UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
QUÍMICA FARMACÉUTICA
Asignatura: FISICOQUÍMICA II
Número de Práctica: 05
Fecha de realización: 2017/05/08 Fecha de entrega:
2017/05/15
Integrantes: Benavides Marco Grupo N°: 7
Freire Victoria Fernández Edwin
1. Tema:
VISCOSIDAD DEL N- HEXANO
2. Objetivos:
- Determinar la viscosidad de un líquido (n-hexano) a diferentes temperaturas (20, 25, 30, 35 °C).
- Calcular la energía de activación de flujo.
3. Resumen:
En la presente práctica se determinó la viscosidad del n –hexano mediante la
comparación del mismo con un líquido (agua destilada) de viscosidad y
densidad conocida a 20,25, 30, 35 °C, para ello se utilizó un viscosímetro de
Ostwald, el cual permitió determinar el tiempo de caída necesario para que el
agua fluya desde el borde superior del bulbo hasta su borde inferior, que
posteriormente al compararlo con el tiempo de caída del n-hexano y mediante
el modelo matemático de Poiseuille se calculó la viscosidad experimental a
diferentes temperaturas. También se determinó el porcentaje de error existente
en la determinación de la viscosidad comparando el valor teórico
(29,4 x 10
−2cP) con el experimental (35 x10
−2cP) a 25°C obteniéndose un
error del 19%. Por otro lado también se obtuvo la energía de activación de flujo
del n – hexano a partir del cálculo de la pendiente de la ecuación de Arrhenius
siendo la energía de activación calculada igual a
17148mol
J
.
4. Fundamento Teórico
ViscosidadSe conoce como viscosidad a las fuerzas de atracción que mantienen las
moléculas a distancias ínfimas dando a los líquidos suficiente cohesión y
determina que los líquidos al fluir a través de un tubo produzcan fricción. La
resistencia que el líquido ofrece al flujo se denomina viscosidad y ésta
disminuye a medida que aumenta la temperatura y decrece la presión. Los
líquidos tienen coeficientes de viscosidad invariablemente más altos que los
gases.
En el análisis del fenómeno se establece que la velocidad con la que las capas
de un líquido fluyen, aumenta a medida que crecen las distancias de las capas
del líquido en dirección normal a las paredes del conducto. Cuando una capa
infinitesimal dz del líquido fluye con velocidad uniforme en relación a una capa
adyacente, se origina una fuerza tangencial F que es proporcional al área A de
la capa y a la gradiente de velocidad
dv
dz , medida en dirección normal a la del
flujo del líquido, en tal caso:
F=Aη
dv
dz
Donde η es viscosidad. Transponiendo términos se tiene
η=
F
A
dz
dv
La viscosidad se mide en unidades cegesimales, gramos, cm
-1, s
-1que se
denominan poises.
Propiedades de la viscosidad
La viscosidad absoluta de todos los fluidos es prácticamente independiente de
la presión en el rango de valores que se encuentran en el campo de la
ingeniería.
La viscosidad cinemática de los gases varía con la presión debido los cambios
de densidad. La viscosidad de los vapores saturados o poco recalentados es
modificada apreciablemente por cambios de presión, sin embargo los datos
sobre vapores son incompletos y en algunos casos contradictorios, es por esto
que cuando se trata de vapores distintos al de agua se hace caso omiso del
efecto de la presión a causa de la falta de información adecuada.
En un líquido las moléculas tienen una movilidad limitada con fuerzas
cohesivas grandes. Un aumento de la temperatura disminuye la cohesión entre
moléculas (se apartan más) y decrece la viscosidad o “pegajosidad” del fluido.
En un gas hay gran movilidad y muy poca cohesión, sin embargo las moléculas
chocan y de aquí que se origina la viscosidad; al aumentar la temperatura la
temperatura aumenta el movimiento aleatorio y por ende la viscosidad.
Efecto de la Temperatura en la Viscosidad
La viscosidad del líquido disminuye con un aumento en la temperatura, esto se
produce porque las moléculas del líquido están bastante próximas entre sí,
pero con un incremento de la temperatura estas fuerzas intermoleculares se
rompen. A medida que aumenta la temperatura, las fuerzas de cohesión se
reducen con una disminución correspondiente de la resistencia al movimiento.
