• No se han encontrado resultados

Especies vegetales perteneciente a la sección Adenophylli Griseb

Un estudio filogenético que involucró a las 31 secciones y 10 subsecciones reconocidas como especies del género Croton en el Nuevo Mundo, clasificó a 223 de ellas en Adenophylli Griseb;

abajo se listan las mismas.31 Hasta el momento no se ha publicado una revisión exclusiva sobre la sección. La especie bajo estudio se indica en letra negrita.

1. C. abeggii Urb. & Ekman, 2. C. abutilifolius Croizat, 3. C. abutiloides Kunth, 4. C. acunae Borhidi,

5. C. adenophyllus Bertero ex Spreng.

6. C. adipatus Kunth 7. C. adspersus Benth.

8. C. aequatoris Croizat 9. C. agrarius Baill.

10. C. agrophilus Müll. Arg.

11. C. albellus Müll. Arg.

12. C. alloeophyllus Urb.

13. C. alnifolius Lam.

14. C. alnoideus Baill.

15. C. amphileucus Briq.

16. C. angustifolius Ham.

17. C. apicifolius Croizat 18. C. araripensis Croizat 19. C. artibonitensis Urb.

20. C. azuensis Urb.

21. C. balsameus Müll. Arg.

22. C. balsensis V.W. Steinmann & M.J. Martínez Gordillo.

23. C. bangii Rusby 24. C. barahonensis Urb.

25. C. barbatus Kunth 26. C. betaceus Baill.

27. C. boliviensis Müll. Arg.

28. C. bonplandianus Baill.

29. C. borhidii O.Muñiz 30. C. brachytrichus Urb.

31. C. bryophorus Croizat 32. C. caboensis Croizat 33. C. campestris A. St.-Hil.

34. C. cardenasii Standl.

35. C. catharinensis L.B. Sm. & Downs 36. C. chamanus Steyerm.

37. C. chilensis Müll. Arg.

38. C. chimboracensis P.E. Berry & Riina 39. C. chrysocladus Müll. Arg.

40. C. churumayensis Croizat 41. C. ciliatoglandulifer Ortega

42. C. cinerascens Radcl. Sm. & Govaerts 43. C. clavuliger Müll. Arg.

44. C. comayaguanus Standl. & L.O. Williams 45. C. conduplicatus Kunth

46. C. corallicola Borhidi 47. C. cordobensis Ahumada 48. C. cortesianus Kunth 49. C. corumbensis S. Moore 50. C. craspedotrichus Griseb.

