Capitulo 7
Conclusiones
emeraldina base en espectroscopia de UV-visible; así mismo las conductividades presentadas en ambos casos fueron a1ts comparadas con sistemas en los que se utilizan plantillas de materiales mesoporosos. Fina1mente en la polimerización biomimética de la polianilina el rendimiento de reacción en peso fue mayor que la enzimática.
1' La morfología de la plantilla, no presento ningún efecto en la conductividad de la PAni.
Apéndice.
A.1. Determinación del volumen de poro de los materiales compuestos.
A.1.1 Fisisorción deN2
La adsorción en diferentes interfaces es una de los principales fenómenos de sorción. Este fenómeno denota un cambio de concentración de los componentes en la interface con respecto a sus concentraciones en la fase volumétrica.
El proceso de sorción se lleva a cabo en dos etapas, adsorción y desorción, de tal manera que se establece un equilibrio entre la fase de vapor y la interface en que las velocidades de ambos - procesos son iguales.
La capacidad de adsorción se mide a través del equilibrio de un adsorbato (gas o vapor) sobre un adsorbente determinado (sólido). Además, con ayuda de modelos matemáticos específicamente diseñados para este fin, podemos obtener información relevante acerca de su estructura porosa por el método de adsorción se encuentran: Modelo de Langmuir, Modelo de Brunauer, Emmett y Teeller (BET), Modelo de Dubinin-Astajov y Modelo de Barrett-Joyner-Halenda (JH).
Modelo de Brunaur, Emmetty Teller (BET).
El modelo de BET supone, una adsorción de multicapas por lo que se debe tomar bajo consideración que se lleva a cabo la formación de centros de adsorción múltiples:
Vapor + superficie libre complejos unitarios Vapor + complejos unitarios > complejos dobles Vapor -- omplejos dobles 0 complejos triples,
Etc.
Después de un extenso desarrollo matemático (que no detallará aquí), los autores obtuvieron la ecuación linealizada de la isoterma de adsorción:
P 'Po i±(C_i)(T'/)
a(i—T3
fp0
)amC
Donde
Po
es la presión de vapor del adsorbato a la temperatura experimental,P
es la presión de equilibrio, Ces una constante de adsorción, a y 0m son la cantidad de sustancia adsorbida en cada punto de la isoterma y en la monocapa respectivamente. Si se grafica el lado izquierda d ella1Ó4
Apéndice
ecuación anterior contra la presión relativa del adsorbato (p/Po) se puede obtener la constante de adsorción C y la cantidad de sustancia adsorbida en la monocapa respectivamente.
Modelo de Barrett- Joyn er -Halenda (BJH).
El modelo de Barret, joyner y Halenda considera un sistema de poros cilíndricos abiertos cuyo radio y comportamiento con respecto a los cambio de presión relativa del adsorbato es igual para todos. Se asume que cuando la presión relativa del adsorbato está muy cerca de la unidad, los poros se encuentran llenos de líquido (Fig.A.1), de tal manera que el mayor radio de poro es ri el cual tiene una capa adsorbida de moléculas de nitrógeno de espesor estadístico ti. Dentro de eta capa físicamente adsorbida se encuentra un capilar interno de radio rk a partir del cual se llev a cabo la evaporación.
r
Figura A.1. Diagrama esquemático del modelo BJH.
Bajo las condiciones de equilibrio específicas, la relación entre el 'olumen de toro y el volumen del capilar interno Vkl (radio rk) es:
T7 2
TI
- vklrpi
2 (2)
Con base en estas consideraciones y tras un largo desarrollo matemático se dedujo la ecuación:
1= - RLxt7
j]i?c1 A 1
(3)it
R= (rkfl+t32 y C = -
rp
en el espesor de capa adsorbida,
La ecuación 3 proporciona la base para el cálculo de las distribuciones estadísticas de volumen de poro en función del radio de poro. Esta distribución depende sólo de dos consideraciones fundamentales:
Los poros son cilíndricos (más precisamente, el volumen de poro y el volumen del capilar están relacionados con el cuadrado de sus secciones transversales).
La cantidad de adsorbato en el equilibrio con la fase gaseosa es retenida por el adsorbente por dos mecanismos: (a) adsorción física sobre las paredes de los poros y (b) condensación capilar en el volumen capilar interno.
A.1.2. Determinación de la actividad tipo peroxidasa
Preparar.
Buffer de fosfatos de pH 2.0 de potasio y sodio 50 mM (200 mi) Solución de ABTS 10 mM (Smi)
Solución de H202 al 6% en peso (5m1).
Soluciones que se evaluaran:
Supensión de SBAcNH2 o HNT -peroxidasa de soya (concentración 50 mg de SBAcNH2 o HNT en buffer de fosfatos pH 2.
Método:
Se agregaron 2.8 ml de solución Ay 100 tl de solución B y 100 lil de suspensión D. Se fijo a cero en el espectrómetro, después de añadió 40 pJ de la solución C y se gráfico la Abs4osnm contra tiempo.
Cálculos:
El coeficiente dI extinción molar del ABTS es de 36.8 UAmM-1cm-1 considerando que hay una transformación de un micromol de ABTS por minuto.
Usando la ley de Lambert-Beer queda lo siguiente:
A=ebc
106
Apéndice
C(mM) =
dci (mM! ' dA' 1/
/dt' 1 mtn' Idt 'eb
dC/ (mM! = Pendtnte( ' it
'dt'- lmn) . /ntin' ¡eh
UARTS
=
1000dilución* dC/
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