Ecuación de Poiseuille
Al considerar un tubo capilar de radio r y longitud l, la fuerza de fricción y la
fuerza de empuje del líquido en el capilar son:
F
R=−
η
dv
dr
2 πlr
F
e=
π r
2
(
P
2−
P
1)
El flujo del líquido en el capilar es uniforme, la fuerza neta es cero, entonces
π r
2(
P
2−
P
1)
=
¿
- 2 π η lr
dv
dr
Transponiendo términos e integrando:
−
∫
dv=
∫
(
P
2−
P
1)
r dr
2ηl
v =−
(
P
2−
P
12 ηl
)
∫
rdr
v =−(
P2−P1)
r 2 4 ηl +cv =0 cuando r=a
v =(
P2−P1)
(a 2 −r2 ) 4 ηlv =
(
P
2−
P
1)
a
24 ηl
el volumen total del líquido que fluye a través del capilar por unidad de tiempo t es:
v =
∫
0 a2 πvtdr
v =
∫
0 a2 π
(
P
2−
P
14 ηl
)
(
a
2−
r
2)
t r dv
v =2 πt
(
P
2−
P
14 η l
)
∫
0 a(
a
2−
r
2)
r dr
v =2 πt
(
P
2−
P
14 η l
)
(
∫
0 aa
2rdr−
∫
0 ar
3dr
)
v =2 πt
(
P
2−
P
14 η l
)
[
a
2(
r
22
)
a
¿
0
−
(
r
42
)
a
¿
0
]
v =2 πt
(
P
2−
P
14 η l
)(
a
42
−
a
44
)
v =2 πt
(
P
2−
P
14 η l
)(
a
44
)
v =πt(
P2−P1)
a 4 8 η lη=
π (P )a
4t
8lv
η=
π ( ρ. g . h) a
4t
8 lv
η=
(
π . a
4. g . h
8 lv
)
ρ .t
η=k . ρ . tη
1=
k . ρ
1.t
1η
2=
k . ρ
2. t
2η
1=
k . ρ
1. t
1η
2=
k . ρ
2. t
2η
1η
2=
ρ
1. t
1ρ
2. t
2 Ecuació n de Poiseuille η=π(
P2−P1)
a 4t 8 lvEnergía de activación
En el año 1889, Svante Arrhenius determinó, a partir de datos experimentales,
la siguiente relación entre la constante de velocidad de una reacción y la
temperatura a la cual transcurre la misma, ecuación que recibe el nombre de
ecuación de Arrhenius:
k =A e
−EaRT
Dónde:
k: constante de velocidad de la reacción. Las unidades dependerán del orden
global.
A: factor de frecuencia o factor preexponencial. Es un índice relacionado con la
frecuencia de las colisiones entre las moléculas de reactivos y sus unidades
dependerán de las de k.
Ea: energía de activación de la reacción, normalmente dada en kJ·mol
-1R: constante de los gases ideales. Si Ea viene dada en kJ·mol
-1, su valor es
8,31·10
-3kJ·mol
-1·K
T: temperatura, en kelvin
Esta expresión nos indica que la constante de velocidad, k, y por tanto la
velocidad, v, es directamente proporcional a la frecuencia de las colisiones;
también aumentará al aumentar la temperatura y al disminuir la energía de
activación. Es decir, cuanto mayor sea la temperatura, más rápido transcurrirá
la reacción, y cuanto menor sea la energía de activación, también será más
rápida.
La ecuación de Arrhenius se suele utilizar en los cálculos linealizada, lo cual se
logra aplicando logaritmos neperianos a cada lado de la ecuación del siguiente
modo:
lnk=ln
(
A e
−Ealnk=lnA +ln
(
e
Ea
RT
)
Ecuación de Arrhenius linealizada:
Esta forma de expresar la ecuación de Arrhenius es muy útil para determinar
la energía de activación de una reacción, ya que si se determina
experimentalmente el valor de la constante de velocidad a distintas
temperaturas, la representación de lnk (y) frente a 1/T (x), nos da una línea
recta cuya pendiente es -E
a/R. (Alvez, Garcia, & Rodriguez, 2012).