51. C. curiosus Croizat

52. C. curvipes Urb.

53. C. cycloideus Borhidi & O. Muñiz 54. C. discolor Willd.

55. C. disjunctus V.W. Steinmann 56. C. doctoris S. Moore

57. C. echioideus Baill.

58. C. eggersii Pax 59. C. ehrenbergii Schltdl.

60. C. emporiorum Croizat 61. C. excisus Urb.

62. C. ferruginellus Müll. Arg.

63. C. ferrugineus Kunth 64. C. flavens L.

65. C. flavescens Greenm.

66. C. flaviglandulosus Lundell 67. C. fragilis Kunth

68. C. francoanus Müll. Arg.

69. C. fraseri Müll. Arg.

70. C. frieseanus Müll. Arg.

71. C. fruticulosus Torr.

72. C. fulvus Mart.

73. C. glyptospermus Müll. Arg.

74. C. gracilipes Baill.

75. C. grandivelum Baill.

76. C. guilleminianum Baill.

77. C. heliotropiifolius Kunth 78. C. heterochrous Müll. Arg.

79. C. heteroneurus Müll. Arg.

80. C. hieronymi Griseb.

81. C. hilarii Baill.

82. C. holguinensis Borhidi 83. C. holtonii Müll. Arg.

84. C. horridulus (Baill.) Müll. Arg.

85. C. huajuapanensis M.J. Martínez Gordillo & Cruz Durán 86. C. humilis L.

87. C. hypoleucus Schltdl.

88. C. impressus Urb.

89. C. incanus Kunth 90. C. incertus Müll. Arg.

91. C. intercedens Müll. Arg.

92. C. jacmelianus Urb.

93. C. jamesonii Müll. Arg.

94. C. japirensis Müll. Arg.

95. C. jucundus Brandegee 96. C. kalkmannii Müll. Arg.

97. C. kleinii L.B. Sm. & Downs

98. C. laceratoglandulosus Caruzo & Cordeiro 99. C. lachnocladus Mart. ex Müll. Arg.

100. C. lachnostachyus Baill.

101. C. laeticapsulus Croizat 102. C. lanatus Lam.

53

103. C. curuguatyensis Ahumada 104. C. lapanus Müll. Arg.

105. C. lasiopetaloides Croizat 106. C. lehmannii Pax 107. C. leptostachyus Kunth

108. C. leucophlebius C. Wright ex Griseb.

109. C. limnocharis Croizat 110. C. linearis Jacq.

111. C. longifolius Müll. Arg.

112. C. lucidus L.

113. C. magdalenae Millsp.

114. C. mazapensis Lundell 115. C. medians Müll. Arg.

116. C. megaladenus Urb.

117. C. menthodorus Benth.

118. C. meridensis Croizat 119. C. michaelii V.W. Steinmann 120. C. micradenus Urb.

121. C. miradorensis Müll. Arg.

122. C. miraflorensis Borhidi 123. C. missionum Croizat 124. C. mollis Benth.

125. C. monogynus Urb.

126. C. morifolius Willd.

127. C. munizii Borhidi

128. C. nephrophyllus Urb. & Ekman 129. C. nitidulifolius Croiza

130. C. nudulus Croizat

131. C. olanchanus Standl. & L.O. Williams, 132. C. ophiticola Borhidi

133. C. orbignyanus Müll. Arg.

134. C. orientesensis Borhidi 135. C. origanifolius Lam.

136. C. pachyrachis Alain 137. C. pallidus Müll. Arg.

138. C. panduriformis Müll. Arg., 139. C. paraensis Müll. Arg.

140. C. patrum L.B. Sm. & Downs 141. C. pavonis Müll. Arg.

142. C. payaquensis Standl.

143. C. pedersenii Ahumada 144. C. pellitus Kunth 145. C. peltophorus Müll. Arg.

146. C. peraeruginosus Croizat 147. C. peraffinis Müll. Arg.

148. C. perlongiflorus Croizat 149. C. persicaria Baill.

150. C. peruvianus Briq.

151. C. pervestitus C. Wright ex Griseb.

152. C. petraeus Müll. Arg.

153. C. piauhiensis Müll. Arg.

154. C. poitaei Urb.

155. C. polygonoides L.B. Sm. & Downs 156. C. polytomus Urb.

157. C. priorianus Urb.

158. C. prostratus Urb.

159. C. pulcher Müll. Arg.

160. C. pungens Jacq.

161. C. pycnanthus Benth.

162. C. rehderianus Croizat 163. C. reitzii L.B. Sm. & Downs 164. C. rhamnifolioides Pax & K. Hoffm.

165. C. rivinifolius Kunth

166. C. rosarianus M.J. Martínez Gordillo & Cruz Durán 167. C. roxanae Croizat

168. C. ruizianus Müll. Arg.

169. C. sagraeanus Müll. Arg.

170. C. saltensis Griseb.

171. C. sanctae-crucis S. Moore 172. C. sancti-lazari Croizat 173. C. sapiiflorus Croizat 174. C. scouleri Hook.f.

175. C. seminudus Müll. Arg.

176. C. semivestitus Müll. Arg.

177. C. shreveanus Croizat 178. C. soliman Cham. & Schltdl.

179. C. sonorae Torr.

180. C. soratensis Müll. Arg.

181. C. sphaerocarpus Kunth 182. C. spurcus Croizat

183. C. stenopetalus G.L. Webster 184. C. stenophyllus Griseb.

185. C. stenosepalus Müll. Arg.

186. C. stenotrichus Müll. Arg.

187. C. stipulaceus Kunth 188. C. suaveolens Torr.

189. C. suavis Kunth

190. C. subacutus (Baill.) Müll. Arg.

191. C. subcomosus Müll. Arg.

192. C. subdecumbens Borhidi & O. Muñiz 193. C. suberosus Kunth

194. C. subferrugineus Müll. Arg.

195. C. subfragilis Müll. Arg.

196. C. subjucundus Croizat 197. C. subsuavis Croizat 198. C. subvillosus Müll. Arg.

199. C. suyapensis Ant. Molina 200. C. tarapotensis Müll. Arg.

201. C. tejucensis Müll. Arg.

202. C. tenuifolius Pax & K. Hoffm.

203. C. thurifer Kunth 204. C. timotensis Pittier 205. C. tremulifolius Croizat 206. C. turnerifolius S. Moore 207. C. vaccinioides A. Rich.

208. C. vaillantii Geiseler 209. C. vauthierianus Baill.

210. C. velame Müll. Arg.

211. C. vepretorum Müll. Arg.

212. C. versicolor Müll. Arg.

213. C. viminalis Griseb.

214. C. virletianus Müll. Arg.

215. C. vitifolius Lundell 216. C. wagneri Müll. Arg.

217. C. websteri M.J. Martínez Gordillo & J. Jiménez Ram.

218. C. xalapensis Kunth 219. C. xanthochylus Croizat

220. C. yecorensis V.W. Steinmann & Felger 221. C. ynesae Croizat

222. C. ypanemensis Müll. Arg.

223. C. yungensis Croizat

54 Anexo 10.2. Espectros de los compuestos aislados

Anexo 10.2.1 RMN 1H (400 MHz, CDCl3) de n-alcano (47).

9.0 8.5 8.0 7.5

_,., u o u

7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5

ppm

4.0 3.5 3.0 2.5

e: llJ

1

11'1 O 00 IO

"! O'! cq cq ,...., 0 0 0

'---,1,...-'

¡ .,.

6.74

o

'I,N

1'

~ 'T'

o o

CIÓ o

M

2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

55 Anexo 10.2.2 RMN 13C (100 MHz, CDCl3) de n-alcano (47).

80

_,., u o u

75 70 65 60 55 50 45 40

ppm 35

.... co s;¡-

.... co in

r-i ai ai

MNN

\ '--.., /

30 25

r-. co N N 1

20

a, N

.¡. ....

15 10 5 o

56 Anexo 10.2.3 RMN 1H (400 MHz, CDCl3) de ácido graso (48).

9.0

o

~ O H

8.5 8.0 7.5

""

o o u

7.0 6.5

...,

w o u

<(

6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0

ppm

Q'll'-l.00001.0s:l"NOO M.-IQ'I

NNNI.OU'lU'lU'lU'l.-1 oooor--

NNN,-4,-t,-t,-t,-t,-t cicici

~,.,-' ~ V 1 '---,1,.---'

7.52 7.49 6.80

7.52 7.49 6.80

7.45 7.45

1" f-¡-1 ~ 1"

00 .-1 o o

~ o

C!

