CUANTIFICACIÓN DE HMT POR ESPECTROFOTOMETRÍA U

HMT y TATD absorben radiación en la región UV y los espectros de sus soluciones acuosas muestran un desplazamiento hacia longitudes de onda más cortas al disminuir la concentración del aminal (desplazamiento hipsocrómico). Las alteraciones del espectro se deben a interacciones del aminal con el agua, lo cual se ha comprobado con soluciones aminal-hexano que no exhiben desplazamientos en el espectro de absorción[10].

En la Tabla 6 se presenta una comparación de los datos obtenidos en la determinación de concentraciones de HMT, por dos métodos.

Tabla 6. Comparación de determinación de concentraciones en soluciones de HMT, por gravimetría y espectrofotometría UV.

Ensayo Gravimetría Espectrofotometría UV %error

1 0,1005 0,1046 3,9 2 0,1804 0,1847 2,3 3 0,3016 0,3169 4,8 4 0,2965 0,3128 5,2 5 0,2961 0,3063 3,3 6 0,5033 0,5114 1,6 7 0,4724 0,4710 -0,3 8 0,4687 0,4663 -0,5 9 0,5224 0,5338 2,1 10 0,7042 0,7044 0,0 11 0,6628 0,6516 -1,7 12 0,6624 0,6526 -1,5 13 0,8996 0,8808 -2,1 14 0,9595 0,9509 -0,9 15 0,1999 0,2083 4,0 16 0,2997 0,3057 2,0 17 0,4995 0,5118 2,4 18 0,4809 0,4844 0,7 19 0,4833 0,4878 0,9 20 0,7001 0,7083 1,2 21 0,6998 0,6886 -1,6 22 0,8434 0,8256 -2,2 23 0,8422 0,8317 -1,3 24 0,9998 0,9743 -2,6 25 0,9245 0,8917 -3,7 26 0,9235 0,8890 -3,9

La cuantificación de HMT muestra los porcentajes de error entre ambas mediciones (calculados con respecto a la determinación espectrofotométrica), que se presentan al determinar concentración por gravimetría y por espectrofotometría. En general son menores del 5,2%, lo cual indica una muy buena aproximación entre ambos métodos, teniendo en cuenta las concentraciones trabajadas (alta dilución). Para concentraciones cercanas a la saturación, se han reportado[10] errores de alrededor de 0,32%.

Además, se comprueba la validez del procedimiento en la preparación de las soluciones que se pondrán a equilibrar en el equipo isopiéstico, en razón de que el método es esencialmente gravimétrico.

5.5 PREDICCIÓN DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD DE LOS AMINALES MACROCÍCLICOS

HMT y TATD son aminas terciarias policíclicas para las cuales no se conocen estudios de predicción de coeficientes de actividad. En un primer intento, buscando un modelo que permitiera realizar una buena predicción de los coeficientes de actividad comparados con los hallados en esta investigación, se empleó el modelo UNIFAC. No se encontraron resultados ni tendencias similares entre los coeficientes experimentales y los predichos; pero los volúmenes de Bondi, r1 para el agua, el cual se encuentra en literatura y r2 para los

aminales, calculados mediante contribución de grupos, se utilizaron en la aplicación del modelo de Wilson:

(

)

2 12 12 1

exp

r

G

r

Λ =

−

1

(

)

21 21 2

exp

r

G

r

Λ =

−

Para determinar los parámetros de interacción, se minimiza una función objetivo con los datos experimentales de coeficientes de actividad. Como los coeficientes de actividad experimentales se encuentran en base molal y bajo un criterio asimétrico ( *

2,m

γ

), se cambia la base para realizar la minimización:

( ) * 2 2, 1 2

1

1000

x m

M m

γ

γ

γ

∞

=

⎛

₊

⎞

⎜

⎟

⎝

⎠

2

γ

∞

es el coeficiente de actividad a dilución infinita, M1 la masa molecular del solvente y m

la molalidad de la solución.

En la Tabla 7, se presentan los parámetros de la ecuación de Wilson, a las dos temperaturas de trabajo.