5. Parte Experimental
a. Material y Equipos
b.
Reactivos
-
Agua Destilada-
N- hexanoc. Procedimiento
Lavar nítidamente el viscosímetro y secar. Asegurar con una pinza apropiada el viscosímetro en el baño de agua a 20 °C, que quede en forma perpendicular.
Añadir con la pipeta pasteur, el volumen especificado, de agua destilada, se deja por 10 minutos para permitir que el agua alcance la temperatura del baño térmico.
Con la ayuda de una jeringa o pera de succión, succionar el líquido por el brazo del capilar del viscosímetro hasta que el menisco del líquido esté más arriba de la marca superior (fig.5.1). Entonces se permite que el líquido baje por el tubo.
Anotar el tiempo requerido para que el líquido descienda desde la marca superior hasta la inferior marcadas en el viscosímetro.
Repetir el procedimiento dos veces más.
MATERIALES EQUIPOS Pinza Termómetro A ± 1 °C Vaso de precipitación 2000 ml Viscosímetro de Ostwald Pipeta 10 ml A ± 0,1 ml Manguera Cronómetro A ± 1 s Jeringa
Realizar el mismo procedimiento a 25,30 y 35 °C.
Repetir el procedimiento indicado con el líquido problema, exactamente a las mismas temperaturas.
6. Resultados
6.1 Datos Experimentales
Tabla 1 Datos para la determinación de la viscosidad del n-hexano Tempera tura A ± 1 °C t1 (H2O) A ± 1 s Pro m. (s) t2(Hexa no) A ± 1 s Prom . (s) n1 H2O (cP)
ρ
1 H 2 O g/mlρ
2 Hexano g/ml 20 6 7 6 7 6 6 67,7 4 0 4 1 4 0 40,3 1,00 2 0,998 2 0,6555 25 6 6 6 6 6 6 66,0 4 0 4 0 3 9 39,7 0,89 1 0,997 1 0,6548 30 6 5 6 5 6 5 65,0 3 9 3 9 3 8 38,7 0,79 8 0,995 7 0,6538 35 6 4 6 4 6 4 64,0 3 8 3 7 3 7 37,3 0,72 0 0,994 1 0,6528 6.2 Cálculos
Calcular la viscosidad del líquido problema a diferentes temperaturasn
2=
ρ
2t
2ρ
1t
1x n
1n
2=
0,6555
g
cm
3x 40,3 s x 1,002 cP
0,9982
g
cm
3x 67,7 s
n
2=39 x 10
−2cP
Graficar el logaritmo natural de la viscosidad en función del inverso de la temperatura. (ANEXO)
Tabla 4. Datos para la realización de la gráfica ln (n2) en función de 1/T° Temperatura
A ± 1 °C
n2 Hexano (cP) n2 Hexano (Pa * s) Ln( n2) 1/T, K-1
20 39 x10-2 39 x10-5 -7,85 3,41 x10-3 25 35 x10-2 35 x10-5 -7,96 3,36 x10-3 30 31 x10-2 31 x10-5 -8,08 3,30 x10-3 Temperat ura A ± 1 °C n2 Hexano (cP) 20 39 x10-2 25 35 x10-2 30 31 x10-2 35 28 x10-2
35 28 x10-2 28 x10-5 -8,18 3,25 x10-3
Calcular la energía de activación del flujo aplicando el método de los mínimos cuadrados en la ecuación
n= Ae
Ea/RTln (n) = lnA +
RT
Ea
Pendiente =Ea
R
Ea R = (−8,18−(
−7,85)
) (3,25 x 10−3−3,41 x 10−3)K−1Ea
R
=2062,5 K
Ea=2062,5 K x 8,314
J
mol K
Ea= 17148mol
J
TABLAS DE RESULTADOS Temperat ura A ± 1 °C n2 Hexano (cP) 20 39 x10-2 25 35 x10-2 30 31 x10-2 35 28 x10-27. Análisis
Estadístico
Cálculo de porcentaje de error
de la viscosidad del hexano a 25 °C
Error
=
|
Valor teórico−Valor experimental
|
Valor teórico
×100
Error=
29,4 x 10
−2cP−35 x 10
−2cP
29,4 x 10
−2cP
× 100
Ea del hexano 17148J
mol
Error
=19
8. Discusiones
La viscosidad es una fuerza física que depende de varios factores como el tamaño de la partícula y la temperatura. En la presente práctica, se realizaron mediciones a distintas temperaturas del tiempo necesario para que un volumen fijo de n-hexano descienda por el tubo capilar del viscosímetro de Ostwald. El uso de este tipo de viscosímetro permite medir la viscosidad de un líquido (hexano) con respecto a otro (agua); al ser un método comparativo se puede considerar que no es muy exacto y si el líquido de referencia no tiene propiedades semejantes al líquido problema puede ser fuente de errores; en el caso de la medición de viscosidad del hexano a los 25° C el error es del 19% y respecto a la energía de activación calculada a partir de los datos experimentales (17148
