ESQUEMAS DE SÍNTESIS Ejercicios 1-10

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ÍNDICE

Prólogo.... 13

Abreviaturas.... 15

Primera Parte EJERCICIOS RESUELTOS DE SÍNTESIS ORGÁNICA Capítulo 1. Esquemas de Síntesis.... 19

Ejercicio 1. ... 19

Ejercicio 2. ... 20

Ejercicio 3. ... 20

Ejercicio 4. ... 21 Ejercicio 5. ... 22

Ejercicio 6. ... 23

Ejercicio 7. ... 23

Ejercicio 8. ... 24

Ejercicio 9. ... 25

Ejercicio 10. ... 26

Capítulo 2. Análisis Retrosintético.... 27

Preliminares Sintesis.qxd:Preliminares Sintesis.qxd 15/07/19 12:24 Página 7

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Capítulo 3. Conversiones Sintéticas ... 35

Capítulo 4. Mecanismos de Conversiones Sintéticas ... 49

Segunda Parte EJERCICIOS RESUELTOS DE SÍNTESIS ORGÁNICA Capítulo 5. Esquemas de Síntesis ... 59

Capítulo 6. Análisis Retrosintético ... 73

8 EJERCICIOS RESUELTOS DE SÍNTESIS ORGÁNICA

(3)

Capítulo 7. Conversiones Sintéticas ... 79

Capítulo 8. Mecanismos de Conversiones Sintéticas ... 95

Capítulo 9. Soluciones a los ejercicios de Síntesis Orgánica ... 101

Ejercicio 1. ...103

Ejercicio 2. ...104

Ejercicio 3. ...105

Ejercicio 4. ...106

Ejercicio 5. ...107

Ejercicio 6. ...107

Ejercicio 7. ...108

Ejercicio 8. ...109

Ejercicio 9. ...110

ÍNDICE 9

(4)

Ejercicio 10. ...111

(5)

APÉNDICE Síntesis de (6R,7S)-Lactacistina y 6-Desoxilactacistina. ... 223

Bibliografía recomendada Texto Base ... 233

Textos Complementarios ... 233

ÍNDICE 11

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Capítulo 1

ESQUEMAS DE SÍNTESIS Ejercicios 1-10

Ejercicio 1. Completar los siguientes esquemas de síntesis, indicando las reacciones que tienen lugar en cada paso:

1.a.

1.b.

ESQUEMAS DE SÍNTESIS 19

S

S n–BuLi, THF/–25 °C

Br

A

NC O B

A + B 110 °C

C CH₂CH₂CH₃

1. MeNO₂, KOH/MeOH

2. –H₂O

2. CHO

D HBr

E

2. O

F 1. Mg, Et₂O

H₂SO₄

1. Mg, Et₂O Br

Cap 1-Sint-Org.qxd:Cap 1-Sint-Org.qxd 15/07/19 08:28 Página 19

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Ejercicio 2. Completar el siguiente esquema de síntesis y explicar por qué el producto final no es E.

Ejercicio 3. Completar el siguiente esquema de síntesis, indicando las reacciones que están implicadas:

O

A

CN

H⁺ B EtOH C

O

D

E

CH₂(CO₂C₂H₅₎₂ 1. C₂H₅ONa/C₂H₅OH 2. CH₃CHBrCO₂C₂H₅

C₂H₅ONa/C₂H₅OH CH₃

CO₂Et CO₂Et EtO₂C

CH₃ CO₂Et CO₂Et CO₂Et

C₂H₅ONa/C₂H₅OH

OH

F G

(Fácilmente oxidable) H CH₃

1. Me₂SO₄, Base 2. Br₂, luz

1. (C₆H₅)₃P

3. C₆H₅CH=CHCHO 2. n-BuLi

CO₂Me CO₂Me

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Ejercicio 4. Completar el siguiente esquema de síntesis que conduce a una cetona bencílica:

CHO

piperidina

A KCN

(agua/etanol)

B

C E D

CH₂(CO₂Et)₂

H₃O⁺, ∆

(–CO₂)

(CH₃CO)₂O CH₂Cl₂

AlCl₃

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Ejercicio 5. Completar el siguiente esquema de síntesis indicando los reactivos y condiciones de cada paso:

OH O

COOEt

O

COOEt COOEt

O

OH COOEt a

b

c

1. d 2. e

f

H₃CO H₃CO

H₃CO

H₃CO H₃CO

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Ejercicio 6. Completar el siguiente esquema de síntesis indicando los reactivos y condiciones necesarios así como la estructura del compuesto A:

Ejercicio 7. Completar los siguientes esquemas de síntesis indicando el tipo de reacción que tiene lugar en cada etapa:

7.a.

O O

a

b

A O

c

base

+ CO₂Et CO₃Et

C₆H₅

NMe₃

C₆H₅

A B

D C 2. H₂O 1. Br Pirrolidina

CHO

Hg(II) H₂O, H+

OH^–

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7.b.

Ejercicio 8. Completar los siguientes esquemas de síntesis formulando los productos que se obtienen en cada etapa:

8.a.

8.b.

O

EtONa/EtOH A HBr

B

Base

C CO₂Et

O

+ A

Li OMe

OMe Na, Dioxano B

D C

hν, pentano

–40 ºC

NaH, (MeO)₂CO Dioxano, 80 ºC

MeI, –40 ºC THF, 0 ºC

A B

2. H₂SO₄

2. Br CO₂Et

1. LDA, THF, –78 ºC CO₂Et

1. NaH, THF