Tabla 7. Parámetros de la ecuación de Wilson, para los aminales macrocíclicos

Compuesto T (K) G12 G21 r2 r1 Λ12 Λ21 Desv . estándar 298,15 -0,281365 0,946788 5,18787 0,92 7,4713 0,0688 0,38 HMT 293,15 -0,611675 2,393726 5,18787 0,92 10,3956 0,0162 0,44 298,15 -0,016039 1,323058 6,5364 0,92 7,2197 0,0375 0,08 TATD 293,15 -0,169651 1,691101 6,5364 0,92 8,4184 0,0259 0,29 En la Figura 24 se muestran los valores de los coeficientes de actividad, según el modelo de Wilson, en comparación con los determinados experimentalmente, para HMT, a 298,15 K y 293, 15 K. En la Figuras 25, se muestran los resultados de la predicción para TATD.

Figura 24 . Predicción de coeficientes de actividad para HMT, a dos temperaturas 0,8000 0,9000 1,0000 1,1000 1,2000 1,3000 1,4000 1,5000 1,6000 0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 1,2000 Molalidad γ Experimental 298,15 K Wilson 298,15 K Experimental 293,15 K Wilson 293,15 K

Figura 25. Predicción de coeficientes de actividad para TATD, a dos temperaturas 0,8000 0,8500 0,9000 0,9500 1,0000 1,0500 1,1000 1,1500 1,2000 1,2500 0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 1,2000 Molalidad γ Experimental 298,15 K Wilson 298,15 K Experimental 293,15 K Wilson 293,15 K

En las figuras anteriores, se puede observar que el modelo de Wilson representa muy bien el comportamiento de los coeficientes de actividad de aminales en solución acuosa en función de la molalidad y de la temperatura.

Como este modelo permite hallar los coeficientes de actividad a dilución infinita, en la siguiente tabla se muestran los valores obtenidos para cada aminal a las dos temperaturas de trabajo.

Tabla 8 . Coeficientes de actividad a dilución infinita, para los aminales Temperatura Aminal 298,15 K 293,15 K HMT 0,0225 0,0051 TATD 0,0531 0,0231

Se observa que para cada aminal, los coeficientes de actividad a dilución infinita disminuyen al disminuir la temperatura y son mayores para el compuesto de estructura superior (TATD), cuya diferencia con el homólogo inmediatamente anterior (HMT) son dos grupos -CH2-. Esta tendencia es diferente a la encontrada experimentalmente, pero es necesario tener en cuenta los pocos puntos de equilibrio a 293,15 K.

5.6 CÁLCULO DE LA ENERGÍA DE GIBBS MOLAR DE EXCESO PARA LAS SOLUCIONES DE HMT Y TATD

Calculadas según: E

_ln

i i i

i

g

=

RT∑X

γ

En las Figuras 26 y 27 se muestran los datos obtenidos para las energías Gibbs molar de exceso, para los dos aminales en estudio.

Figura 26. Energía de Gibbs molar de exceso Soluciones de HMT -1,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 0,0000 0,0050 0,0100 0,0150 0,0200 X2 gE(J/mol) 298.15K 293.15K

Del análisis de las Figuras anteriores se observa que las gE son positivas para los dos compuestos, aunque para TATD el primer punto presentó un valor negativo. Lo anterior implica que el proceso de mezcla real es menos espontáneo que el ideal. Al comparar el comportamiento, de acuerdo con las temperaturas, gE aumenta al aumentar la temperatura, para el caso de HMT. Para TATD, se observa una tendencia contraria, gE disminuye al aumentar la temperatura, pero los pocos puntos encontrados a 293,15 K y considerando que sólo se trabajaron dos temperaturas, es arriesgado concluir acerca de este comportamiento más aún cuando ambos compuestos han mostrado ser altamente solubles.

Figura 27. Energía de Gibbs molar de exceso Soluciones de TATD -1,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 0,0000 0,0050 0,0100 0,0150 0,0200 X2 gE(J/mol) 298.15K 293.15K

6. CONCLUSIONES

• El equipo isopiéstico diseñado y construido con base en el propuesto por Amado[25] y el protocolo experimental desarrollado y optimizado, permitieron obtener datos confiables de coeficientes osmóticos y calcular los coeficientes de actividad de las soluciones de calibración y de los aminales macrocíclicos. Por lo tanto, el equipo isopiéstico optimizado es apropiado para conseguir datos confiables de coeficientes osmóticos.

• El equipo y el método optimizados, permitieron obtener tiempos de equilibrio de 11 días para 298,15 K y 15 días para 293,15 K, superiores a los reportados por Amado[25], pero en general inferiores a los encontrados por la mayoría de investigadores consultados, teniendo en cuenta las bajas diluciones trabajadas.