mol
J
) que relacionándola con la viscosidad representa la energía necesaria para romper la barrera de fricción en el movimiento del n- hexano. En cuanto a la precisión con la que se obtuvo los datos del tiempo se puede decir que cuando el líquido pasa por la marca superior del viscosímetro el tiempo se puede tomar con precisión ya que el fluido pasa lentamente, sin embargo en la medición del segundo tiempo cuando el fluido pasa por la marca inferior es impreciso, debido a que el área del capilar del viscosímetro es pequeña y la velocidad con la que pasa el líquido aumenta. Como se mencionó anteriormente la viscosidad depende del tamaño de partícula porque mientras mayor es su tamaño hay mayor posibilidad de rozamiento y por lo tanto mayor viscosidad.Existe también en los fluidos una dependencia entre la temperatura y viscosidad que se explica de la siguiente manera: las moléculas se encuentran cercanas entre sí, con intensas fuerzas de cohesión y a la vez ejerciendo resistencia al movimiento sin embargo cuando la temperatura aumenta, estas fuerzas de cohesión disminuyen y por lo tanto el líquido se mueve con menor oposición y la viscosidad disminuye. La pureza del líquido problema juega un papel importante en la viscosidad ya que si el fluido es impuro las fuerzas de cohesión entre moléculas se verían afectadas e incluso podría llegar a cambiar la naturaleza del líquido pasando de ser laminar a ser turbulento. El 19 % de error obtenido en la práctica pudo deberse a errores sistemáticos y aleatorios que son frecuentes en el laboratorio por lo que se deben tener ciertas consideraciones para mejorar la precisión y exactitud del experimento tales como: el uso de viscosímetros calibrados para que durante el proceso se mantenga un volumen fijo de líquido, hay que tener en cuenta la pureza de los líquidos, controlar la temperatura a la que se realiza el experimento, cuidar que el viscosímetro se encuentre en posición vertical ya que así el descenso del fluido se verá beneficiado por acción de la gravedad y se debe medir el tiempo exactamente cuando el menisco del fluido pase por las dos marcas del viscosímetro.
9. CONCLUSIÓN
Las cuales al ser comparadas con valores tabulados, se pudo conocer que el error producido en la presente práctica es de 19%.
Se calculó la energía de activación del flujo del n-hexano dando un resultado de:
Ea=17148
J
mol
.De la presente práctica se pudo concluir que la viscosidad disminuye a medida que aumenta la temperatura, cuanto más frío es el n-hexano más viscoso es, que al estar en una temperatura más alta, es decir la temperatura es inversamente proporcional a la viscosidad.
10. BIBLIOGRAFÍA
Alvez, D., Garcia, J., & Rodriguez, D. (16 de enero de 2012). Quitumbe. Recuperado el 23 de octubre de 2015, de Quitumbe: http://www.quimitube.com/videos/cinetica-quimica-teoria-8-ecuacion-de-arrhenius
Castellan, G. (1987). Fisicoquímica. (págs. 792-795)CIudad de México: Pearson.
Engel, T. (2007). Viscosidad . En T. Engel, Introducción a la Fisica Termodinámica (págs. 423-424). Ciudan de México: Pearson.
Marcano, R. (Enero de 2013). Marcanord. Recuperado el 13 de Mayo de 2017, de Marcanord.files.wordpress: https://marcanord.files.wordpress.com/2013/01/viscosidad-rdmc.pdf T °C