.-1 r.i N M

2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

57 Anexo 10.2.4 RMN 13C (100 MHz, CDCl3) de ácido graso (48).

r-. M

ó 00 .-1

180 170 160 150 140

st st 00 N O'I .-1 00 r-. 1/l 1/l M N ai ai ai ai ai ai

N N N N N N

"-,\ ,,,,,...,,,.,

30.0 29.5 29.0 ppm

130 120 110

28.5

100 90 ppm

_,,.., u o u

80 70 60 50 40

MCO N s t N O COCO

,;r: r-.i ,;r: r-.i

MM N N

\ I \ I

30 20

\O N

,;r

.-1

o

~ O H

10 o

58 Anexo 10.2.5 RMN 1H (300 MHz, CDCl3) de alcohol graso (49).

9.0 8.5 8.0 7.5

....

o e u

7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5

ppm

.... f-p O'! ....

4.0

6.59

6.59

3.5 3.0

o ...

::i::

'ltN

11') 11')

...

1 1

i---,i

CX1

....

1.60 1.52 ppm

2.5 2.0 1.5

11') o l',.11')

N C'I 00 00

.... ººº

'---,1,...-'

6.65

6.65

1 11

ir o o f-p

10 o

1/l rri

1.0 0.5 o.o

59 Anexo 10.2.6 RMN 13C (75 MHz, CDCl3) de alcohol graso (49).

90 85 80

...,

o

e u

75 70 65

C0 l"'!

M 10

1

60

IONr-..10 O'IN

~ ~ " ' : " ' : L/')L/'l

a, a, a, a, a, a, N N N N N N

C...,\ \,....-' 1 1

30.0 29.9 29.8 29. 7 29.6 29.5 29.4 ppm

55 50 45

ppm

40 35

r-. C0 a, o

r-.ir-.i M M

\ I

a, L/'l

~ C0 L/'l r-.i N N 1 1

30 25 20

C0 N

.¡. ....

15

~ O H

10 5 o

60 Anexo 10.2.7 RMN 1H (700 MHz, CDCl3) de óxido de β-cariofileno (10).

u

M

o u

7.5

.-1.-10000

... o

N N N N N

7.0

7112.3 18.11 34.1

4.15

1 1 13.34 3.93 3.93

2.2 2.0 ppm

6.5

V V M \0 1/l M M M N N

l.

r,i r,i r,i . ,H'.78

8.11 4.53

MMN.-1.-1

...

NN~NN \Ir, d lil

3.93 3.93

0 0 0 \ 0 0 0 0

... o o o

N N N N N d d

V l l l l / l M N . - 1 . - 1 0 0 0 0 M N N .-1 .-1 .-1 .-1 .-1 .-1. O.

• • • • • • 0 N N N

i~,~

8.1 4.5 8.11 4.15 N 3.93 3.93

4.15

V 1/l M .-1 .-1 M N .-1 .-1 .-1

N N N N N

[ 2¡ 12'::"

8.1 8.11

4. 4.15 4.15

1 1

O O 00

... o

N N N

13.34 3.93 3.93

VM M.-1 N N

, 12

8.

4

.-1 .-1 O O 00

.... ... '"""! C!