• De acuerdo con el análisis de incertidumbre en el coeficiente osmótico de las soluciones de KCl y con la comparación de actividades de solvente, se puede concluir que el procedimiento de calibración fue consistente y permitió obtener datos de muy buena calidad a las temperaturas trabajadas, con alta aproximación a los reportados por los diferentes autores.

• El método espectrofotométrico UV para determinar concentraciones de HMT en las soluciones trabajadas, permitió verificar con muy buena aproximación, los rangos de concentración investigados con el método isopiéstico.

• Los coeficientes de actividad para ambos aminales (γ > 1), indican desviaciones positivas de la idealidad (solución infinitamente diluida) y son mayores para HMT, el menor homólogo de la serie de aminales.

• Para HMT, los coeficientes de actividad aumentan en función de la concentración y disminuyen al disminuir la temperatura. Para TATD aumentan con concentración pero disminuyen al aumentar la temperatura. Pero es necesario obtener mayor información a 293,15 K y a varias temperaturas para comprobar la tendencia.

• El modelo de Wilson representa muy bien la tendencia de los coeficientes de actividad en función de la molalidad, para los dos aminales en estudio, pero los coeficientes de actividad a dilución infinita, calculados a partir de este modelo, muestran una tendencia diferente a la encontrada experimentalmente.

• La energía de Gibbs molar de exceso es positiva para ambos aminales, indicando que el proceso de mezcla real es menos espontáneo que el ideal.

• La energía de Gibbs molar de exceso aumenta al aumentar la temperatura, para el caso de HMT. Pero para TATD, se observa una tendencia contraria, gE disminuye al aumentar la temperatura, pero es arriesgado concluir acerca de este comportamiento antes de haber realizado estudios a otras temperaturas.

7. RECOMENDACIONES

• De acuerdo con el protocolo experimental desarrollado, para lograr datos confiables de coeficientes osmóticos, en tiempos de equilibrio bajos, es necesario verificar la ausencia de fugas en las celdas, trabajar con cantidades pequeñas de solución (alrededor de 2 g), utilizar concentraciones similares de los solutos teniendo en cuenta el número de ionización estequiométrico, en cada corrida del equipo; realizar vacío a las soluciones lentamente para eliminar la mayor cantidad de aire disuelto, lograr una buena agitación tanto de la celda como de las soluciones en los balones portamuestra; verificar que no existan gradientes de temperatura dentro de la celda; y por último, introducir aire seco a la misma temperatura de las soluciones, al momento de terminar cada corrida del equipo.

• Se sugiere ensayar otros tipos de agitación, tanto de la celda isopiéstica, como de las soluciones en los balones portamuestra, para tratar de reducir tiempos de equilibrio, en especial cuando se trabaje a diluciones altas y a bajas temperaturas.

• Se recomienda continuar con la investigación de coeficientes osmóticos y de actividad a 293,15 K, debido a los pocos puntos de equilibrio conseguidos a esta temperatura, en la presente investigación.

• También se sugiere trabajar otras temperaturas inferiores y superiores a las consideradas en esta investigación, para tratar de dilucidar el comportamiento de los aminales macrocíclicos en cuanto a coeficientes osmóticos y de actividad; así mismo, verificar la posibilidad de predicción de coeficientes de actividad mediante el modelo de Wilson u otros modelos recomendados para este tipo de sistemas acuosos.

• Al estudiar otras temperaturas, evaluar la energía de Gibbs molar de exceso, para obtener conclusiones acerca del comportamiento termodinámico de los sistemas HMT-agua y TATD-agua. Así mismo, obtener información sobre las contribuciones entrópica y entálpica, para inferir sobre el efecto de estos aminales sobre la organización estructural del solvente.

• Sería de gran interés estudiar sistemas que incluyan otros compuestos homólogos de la serie de aminales macrocíclicos, para evaluar el efecto de cadena en los coeficientes de actividad de estas aminas terciarias policíclicas.

• Como utilizando el método isopiéstico es posible estudiar la solubilidad de aminales macrocíclicos, se recomienda realizar para comprobar los resultados de investigaciones recientes y verificar la aplicabilidad de este método a la medición de esta propiedad termodinámica.

