Compuestos con ligandos dadores -pi

Coordinación de Olefinas

Tipos de compuestos Organometálicos:

Compuestos-σ Carbonilos Alquilos, arilos

Carbenos, carbinos

Compuestos-π

Alquenos, alquinos Alilos

Diolefinas

Ciclopentadienilos Arenos

Coordinación de Olefinas

Zeise (1827): Primer compuesto de olefina (y de organotransición)

Su estructura se determinó en 1950 Pt

Cl Cl

Cl ^-

K₂PtCl₄ + EtOH + H₂O + KCl

Coordinación de Olefinas

Modelo de

Dewar-Chatt-Duncanson (1979)

Coordinación de Olefinas

La magnitud de la retrodonación depende de:

1) Energía de los orbitales frontera de ML_n(basicidad-π) 2) Factores estéricos

3) Presencia de sustituyentes electron-atrayentes en olefina

Coordinación de Olefinas

L X₂

Coordinación de Olefinas

-La coordinación a un centro metálico ‘alivia’ la tensión estérica del Norborneno (cambio de hibridación sp²-sp³).

LnM

M

Monohapto (η¹)

Trihapto (η³)

M M M

Coordinación de Alilos

Energía

Ψ1 Ψ2 Ψ1

Diagrama de OM del alilo

Coordinación de Alilos

d ^z

d ^xy d ^xz

C

C

C

M C

C

C M C

C

C

M

M

α

Hs C

CH C

Hs Ha

Ha

M Coordinación de Alilos

C

C

C

M

Coordinación de Dienos

M M

L₂ LX₂

Metalaciclopenteno

Ψ1 Ψ2 Ψ3 Ψ4

Compuestos de Ciclopentadienilo (Cp)

Tipos de coordinación

Compuestos de Ciclopentadienilo (Cp)

M

..,

.

..

... •"'

... ..

3ci ... ·,

a,g. eiq. e2g•~1 =~

MCPJ

ª1 el e2

L M L M

~ · + ·' ^~

a

~ w

8 19 8 2u

M ~ ~

7l

~

* _{# ~ ~·}

e1g e1u

8

" ^Ir

^{~ ~-}

e2g e2g

Compuestos de Arenos

_ _ _ _ b2g --··· b1u

s

Cr

<Q)>

Cr 1

@>