N N N

8 12.37 13.34 8.11 3.93 4.15 3.93 4.15

2.35 2.30 2.25 2.20 2.15 2.10 2.05 2.00 1.95 1.90 2.3 2.2 2.1

ppm ppm

\ 0 1 / l V V V M M N N N N . - 1 0 0 0 . - 1 C J \

~~~~~~~~~~~~~~~C!~

... o

2.0

... l,,,

1 llli' 1 1

1

~

1.4 1.3

6.0 5.5 5.0

1.2

4.5

1.1 ppm

4.0

r F

1.0 0.9 o.a

3.5 3.0

ppm

2.3 2.2 2.1 2.0 1.9 2.3 2.2 2.1 2.0 U

ppm ppm

2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

61 Anexo 10.2.8 RMN 13C (175 MHz, CDCl3) de óxido de β-cariofileno (10).

...

o

o en

Ñ Ñ

in

...

... ...

160 150 140 130 120 110 100 90 80

ppm

70

...

00

en en

rri CJ\

10 in

1 1

60

i n o '<tMCOl0inCOCO en 10 en en en M ... M o en M I"':

...

c::i cci CJ\ CJ\ '<t c::i c::i CJ\ r-:

...

r-:

in '<t MMMMMNN N

...

1 1 '-....,/ <...,'--V,...., 1

50 40 30 20 10 o

62 Anexo 10.2.9 HSQC (175 MHz, CDCl3) de óxido de β-cariofileno (10).

-

~

-

-

- -

CDCl 3

-

-

- -

-

-

-

25

{1.21,17.31; \

11 1 ( {1.01,22.07}

{2.25,30.56} {0.99,30.27f

l'1- i .. t0t rf

{1.69,40.07} {1.62,40.01}

~

. . ,.; '

{2.62,49.04¼1.77,51.09' \ {0.97,39.39}

~

{1. 9,40.07y¡tt:{1.62,40.01}

~

~ J 8,3, f °}

35

40

{2.89,64.01~

2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 ppm

{4.86,113.01" {4.98,112.90}

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

ppm

o

10 20 30 40

so

60 70 E

a.

80 a.

90 100 110 120

130 140 150 160

63 Anexo 10.2.10 RMN 1H (300 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del ácido oleanólico (50).

ID o ?> u, 00 o -..,¡ u, -..,¡ o °' u, °' o u, u, u, o

1.06 -,I :g ~ J 1.13 -:I ~- 3 u, 7 ~ o w u, w o

i

1.04 -:I l'J u, l'J o .... u, .... o p u, o o

i

2.17 -,I

CDCl3

.... J 3.97

.... .... o

j •-" i

:g o 2.95 "'I 3 io 2.75 -{ 5.96 _,r 1 o 00 1 2.89

--Í

o ;,,¡ Acetona

~2º

,...._J \._J " -

"' ~

-1.12 0.93 -0.92 "'-0.90 "-0.87 "\.. 0.85 -0.74 "'

"' ...

... ... i.o i.o "' "' .i,.

...

i::, w o :... o ... ... i., i., "' "'

15.28 °'C5.27 5.26 ¡4.52 -4.49 \4.47 ]2.84 2.83 "\:2.80 2.78 12.31 -2.29 \:2.26 2.17 -1.61 \_ 1.57 ..r 1.25 -1.12

64 Anexo 10.2.11 RMN 13C (75 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del ácido oleanólico (50).

...

\O o

...

00 o

...

c:l

...

~

...

U1 o

...

~

...

w o

...

"' o

... ...

o

...

o "C o "C 3 \O o 00 o " o (J\ o U1 o -IS o w o "' o

...

o o

"C "C

"' -IS "' "' "' o 3 ... 00

...

(J\

...

-IS

CDCl3 w 00 w " w (J\ w U1 w -IS / 23.73

w w

-23.55 "C w '23.03 ~"' 22.84 w

...

22.75 w o -18.33 "' \O -17.28 "' \..16.88 00 "'-15.52 "' " -14.27 "' (J\ "' u,

-184.23 -173.86 -143.73 -122.71 -80.71 55.45

1147.70

46.70 ,v-45.98 _,,.. 41.71 ~41.08 \. 39.44 .,,..38.22 "'-37.88 ....__ 37.14 35.01

Ir

33.94 j{ 33.21 i32.69 / 32.58 32.07 30.82 {29.84 l29.75 ::,-29.62 1---29.41 ~ 29.34 ~28.21 '-27.82 -26.07 -25.33

65 Anexo 10.2.12 RMN DEPT 90 (300 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del ácido oleanólico (50).

Lll

Lll IO a, V N

N Lll N Lll a,

N ,...., ci Ll'i r--: ci

00 Lll V V

1 1 1 1

45 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 so 45 40 35 30 25 20 15 10 5 ppm

66 Anexo 10.2.13 RMN DEPT 135 (300 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del ácido oleanólico (50).

,..,

"

N N ,..,

j

N a:, M

~,~ar

C! O'! U'! C!

11'1 M N N MM MM

40 38 36 34 32

N

"

c:i a:,

1

~J ✓

a:, " 10

~ u{r(~~ ~

CX:,Ml'-l/'IOCX:, M

ai ai ai r-:u-iMMMN cxi

N N N N N N N N N , . . ,

29.8 29.6 29.4 29.2 25 20

1/') ,.., a:, N ,.., C1I V C1I C1I V C1I

V

"

C! "! N O I'- Na:>ll'IN

u-i r-: ,.., M cxi ID M r-: ID u-i si

1/') V V M N N N T"""'I T"""I T"'"I T"""I

1 1 1 1 1 1 1 '----,\ ( , /

125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15

67 Anexo 10.2.14 HSQC (300 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del ácido oleanólico (50).