BIBLIOGRAFÍA

1. Walstra, P., Physical chemistry of foods. Food Science and Technology, ed. M. Dekker. 2003, New York. p. 10-45.

2. Franks, F., Water a matrix of life. 2 ed. 2000: The Royal Society of Chemistry.

3. Neal, J.L., Goring, D. A. I., Volume-temperature relationships of hydrophobic and hydrophilic nonelectrolytes in water. J. Phys. Chem., 1970. 74(3).

4. Quadrifoglio, F., Crescenzi, V., Cesàro, A., Delben, F., Thermodynamic data for the water-hexamethylenetetramine system. J. Phys. Chem., 1971. 75(23): p. 3633-

3635.

5. Barone, G., Crescenzi, V., Liquori, A. M., Quadrifoglio, F., Physicochemical properties of hexamethylenetetramine aqueous solutions. J. Phys. Chem., 1967.

71(4): p. 984-986.

6. White, E.T., Enthalpy composition diagram and other data for the hexamine-water system. J. Chem. Eng. Data., 1967. 12(3): p. 285-289.

7. Crescenzi, V., Quadrifoglio, F., Vitagliano, V., Hexamethylenetetramine aqueous solutions. Isopiestic data at 25º and density and viscosity data in the range 3-34ºC. J. Phys. Chem., 1967. 71(7): p. 2313-2318.

8. Zwier, J.M., Brouwer, A. M., Buma, W. J., Troisi, A., Zerbetto, F., Structure and photophysics of an old, new molecule: 1,3,6,8-tetraazatricyclo[4.4.1.13,8]dodecane. J. Am. Chem. Soc., 2002. 124(1): p. 149-158.

9. Zwier, J.M., Brouwer, A. M., Keszthelyi, T., Balakrishnan, G., Offersgaard, J. F., Wilbrandt, R., Barbosa, F., Buser, U., Amaudrut, J., Gescheidt, G., Nelsen, S. F., Little, C. D., Electron delocalization in the radical cation of 1,3,6,8- tetraazatricyclo[4.4.1.13,8]dodecane, a 4-nitrogen-7-electron system. J. Am. Chem. Soc., 2002. 124(1): p. 159-167.

10. Sanabria G., N.R., Estudio del efecto de la temperatura en la solubilidad acuosa de dos aminales macrocíclicos. 2004, Universidad Nacional de Colombia: Bogotá. p. 73.

11. Franks, F., Water. A comprehensive treatise. Edit by Felix Franks. Vol. 2. 1973, New York, N. Y: Plenum Press.

12. Tanford, C., The hidrophobic effect: formation of micelles and biological membranes. Ed. Wiley. 1980, New York.

13. Pitzer, K.S., Activity Coefficients in Electrolyte Solutions. 1991: CRC Press, Boca Ratón.

14. Pitzer, K.S., Thermodynamics. McGraw-Hill, Inc. 1995, Singapore.

15. Prausnitz, J.M., R.N. Lichtenthaler, and E. Gomes, Termodinámica molecular de los equilibrios de fases. 2000, Madrid: Prentice Hall.

16. Rard, J.A., Platford, R. F., Chap. 5. Experimental methods: Isopiestic., in Activity coefficients in electrolite solutions, K.S. Pitzer, Editor. 1991, CRC Press: Boca Ratón.

17. Duhamel, L., The chemistry of functional groups. 1982, New York: John Wiley & Sons, Inc. p. 859-907.

18. Galasso, V., On the structure and spectroscopic properties of free and protonated adamanzanes. J. Chem. Phys., 2001. 270: p. 79-91.

19. Walker, J.F., Formaldehyde, ed. Reinhold. 1944, New York. 277-301.

20. Chang, S.S., Westrum, E. F., Jr., Heat capacities and thermodynamic properties of globular molecules. I. Adamantane and hexamethylenetetramine. J. Phys. Chem., 1960. 64(10): p. 1547-1551.

21. Seidell, A., Solubilities of organic compounds. 1943, New York: D. Van Nostrand Company.

22. Peori, M.B. and M.F. Vaughan, J. Org. Chem., 1998. 63: p. 7437-7444.

23. Rivera, A., et al., Synth. Commun., 2002. 32: p. 1407-1414.

24. Weissberg, A. and B. Rossiter, Physical methods of chemistry. 1957, New York: Willey-Interscience.

25. Amado G., E., Estudio del efecto de la temperatura en el comportamiento de soluciones acuosas de bromuros asimétricos y simétricos de tetra-alquil-amonio mediante el análisis de los coeficientes de actividad, in Departamento de Química. 2002, Universidad Nacional de Colombia: Bogotá. p. 150.

