICA 337
agita el matraz K. Se abre seguidamente la pinza J, y si quedase CO2, se verá burbujear aire a través de la mixtura de digestión, en cuyo caso se repite el proceso. Se desconecta el matraz de absorción en J. Se quita el trozo de varilla, se agregan 4 ó 5 gotas de! indicador azul de timol (al 0,2 por lo° en alcohol del 50 por 100), utilizan-do un cuentagotas medicinal, y se inserta la extremidad de la bure-ta que contiene el ácido. Se valora el exceso de Ba(0I-1)2 con HCI 0,2N hasta que cambie el color del azul al amarillo. La ejecución de cada análisis, incluyendo el pesado de la muestra y la valoración, requiere unos veinticinco minutos. No es necesario limpiar el aparato con aire privado de CO2, antes de hacer una determinación, porque el vo-lumen del aparato es pequeño, y se hace un ensayo en blanco. El en-sayo en blanco, tratándose de suelos, se hace utilizando un suelo no calizo bien calcinado.
OBSERVACIÓN. — Se acelera el ataque poniendo en el embudo
3 c. c. de H202 al 5 por oo y dejándolos caer sobre la mixtura en reacción a la velocidad de una gota por segundo, una vez que la reac-ción ha llegado a su máxima intensidad.
Esto permite aumentar la velocidad del aire dentro del aparato, sin disminuir el CO2 obtenido. Se ha visto que pueden emplearse tres o cuatro burbujas por segundo durante la primera parte de la diges-tión, y ocho a diez durante la segunda parte. Este aumento de la ve-locidad reduce la duración del análisis a menos de veinte minutos.
MÉTODOS RÁPIDOS a) SCHOLLENBERGER [7].
Se tratan 0,5 gr. del suelo en un tubo de ensayo de PIREX, seco,
con suficiente cantidad de IK2Cr207, pulverizando, para que subsista al final de la reacción, de o a 20 C. c. de disolución 0,2N. Se agregan
lO c. c. de H2SO4 concentrado, se agita la mezcla con un termómetro y se calienta de modo que alcance la temperatura de 170-175° en un tiempo de 00-120 segundos. Se enfría el tubo al aire durante un