2.0 1.5 1.0 0.5

ppm

16 15 14 13 12 11 10 9

L__,.,~:Jíl

15

20

{2.81,40.85~ t

{4.49,80.71~

{5.25,123.62\

8 7

ppm

6 5 4 3

of ~

,'J:

✓{1.57,47.23}

{0.84,55.02}

2 1 o -1

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190

E Q.

Q.

68 Anexo 10.2.15 HMBC (300 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del ácido oleanólico (50).

12 11 10 9 8 7

{5.27,41.82\

o {2.28,25.,231 ,

o o

ij o

o

{2.79,122.94'\

{2.82,143.52~ 1.12,143.,70~ o

{4.50,173.92~ {2.29,173.86,t_ O {1.95,184.~ }

6

ppm 5 4 3

'

{2.79,184.26}

~,

2 1

o 10

'

20 30

40 50 60 70 80 90 100 E Q.

Q.

110 120 130 140 150 160 170 180 190 200

o

69 Anexo 10.2.16 RMN 1H (300 MHz, CDCl3) de β-sitosterol (51) y estigmasterol (52).

51 52

7.5

ü o

ü

7.0 6.5 6.0

LO'<tO'I\O'<t,....,LONOl'-

l"')l"')""!""!""!""!C!C!C!CJ'!

LO LO LO LO LO LO LO LO LO '<t

~~/,d,-__.J -'-'

3 . 6 l . ~ . 16

ílíl ~

4~·º8

11111111

~ ... o

~r

... ci ci

5.5 5.0 4.5

I'- \O '<t N ,...., O'I l'- ,-1,:tr-JOOO

Lf! Lf! Lf! Lf! Lf! "2'. "2'. C!CIC!CIC!CIC!~

MM MM MM M ,...., o o o o

~I~ '----,'---,\,.,-'r"

10.70

10.70

4.73

4.73

1111111

T

M

...;

4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

ppm

70 Anexo 10.2.17 RMN 13C (75 MHz, CDCl3) de β-sitosterol (51) y estigmasterol (52).

52 51

V, o

~J

~

L u

o ~ w o

~ 1 a ~

- N o ~ ~ o ~ o o I.O o 00

~º1 i

3'-1 o J

• ~i

~ g:

i .. ~i a ~i

~

~~ 1 ~~~ Si .. ~~•

- 01

~ ~ 1

30 ~ V, 1~ 1~ ~ o

:e Q ::CIIU•~~

~'

\

CDC! 29.28 _,,-28.39 / 26.19 24.45

f

23.20 21.22

i

19.97 !f 19.54 ...--19.17 \.18.92 _,,,.-12.13 "\.. 12.00

-140.90 ' -121.87 -71.95 56.90

f

56.19

lr

50.27 45.97

142.44

i39.91

37.39 136.65 ...._ 36.29 \34.08 32.06 31.80

71 Anexo 10.2.18 RMN 1H (300 MHz, CDCl3) de sitostenona (53).

8.0 7.5

C'">

ü Cl t)

7.0 6.5 6.0 ,...., r-..

lli

1

, - 1 o o o m o o r - . . r - . . ~ v v M M r - . . N o ~ v N , . . . . , o o MMMMNNNNNNNNN,....,mmoooooooooor-..

NNNNNNNNNNNNN~cicicicicicicici

1 1 1 1 L \ l L L ~~ ~ ~/4....J ...1 .,,.J

NOOOr-..1/ll/lVMVMOOl/lNmOO VVMMMMMMOOOOOOOO~~

NNNNNNNNNNNN~~~~

l

¿,...., _.., ---' \,-,'_...¿---' ,...-',---' ?---'

14.10 14.10 5.19 2.68

1

2.6 2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 ppm

14.58

14.58

4.75

3.10

~ .-<OIDNOO c6

.t

~ N ,..¡ ,..¡ ,..¡ ,..¡

5.5 5.0 4.5 4.0 ppm

3.5 3.0 2.5 2.0 1.5

J o ,.;

1.0

rt ....

N

0.5

N O ~ V N , - 1 0 0

mmoooooooooor-..

ci ci ci ci ci ci ci ci

~ <..., 1 ~,.---'

1.00 0.85 0.70 0.5!

ppm

O.O

72 Anexo 10.2.19 RMN 13C (75 MHz, CDCl3) de sitostenona (53).

"'

... o

"'

o o ... (0 o ... 0) o ... -..¡ o ... O) o ... 01 o ... .¡,. o ... w o ...

"'

o ... "O ... "O o 3 ... o o (0 o 0) o -..¡ o O) o 01 o .¡,. o w o

"'

o ... o o

a- - ~ je-

1

;-

01 0) 01 O) 01 .¡,.

CDCl3 01

"'

01 o .¡,. 0) .¡,. O) .¡,. .¡,. .¡,. "' .¡,. o w 0) w "O O) "O (.,) 3 .¡,. w

"'

w o

"'

0)

"'

O)

"'

.¡,.

"' "' "'

o. o ... 0) ... O) ... .¡,. ... "'

.

-

,- ' \ ~ S-- ~ ,-

-

t- ~

i

~ <

- ..

-199.77 -171.82 -123.87 _, 56.13 \.. 56.01 "'-53.95 -45.95

1

42.52 39.76

frt!::~:

35.83 35.76 _/ 34.12 -34.01 \"\._ 33.09 32.19 -29.27 ""-28.33 -26.19 .,r24.32 -23.20 ./"21.16 _, 19.96 '\'" 19.16 "\\_ 18.84 \_ 17.52

1-

12.11 12.09

73 Anexo 10.2.20 EM/IE de la sitostenona (53).

M+●

C29H48O PM: 412.7

[%]

7714784

!00

80

60

40

20

o o

43

55

95 69

124

147

!07 135

187 161

200

412

229

370

289

271 398

75 327 355

244

441

m/z

300 400 500

74 Anexo 10.2.21 RMN 1H (700 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del β-sitosterol (54).

u o u

7.5

001'-MNNN,....,,....,OO MMl010101010101010

uiui,i,i,i,i,i,i,i,i

15.11

10.72

10.72 6.82 3.09

5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 ppm

~ in

O'! o