26. Albright, J.G., Rizzo, P., Rard, J. A., Isopiestic determination of the osmotic and activity coefficients of Cu(NO3)2(aq) at the temperature 298.15 K. J. Chem.

Thermodynamics., 1998. 30: p. 327-352.

27. Dong-Qiang, L., Le-He, M., Zi-Qiang, Z., Zhao-Xiong, H., An improved isopiestic method for measurement of water activities in aqueous polymer and salt solutions. Fluid Phase Equilibria, 1996. 118: p. 241-248.

28. Archer, D.G., J. Phys. Chem. Ref. Data, 1992. 21: p. 793.

29. Amado G., E., Blanco, L. H., Osmotic and activity coefficients of aqueous solutions of KCl at temperatures of 283.15, 288.15, 293.15 and 298.15 K. A new isopiestic apparatus. Fluid Phase Equilibria, 2003.

30. Hamer, W.J. and J.C. Wu, J. Phys. Chem. Ref. Data, 1972. 1(4): p. 1047.

31. Robinson, R.A. and R.H. Stokes, Electrolyte Solutions. 1959, London: Butterworths.

32. Scatchard, G., W. Hamer, and S.E. Wood, Isotonic solutions. I. The chemical potential of water in aqueous solutions of sodium chloride, potassium chloride, sulfuric acid, sucrose, urea ang glycerol at 25º. J. Am. Chem. Soc., 1938. 60: p.

3061.

ANEXO 1

CALIBRACIÓN DEL EQUIPO ISOPIÉSTICO - COEFICIENTES OSMÓTICOS Y DE ACTIVIDAD DE LOS SOLUTOS DE REFERENCIA

Tabla 1. Molalidades isopiésticas y coeficientes osmóticos de las soluciones de calibración, NaCl y KCl, a 298,15 K. mNaCl

φ

NaCl mKCl

φ

KCl 0,0521 0,9427 0,0522 0,9407 0,1201 0,9295 0,1209 0,9228 0,1696 0,9252 0,1714 0,9152 0,2818 0,9210 0,2863 0,9066 0,4128 0,9207 0,4226 0,8994 0,5736 0,9233 0,5889 0,8993 Tabla 2. Molalidades isopiésticas y coeficientes osmóticos de las soluciones de calibración, NaCl y KCl, a 293,15 K.

mNaCl

φ

NaCl mKCl

φ

KCl

0,2706 0,9208 0,2747 0,9068 0,5139 0,9208 0,5294 0,8937 0.6471 0.9234 0,6664 0,8966 Tabla 3. Molalidades isopiésticas, coeficientes osmóticos e incertidumbre experimental, para las soluciones de NaCl y KCl, a 298,15 K

NaCl KCl mNaCl

φ

NaCl mKCl

φ

KCl 0,0521±0,0002 0,9427 0,0522±0,0001 0,9407±0,0018 0,1201±0,0002 0,9295 0,1209±0,0001 0,9228±0,0008 0,1696±0,0002 0,9252 0,1714±0,0001 0,9152±0,0005 0,2818±0,0002 0,9210 0,2863±0,0001 0,9066±0,0003 0,4128±0,0002 0,9207 0,4226±0,0001 0,8994±0,0002 0,5736±0,0001 0,9233 0,5889±0,0001 0,8993±0,0002 Tabla 4. Molalidades isopiésticas, coeficientes osmóticos e incertidumbre experimental, para las soluciones de NaCl y KCl, a 293,15 K

NaCl KCl

mNaCl

φ

NaCl mKCl

φ

KCl

0,2706±0,0002 0,9208 0,2747±0,0001 0,9068±0,0003 0,5139±0,0001 0,9208 0,5294±0,0001 0,8937±0,0002 0,6471±0,0001 0,9234 0,6664±0,0001 0,8966±0,0001

Tabla 5. Actividades del solvente y diferencia porcentual en las actividades del solvente para las soluciones de NaCl y KCl, a 298,15 K.

