LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1 Esquema del proceso de formación de hollín en la combustión de
2.2 Disminución de hollín: Reformulación de combustibles
2.2.1 Reformulación de combustibles: ventajas e inconvenientes del uso de compuestos oxigenados
2.2.2.1 Características del funcionamiento y emisiones de motores que operan con mezclas dieselmetanol
El metanol es el alcohol más sencillo que existe y puede obtenerse a partir de diversas fuentes (gas natural, lignito, madera, biomasa, etc.). Gracias a su estructura química, que no contiene enlaces C‐C y al contenido en oxígeno, esta molécula presenta una baja tendencia a la formación de hollín y además se ha demostrado que puede reducir las emisiones de NOx procedentes de motores diesel (Chao y cols., 2001; Najafi y Yusaf, 2009). Por estas razones, el uso de este alcohol como combustible en motores diesel fue estudiado por distintos expertos en las décadas de los 80 y los 90 (Kidd y Kreeb, 1984; Heinrich y cols., 1986; Neitz, 1988; Milller y Savonen, 1990; Ryan y cols., 1994). Debido a problemas operacionales, el desarrollo de estudios sobre este alcohol como combustible en motores diesel se vio ralentizado, aunque recientemente, ha crecido el interés en la aplicación de este compuesto a motores diesel utilizando mezclas diesel‐metanol (Yao y cols., 2008).
Los distintos estudios en motores diesel que operan con mezclas diesel‐ metanol se centran en el análisis del funcionamiento, rendimiento y emisiones del motor. La presencia de metanol en la mezcla mejora el proceso de combustión debido al mayor contenido en oxígeno en el combustible. Sin embargo, el rendimiento del motor diesel disminuye, lo que en general se atribuye al bajo poder calorífico del metanol (Canakci y cols., 2008; Najafi y Yusaf, 2009; Zhang y cols., 2011).
Efecto del metanol sobre las emisiones de materia particulada
La mayoría de los estudios que analizan las emisiones procedentes de motores diesel operando con mezclas diesel‐metanol, concluyen que la presencia de metanol en la mezcla combustible tiene un efecto positivo sobre las emisiones de materia particulada y cuanto mayor es la cantidad de metanol, mayor es la reducción de materia particulada conseguida (Chao y cols., 2001; Saravanan y cols., 2002; Udayakumar y cols., 2004; Canakci y cols., 2008; Cheng y cols., 2008; Yao y cols., 2008; Cheung y cols., 2009; Sayin, 2010; Guo y cols., 2011; Zhang y cols., 2011). Esta disminución se debe
especialmente a la disminución de la formación de hollín, que se asocia al oxígeno presente en el metanol y al menor contenido en carbono del combustible. Esta variación en la composición del combustible dificulta la formación de zonas reductoras en las que suelen formarse los precursores del hollín y además facilita la oxidación de los mismos (Zhu y cols., 2010).
Sin embargo, existe cierta controversia sobre el efecto que tiene el metanol sobre otras emisiones procedentes del motor como óxidos de nitrógeno, hidrocarburos inquemados o CO, que presentan una mayor dependencia de la cantidad de alcohol adicionada y de las condiciones del sistema de combustión.
Efecto del metanol sobre las emisiones de CO e hidrocarburos inquemados
La adición de metanol al combustible puede presentar efectos contrapuestos sobre la emisión de CO e hidrocarburos inquemados: Disminución de la emisión de hidrocarburos inquemados y/o CO, al aumentar la presencia de oxígeno en el motor, lo que favorece la combustión completa de dichos compuestos (Sayin, 2010; Sayin y cols., 2010). Disminución de la emisión de hidrocarburos inquemados y/o CO, dado que la baja viscosidad y densidad del metanol mejoran la mezcla aire‐combustible dando a lugar a una combustión más eficaz (Sayin, 2010; Sayin y cols., 2010).
Aumento de la emisión de hidrocarburos inquemados y/o CO ya que el bajo poder calorífico y elevado calor de vaporización del metanol hacen que disminuya la temperatura en el motor, lo que da lugar a una combustión más ineficaz (Chao y cols., 2001; Cheng y cols., 2008; Zhang y cols., 2011) Algunos autores (Cheung y cols., 2009; Zhu y cols., 2010; Zhang y cols., 2011) identifican un porcentaje óptimo (5 % en volumen) de metanol en la mezcla combustible y establecen que por debajo de este límite predomina el efecto beneficioso de la adición de metanol sobre las emisiones de CO e inquemados. Por otro lado, al aumentar el porcentaje de metanol, la temperatura de los gases de escape disminuye y por tanto, las emisiones de CO e hidrocarburos inquemados son mayores que las registradas en las emisiones procedentes de un motor que opera con diesel. De todo lo anterior
se deduce la importancia de la cantidad de metanol que puede ser adicionada a la mezcla para que tenga un efecto óptimo sobre todas las emisiones.
Efecto del metanol sobre las emisiones de NOx
Existe también desacuerdo sobre el efecto que tiene el metanol en las emisiones de NOx. La ruta dominante de formación de NOx en este tipo de procesos es la formación de NO térmico, que se ve favorecida en condiciones oxidantes, a altas temperaturas y para elevados tiempos de residencia y son éstos los factores a los que se atribuye el aumento o disminución de las emisiones de NOx (Zhu y cols., 2010).
La presencia de metanol en el combustible puede tener dos efectos contrapuestos sobre las emisiones de NOx:
Disminución de las emisiones de NO debido al bajo poder calorífico y elevado calor de vaporización del metanol que repercute en un descenso de la temperatura en el motor y por ello en una menor formación de NO térmico, lo que resulta en una disminución de las emisiones de NOx (Chao y cols., 2001; Saravanan y cols., 2002; Udayakumar y cols., 2004; Cheng y cols., 2008; Najafi y Yusaf, 2009; Yao y cols., 2010; Anand y cols., 2011). Aumento de las emisiones de NO dado que el oxígeno presente en
la molécula de metanol podría favorecer la formación de estos óxidos de nitrógeno.
Aumento de las emisiones de NO ya que el bajo índice de cetano del metanol reduce el índice de cetano de la mezcla, lo que supone un retraso de la ignición de la misma. Por esto, se favorece una buena mezcla combustible‐comburente, que provoca un aumento de la temperatura en el sistema, lo que se traduce en un incremento de las emisiones de NOx (Sayin, 2010; Sayin y cols., 2010).
Es importante, por tanto, identificar las condiciones que permitan optimizar el proceso de combustión de mezclas diesel‐metanol y las emisiones derivadas de dicho proceso. Dado que los estudios en motores dependen de numerosos factores, como son el tipo de motor y su historia o las condiciones del ensayo, es conveniente estudiar el proceso en sistemas más sencillos (llamas o reactores) en condiciones bien controladas. Este tipo de estudios pueden complementar los estudios realizados en motores, ya que permiten estudiar los procesos físico‐químico elementales que tienen lugar en la combustión de mezclas de combustibles con metanol. Estos
estudios son la herramienta adecuada para dilucidar los mecanismos por los cuales transcurre la reacción en las mezclas y se forman o destruyen los distintos contaminantes.
2.2.2.2 Estudios fundamentales de laboratorio sobre la combustión