7.0 6.5 6.0 5.5

Nl'-10in M N N N

r-.i r-.i r-.i r-.i

~\(

~

7.54

o o r-.i

1

in 10

ce¡ "!

... ...

2.3 2.2 2.1 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 ppm

>r

V O'!

o

5.0 4.5 4.0 3.5 3.0

ppm

N

l'1

N 1

/"L-, ~ M O,....,

~ C? C?

,...., N,....,

2.5 2.0

o r_N in N

...

NMNen001'-10invvMN,....,00 o en en 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 10

,...¡ c:i c:i c:i c:i c:i c:i c:i c:i c:i c:i c:i c:i c:i

~~lt~~

11

1 1 1

1.0 o.9 o.a

ppm

'J'....--~

,....,l'-l'-OM0,....,10M

ce¡ ui O'! I":: ~ C? C? "! "!

O N N N M M M N N

1.5 1.0 0.5 o.o

75 Anexo 10.2.22 RMN 13C (175 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del β-sitosterol (54).

...

00 o

...

-.J o

...

C\ o

...

u, o

...

-ll> o

...

w o

...

IV o

... ...

o

...

o o "C "C 10 30 00 o -.J o C\

j 1

u, o o u,

º1

-ll>

1

-ll> u, o

~~ 1

-ll> o IV o '

-

w u, 8

j 1

"C "C

o 1 3w o 129.86

~1

y29.85 IV u, \29.84

i:~~

129.82 29.80 IV l29.75 o 129.62 \29.52 :\ 29.41

... ~ 1 f

u, ~29.32 29.27

...

CDCl3

= -

E ! ;

= - - -

-

-173.50 -139.90 -122.73 -73.83 -50.20 /46.01

j i::i~

37.17 36.77 36.32 34.90

J

34.11

1

32.09 32.07 32.03 28.40

J

27.98 ¡26.26 y25.23 ./ 24.45 ~23.23 "\.. 22.85 "--21.19 ~,

19.97 19.48 19.20 18.94 '---14.27 -12.14 \ 12.01

76 Anexo 10.2.23 HSQC (700 MHz, CDCl3) de 3-O-éster del β-sitosterol (54).

-

________.__,'----'---___,A.u....__________

,.'---_Lll)

~ o n

{0.68,11.50\ {1.02,19.01, ~

,,~ , '· )•º

{2.26,34.41~ 1

al {llfl4, .97<7

0 m o

I

@ o

io

{4.61,73.33~

~UL11L_

{5.37,122.0,

{0.68,11.5~\

10 {l.~2,19.01~ . ~

20

~ 2s~ 6, 0@,

30 §.

f:

{2f

6,,4

l

.41}

~ , , ) @

a.

40

3

50

Ole

60

2.5 2.0 1.5 1.0 0.5

ppm

8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

ppm

o

10 20 30 40 50 60 70 E

a.

80 a.

90 100 110 120 130 140 150 160

77 Anexo 10.2.24 RMN 1H (700 MHz, CDCl3) de fitol (55).

"' ü o

ü

7.0 6.5 6.0

~ o ..;

5.5

6.95

6.95

5.0 4.5

in 'il"

...

.¡. .¡.

V

~ CX)

..;

6.97

4.0

ppm 3.5

O'II.Oin'il"MN...,00'1

O'!~Ll'!Ll'!Ll'!Ll'!Ll'!Ll'!S::

...

'---,,J.__, __, d ' '

13.30

6.65

6.65

6.65

6.65

3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5

T

o

rri 0.88 0.86 0.84

ppm

in 'il"

00 00 6.65

o o

~

6.65

0.88 0.86 0.84 ppm

78 Anexo 10.2.25 RMN 13C (175 MHz, CDCl3) de fitol (55).

o

"'=

o s:r- ,....,

1.0 N M N

,....,

'

OH

""

ü o

(.)

1.0 in

ai in

1

MMOONinNininMOinM~~O~N oininins:r-oo~OO .... M~I.COO~~OOM

ciai~~~~NNoo~~~NNaiai~

s:l"MMMMMMMNNNNNN,....,,....,,....,

L L L.. !::..,, ',., I V 1 \.,...,~.---, ..= d -' -'

1

... IL , ...

145 140 135 130 125 120 115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 O ppm

79 Anexo 10.2.26 HSQC (700 MHz, CDCl3) de fitol (55).

¡.

~

o

OH {1.66,16.25~ 10

{0.85,19.74) {º 86 22 71}

{1.43,25.30~ . ' . 20

e¾) +

{1.38,32.fij)

30

{1.99,39.95~

f

Á l.13,39.42}

{1.25,37.31 {1.06,37.39} 40

50 { 4.15,59.33~

60 70 E

a. a.

23 80

24 90

100 25

E 110

a.

{5.40,123.13~ 26 a. 120

27 130

1.52,28.00}

28 140

1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 150

ppm

160

6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

ppm

80 Anexo 10.2.27 RMN 1H (700 MHz, CDCl3) de luteína (56).

'<tN"-IOLll'<tlO'<tllllll'<tNN ....

IOIOrtlrtlrtlrtlNN ... ....

ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID

"-¾ e " e e

íl

14.9

"j """""

9.43 3.68

6.7

_,.., u o u

6.6 6.5 6.4 6.3 6.2 6.1 ppm

~ J:'~'J;

o C"!CIC!~

s:r-= ... 1/l

'<t 1/l rt1 N ....

1/l si: si: si: si:

1/l 1/l 1/l 1/l 1/l

I

~-x :'.42

M

9.86

1111

5.5 5.4 ppm

~ t};

a, a, c:i c:i

~ N 1

1

l

1/l N s:r-=

1

2.40 2.34 ppm

o o

s:r-=

1

r-. r-. IO .... '<t rt1 N 00 00 r-. IO IO rt1 N