NaCl KCl mNaCl

φ

NaCl aNaCl mKCl

φ

KCl AKCl

(aNaCl- aKCl)*100 0,0521 0,9427 0,998232 0,0522 0,9407 0,998233 -0,0001 0,1201 0,9295 0,995986 0,1209 0,9228 0,995988 -0,0002 0,1696 0,9252 0,994362 0,1714 0,9152 0,994364 -0,0002 0,2818 0,9210 0.990692 0,2863 0,9066 0,990692 0,0000 0,4128 0,9207 0.986399 0,4226 0,8994 0,986399 0,0000 0,5736 0,9233 0.981099 0,5889 0,8993 0.981099 0,0000 Tabla 6. Actividades del solvente y diferencia porcentual en las actividades del solvente para las soluciones de NaCl y KCl, a 293,15 K.

NaCl KCl mNaCl

φ

NaCl aNaCl mKCl

φ

KCl aKCl

(aNaCl- aKCl)*100

0,2706 0,9208 0,991062 0,2747 0,9068 0,991065 -0,0003 0,5139 0,9208 0,983094 0,5294 0,8937 0,983098 -0,0004 0,6471 0,9234 0,978700 0,6664 0,8966 0,978702 -0,0002

Figura 1. Residuos para el coeficiente osmótico de KCl

-0,0015 -0,0010 -0,0005 0,0000 0,0005 0,0010 0,0000 0,1000 0,2000 0,3000 0,4000 0,5000 0,6000 0,7000 Molalidad R e s iduo 298,15 K 293,15 K

ANEXO 2

COEFICIENTES OSMÓTICOS Y DE ACTIVIDAD DE AMINALES MACROCÍCLICOS

Tabla 1. Molalidades isopiésticas y coeficientes osmóticos de las soluciones de NaCl y

HMT, a 298,15 K. mNaCl

φ

NaCl mHMT

φ

HMT 0,1201 0,9295 0,2141 1,0424 0,1696 0,9252 0,2963 1,0592 0,2818 0,9210 0,4720 1,0999 0,3111 0,9207 0,5175 1,1086 0,4128 0,9207 0,6666 1,1413 0,5736 0,9233 0,8870 1,1942

Tabla 2. Molalidades isopiésticas y coeficientes osmóticos de las soluciones de NaCl y

HMT, a 293,15 K.

mNaCl

φ

NaCl mHMT

φ

HMT

0,2706 0,9208 0,4821 1,0337 0,5139 0,9208 0,8422 1,1652 0,6471 0,9234 0,9751 1,2255

Tabla 3. Molalidades isopiésticas y coeficientes osmóticos de las soluciones de NaCl y

TATD, a 298,15 K.

mNaCl

φ

NaCl mTATD

φ

TATD

0,1201 0,9295 0,2203 1,0131 0,1696 0,9252 0,3086 1,0168 0,2818 0,9210 0,5053 1,0273 0,4044 0,9206 0,7125 1,0449 0,5736 0,9233 0,9858 1,0745

Tabla 4. Molalidades isopiésticas y coeficientes osmóticos de las soluciones de NaCl y

TATD, a 293,15 K.

mNaCl

φ

NaCl mTATD

φ

TATD

0,2706 0,9208 0,5006 0,9954 0,5139 0,9208 0,9099 1,0786 0,6471 0,9234 1,0683 1,1186

Tabla 5. Molalidades isopiésticas, coeficientes osmóticos e incertidumbre experimental, para las soluciones de HMT, a 298,15 K.

NaCl HMT mNaCl

φ

NaCl mHMT

φ

HMT 0,1201±0,0002 0,9295 0,2141±0,0001 1,0424±0,0006 0,1696±0,0002 0,9252 0,2963±0,0001 1,0592±0,0004 0,2818±0,0002 0,9210 0,4720±0,0000 1,0999±0,0003 0,3111±0,0002 0,9207 0,5175±0,0000 1,1086±0,0002 0,4128±0,0002 0,9207 0,6666±0,0000 1,1413±0,0002 0,5736±0,0001 0,9233 0,8870±0.0000 1,1942±0,0001

Tabla 6. Molalidades isopiésticas, coeficientes osmóticos e incertidumbre experimental, para las soluciones de HMT, a 293,15 K

NaCl HMT

mNaCl

φ

NaCl mHMT

φ

HMT

0,2706±0,0002 0,9208 0,4821±0,0000 1,0337±0,0003 0,5139±0,0001 0,9208 0,8422±0,0000 1,1652±0,0002 0,6471±0,0001 0,9234 0,9751±0,0000 1,2255±0.0001

Tabla 7. Molalidades isopiésticas, coeficientes osmóticos e incertidumbre experimental, para las soluciones de TATD, a 298,15 K.