O"! O"! O"! O"! ce¡ ce¡ ce¡ "':: "':: "':: "':: "':: "':: ~ T"""I T"'"I T"""I T"""I T"""I "l"""'I T"""I T"""I T"""I T"""I T"""I "l"""'I T"""I T"""I

L M ~7

1 ~ 3 _ 11.77 ;::---'

,~~~:2 s. 3.62

2.01

2.1 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 ppm

0'10000"-IO

si: si: "1 "1 "1

T"""I T""'I T"""I T"""I T"""I

1

r11.9~5

M Jll.i~ :~~:

\

1.5 1.4 1.3 ppm

~ !' aShir!:;,'~~~"\o~ J.~~

ONO'IIOL/l0 .... 0'l00NN 000000

f'i....if'iuif'i....i....if'if'i....i....i uif'if'i 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 3.0 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.1

ppm

81 Anexo 10.2.28 RMN 13C (175 MHz, CDCl3) de luteína (56).

I

>

.... U1 o I .... .¡,. f U1 ....

r2.7~

.¡,. f 131.45 o .... i 130.961 w 130.24 U1 .... f 130.23 w o

r~:~

.... N U1

125.75 .... 125.091 N o 124.94 .... 124.65 .... U1 .... ....

138.64 o .... l,J

i

138.14 .... \O o U1 ....

r

137.92 l,J .... 00 o \ 137.88 o 137.72 "C .... "C l,J \O 3--i ~ 137.69 U1 .... 136.64 l,J :g

1

f en

J

136.56 .... \ 135.84 l,J

: l 1

U1 135.22 CDCl3 "C ... ] U1 ... o

rn ~ !

_r66.07 "-65.23 a, o

:l

~M~H

-55.13 -48.60

: 1 1

_r44.79 -42.71 ./" 37.28 tl

1

.Í34.18

~1

130.41 y29.65 "\.. 28.88

N U1 ..r 24.44

~~t ~ ~ f

-23.01 "-21.77 1 1- t;; 7 ~ N "C o :5 -1 1

"C 3 U1 "1 1 t;;

1

/ 13.26 "'\ 12.96 12.90 .... o "1 f o

82 Anexo 10.2.29 EM/ESI+ de la luteína (56).

M+●

C40H56O2

PM: 568.9

lntens.

x105

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

O.O

118.3

100

413.2

200 300 400

568.5

465.4 503.2

685.4

500 600 700 800 miz

83 Anexo 10.2.30 RMN 1H (700 MHz, CD3OD) de (-)-quebraquitol (36).

"1 T T T ¿ T

"1 C! "1 o C!

... ... ... oi ...

3.70 3.65 3.60 3.55 3.50 3.45 3.40 3.35 ppm

9.0 8.5 a.o 7.5 7.0 6.5 6.0

o o o"' u

3.30

5.5 5.0 4.5 ppm

4.0

o o o"' u

J o oi

3.5 3.0 2.5

"'""'" l"I

...

-i -i -i

',~~-58

M 3.58

, ,

:t

O\

ci

, ,

~ O\

ci 4.15 4.10 4.05 4.00 3.95

ppm

2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

84 Anexo 10.2.31 RMN 13C (175 MHz, CD3OD) de (-)-quebraquitol (36).

l"'l

V: N 00 1

1

-

110 105 100 95 90 85 80

OOOLnl"'lN

r-. r-. l"'l l"'l l"'l

s:rrrirrir,icri

r-. r-. r-. r-. 1.0

..., ,,.,.,.----, ,.,.,

...,.,..,

75 70 65

00 00

r...:

Ll1 1

60

1

55 ppm

H /

HO O

~

OH

o o o"' u

-·' -- J L 1

-

L J '··

so 45 40 35 30 25 20 15 10 5 o

85 Anexo 10.2.32 HSQC (700 MHz, CD3OD) de (-)-quebraquitol (36).

____J

{3.47,57.58,Z 1

{ 4.13,69.04}

~ L

't t ~,~/ 3.58,74.56}

{3.35,82.31}

I'

o so

{3.47,57.58~

60

{4.13,69.04} E a.

r :,t, ,,73., ~ ••,n. ,,:

70 a.

{3.96,73. 4}

@ 80

4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 ppm

8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 o.o

ppm

o

10 20 30 40 so

60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160

E a.

a.

86 Anexo 10.2.33 EM/ESI+ del (-)-quebraquitol (36).

[M+Na]+

C7H14O6

PM: 194.18

217.2

411.3 6

4

2

449.2

539.2

81.3 118.3 197.0 740.6

o

100 200 300 400 500 600 700 miz

87 Anexo 10.3 Identificación mediante CG-EM de compuestos de C. adspersus.

Cromatograma de la fracción CaII-5

Espectro de masas del pico con tR 18.74 min.

Anexo 10.3.1 Identificación de α-Bisabolol (59) en la fracción CaII-5.

[M-H2O]+●

31.21

23.95 18.74

25.23

21.82

- - -18.74

32.22 34.08

33.

33.

32.9 38.13

TIC L..-~ ~,.--+:=-~ ~ ~ ~...,_...-1.,.-_,..,,4,,,¿;,:,~~~½-~~__;::'.:~:::c;'.-~_:,..:~~~~~~~~~~~~~~~~~~,...J

Sean 500

' 1 ' Min. 5

Base: miz 109

10

••

60 43

"

55

mJ,

' 1 ' 10

93

81

1000

109

119

1500 ' 1

15

161

2000 '1 ' ' 20

:?50 2500

' ' ' 1

25

c,,1-1260 PM: 222.20

300

3000

350

3500 4000

' 1 ' ' 1 ' ' 1'

30 35 40

88

Cromatograma de la fracción CaII-7

Espectro de masas del pico con tR 36.71 min.

Anexo 10.3.2 Identificación de α- (19) y β- (20) amirina en la fracción CaII-7.

[M]+●

19 20

4000000

3600000

3200000

2800000

2400000

20000000

16000000

12000000

800000

21.78

400000

B\

TIC

Sean 500 1000 1500 2000

' ' 1 ' 1 1 1 1 1 ' 1 ' 1 1 1 1 1 1 ' 1 1

' 1 ' '

Min. 5 10 15 20

Base: miz 218

218

~,

HO 135

95 189 203

69 81

S5 109 121

147

43 161

175

miz ;o 100 1;o lOO i;o

24.31

.... -

26.82

2500 3000

' ' 1 ' ' ' '

25

300 J;o

' 1 ' 30

HO 3500 ' ' ' '

C30H500 PM: 426.73

400 36.71

....

3618.71 7.06

4000 ' ' 1 ' ' ' ' ' ' 1

35 40

426

4;o

89

Cromatograma de la fracción CaII-6

Espectro de masas del pico con tR 37.08 min.

Anexo 10.3.3 Identificación de sitostenona (53) en la fracción CaII-6.

M+●

1200000

1100000

1000000

900000

800000

700000

600000

500000

400000

300000

200000

100000

Sean ' ' 1 Min. 5

Base: miz 124

100

wh

.s~ .. 1 1 11gop1

10

43 55 95

81 107

69

50 100

l.?4

18.82 18.22

17.26

135 147

150

Sun

2000

1 1. 1

20

?29

lOO

37.08

- -

25.28

2500

1 1 1 1. 25

o

289

3?7

250 lOO

4100

37.08

36 2 36.15

13~0~ . . 1 1 1 4?0,0 1 35

C29H4sO PM: 412.70

370

41.2

35S l97

350 400

'1' 40

450

90

Cromatograma de la fracción CaII-7

Espectro de masas del pico con tR 37.06 min.

Anexo 10.3.4 Identificación de sitostenona (53) en la fracción CaII-7.

M+●

20000000

16000000

12000000

Sean

' ' 1 , 5p~ , , 1 , , ,19op, + 2000 1 1 1

Min. 5 10 20

Base: miz 124

100 114

80

60

..

40 43 55

81 95

135 147

69 107

20

161 187

175

mh ;o 100 150 200

24.31

21.78

2500

1 1 1

25

229

289

271

327

?50 300

370

355

350

37.06

3638.71 7.06

' 1 ' 35

C29H480 PM: 412.70

412

396

400 450

' 1 40

91

Cromatograma de la fracción CaII-9

Espectro de masas del pico con tR 34.89 min.

Anexo 10.3.5 Identificación de campesterol (60) en la fracción CaII-9.

M+●

2700000

2400000

2100000

1800000

1500000

1200000

900000

600000

300000

11.79 1 31 TIC

Sean 500 1000 1500

' 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1

Min. 5 10 15

Base: miz 81

100 43 81 95

55 107

145

80 69

121 1J5 161 60

40

173

185

20

miz 50 100 150

34.89

--

24.05 20.SS

2000 2500

1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 1

20 25

213 289

231

273 199

200 250

3000

' 1'

30

HO

315

300

35.75

________ , 34.89

.o

3500

1 1 1 1

C28H,80 PM: 400.69

367

350 35

382 36.85

4000

1 1 1 1 1 1

40

400

400 450

92

Cromatograma de la fracción CaII-9

Espectro de masas del pico con tR 35.75 min.

Anexo 10.3.6 Identificación de β-sitosterol (51) en la fracción CaII-9.

M+●

2700000

2400000

2100000

1800000

1500000

1200000

900000

600000

300000

11.79 1 31 TIC

Sean 1 ~ºP. 1' l 1000 1 1 1 ' ' 1' 1500 ' ' '

Min. 5 10 15

Base: miz 107

100 107

145 43

81

80 55

161

69 119 133

60

40 173

20

mi,

35.75

24.05 20.55

2000 2500 3000

1 1 1 1 1 1' ' 1'

20 25 30

213

303

155

231

273

199 187

319

35.75

---

34.89

.3:iº,º 1 35

C,,H,oO PM: 414.72

36.85

381 396

400

~º,º~ 1 '

40

414

450

93

Cromatograma de la fracción CaII-11

Espectro de masas del pico con tR 14.57 min.

Anexo 10.3.7 Identificación de ácido decanoico (57) en la fracción CaII-11.

M+●

25.51

3300000

3000000

2700000

2400000

23.24

2100000

1800000

20.65

1500000

1200000

900000

17.49

600000 1.21

3000000

ncl-...~~~...,""""';,;,,;=,""""~L~...:::::~:::;:;:;::;:;:;:;:;:;:;::'.,::::;::;:::;:~...::~:::.:::-:...~~~~~~~~~~~~~~~~...J

Sean 109 , , 8?0 , 1000

1 '

Min. 10 15

Base: miz 73

100 73

60

80

60

119

40 43

10

,. 87 115

J ., 111.1 '

.iltl Jl

1

mi, 50 100

)4J

l

150

1300

1 1 1 1

20

, ~4op , , 1~0~ 1 ~6~ 1

25

O C10H2002

11 PM: 172.27

H O ~

172

1

!00 250 JOO

, ,18,001 , 1,90,0 , , 2~0~

30

350 400

2100

' ' 1

35

450

Documento similar