NaCl TATD mNaCl

φ

NaCl mTATD

φ

TATD

0,1201±0,0002 0,9295 0,2203±0,0001 1,0131±0,0006 0,1696±0,0002 0,9252 0,3086±0,0000 1,0168±0,0004 0,2818±0,0002 0,9210 0,5053±0,0000 1,0273±0,0003 0,4044±0,0002 0,9207 0,7125±0,0000 1,0449±0,0002 0,5736±0,0001 0,9233 0,9858±0,0000 1,0745±0,0001

Tabla 8. Molalidades isopiésticas, coeficientes osmóticos e incertidumbre experimental, para las soluciones de TATD, a 293,15 K

NaCl TATD mNaCl

φ

NaCl mTATD

φ

TATD

0,2706±0,0002 0,9208 0,5006±0,0000 0,9954±0,0003 0,5139±0,0001 0,9208 0,9099±0,0000 1,0764±0,0001 0,6471±0,0001 0,9234 1,0683±0,0001 1,1200±0.0001

Tabla 9. Actividades y diferencia porcentual en las actividades del solvente para las soluciones de NaCl y HMT, a 298,15 K.

NaCl HMT

mNaCl

φ

NaCl aNaCl mHMT

φ

HMT aHMT

(aNaCl- aHMT)*100 0,1201 0,9295 0,995986 0,2141 1,0424 0,995987 -0,0001 0,1696 0,9252 0,994362 0,2963 1,0592 0,994362 0,0000 0,2818 0,9210 0,990692 0,4720 1,0999 0,990691 0,0001 0,3111 0,9207 0,989733 0,5175 1,1086 0,989718 0,0015 0,4128 0,9207 0,986399 0,6666 1,1413 0,986388 0,0011 0,5736 0,9233 0,981099 0,8870 1,1942 0,981099 0,0001 Tabla 10. Actividades del solvente y diferencia porcentual en las actividades del solvente para las soluciones de NaCl y HMT, a 293,15 K.

NaCl HMT

mNaCl

φ

NaCl aNaCl mHMT

φ

HMT aHMT

(aNaCl- aHMT)*100

0,2706 0,9208 0,991062 0,4821 1,0337 0,991062 0,0000 0,5139 0,9208 0,983094 0,8422 1,1652 0,982476 0,0062 0,6471 0,9234 0,978700 0,9751 1,2255 0,978702 -0,0002 Tabla 11. Actividades del solvente y diferencia porcentual en las actividades del solvente para las soluciones de NaCl y TATD, a 298,15 K.

NaCl TATD

mNaCl

φ

NaCl aNaCl mTATD

φ

TATD aTATD

(aNaCl- aTATD)*100 0,1201 0,9295 0,995986 0,2203 1,0131 0,995987 -0,0001 0,1696 0,9252 0,994362 0,3086 1,0168 0,994363 -0,0001 0,2818 0,9210 0,990692 0,5053 1,0273 0,990692 0,0000 0,4044 0,9206 0,986675 0,7125 1,0449 0,986677 -0,0002 0,5736 0,9233 0,981099 0,9858 1,0745 0,981098 0,0001 Tabla 12. Actividades del solvente y diferencia porcentual en las actividades del solvente para las soluciones de NaCl y TATD, a 293,15 K.

NaCl TATD mNaCl

φ

NaCl aNaCl mTATD

φ

TATD aTATD

(aNaCl- aTATD)*100

0,2706 0,9208 0,991062 0,5006 0,9954 0.991063 -0.0001 0,5139 0,9208 0,983094 0,9099 1,0786 0.982475 0.0062 0,6471 0,9234 0,978700 1,0683 1,1186 0.978702 -0.0002

Figura 1. Residuos para el coeficiente osmótico de HMT -0,0030 -0,0025 -0,0020 -0,0015 -0,0010 -0,0005 0,0000 0,0005 0,0010 0,0015 0,0020 0,0025 0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 1,2000 Molalidad R e s iduo 293,15 K 298,15 K

Figura 2. Residuos para el coeficiente osmótico de TATD

-0,0025 -0,0020 -0,0015 -0,0010 -0,0005 0,0000 0,0005 0,0010 0,0015 0,0020 0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 1,2000 Molalidad R e si duo 293,15 K 298,15 K

In document Estudio del efecto de la temperatura sobre los coeficientes de actividad para dos aminales macrocíclicos en solución acuosa (página 52-70)