Estados de la Materia
Gases, Líquidos y Sólidos
ESTADOS DE LA MATERIA
Comparación
•
Gases
– Altamente compresibles
– Baja fuerza de interacción molecular (fuerza intermolecular) entre constituyentes
– Movimiento aleatorio de los constituyentes da la capacidad de fluir
– PV =nRT (gases ideales)
ESTADOS DE LA MATERIA
Comparación
•
Líquidos
– Muy baja compresibilidad
– considerable fuerza de interacción molecular (fuerza intermolecular) entre constituyentes
– Movimiento aleatorio limitado de los
ESTADOS DE LA MATERIA
Comparación
•
Sólidos
– Casi ninguna compresibilidad
– Alta fuerza de interacción molecular (fuerza intermolecular) entre constituyentes
CAMBIOS DE ESTADOS
•
Transiciones de fases
Fuerzas intermoleculares
Moléculas Polares
•
Interacción ion-dipolo
– Moléculas polares (líquido polar) – Solvatación de iones
– interacción ion-dipolo
• Fuerza electroestática (coulómbica):
• Depende de:
– Distancia entre ion y molécula
– Magnitud de la carga del ion
– Si el radio iónico de la especie es pequeño, d será pequeño y mayor será la atracción intermolecular. – La solvatación de un sólido iónico es de caracter
exotérmico
F = kq1q2
Fuerzas intermoleculares
Moléculas Polares
Atracción débil
Desplazamiento electrónico bajo
Atracción fuerte
Desplazamiento electrónico alto solvatación de ion de
sodio
Fuerzas intermoleculares
Moléculas Polares
•
Interacciones dipolo-dipolo
– Caracter electroestático
– Estas interacciones junto con la masa molecular determinan cambios de fases.
– Ejemplo: Agua
• Puentes de hidrógeno
– H adquiere caracter “iónico”
Fuerzas intermoleculares
(van der Waals)
Moléculas No-Polares
•
Interacciones dipolo-dipolo inducido
– Una molécula polar induce un momento dipolar (polariza) en otra molécula que no tenga dipolo permanente. Ejemplo:
– Esta interacción permite la solubilidad de O2 en H2O
Fuerzas intermoleculares
(van der Waals)
Moléculas No-Polares
•
Interacciones dipolo inducido-dipolo
inducido (Fuerzas London)
– Es la interacción mas débil
Igual
distribución electrónica
Debido al movimiento correlacionado de
electrones, las moléculas se acomodan para
minimizar energías Atracciones y
repulsiones
momentaneas entre electrones y núcleos de las moléculas, delocalizan los electrones
Propiedades de los Líquidos
•
Tensión Superficial
– Energía necesaria para atravesar la superficie líquida
– Es determinada por las fuerzas que las moléculas de la superficie experimentan
Fuerzas Intermoleculares actuando sobre molécula
Propiedades de los Líquidos
•
Capilaridad
– Determinada por la tensión superficial
– Capacidad de un líquido de subir o bajar por un tubo capilar.
– Depende de la diferencia entre la fuerza de cohesión y la fuerza de adhesión.
• fc > fa, líquido baja. Ej Mercurio
• fc < fa, líquido sube. Ej H2O
Propiedades de los Líquidos
•
Viscosidad
– Resistencia que presenta un líquido a fluir.
– Depende del tamaño de las moléculas que
constituyen el líquido y la fricción intermolecular de éstas.
Propiedades de los Líquidos
•
Cambio de fase
Líquido Vapor
– Evaporación
• Depende de la temperatura
• Moléculas escapan a la fase gaseosa
• Proceso endotérmico
Vaporización o ebullición
Propiedades de los Líquidos
•
A mayor temperatura mayor número de
Propiedades de los Líquidos
– Evaporación
• Presión de Vapor
– Es la presión que ejerce las moléculas que escapan de la fase líquida
– Se establece un equilibrio dinámico entre la fase líquida y la fase gaseosa
Mientras mayor sea la presión de vapor de un líquido a una temperatura dada, mayor será su
Propiedades de los Líquidos
PROBLEMA 1
Un envase abierto con 2.00 L de H2O se coloca en un cuarto
sellado que mide 4.25 x 104 L y tiene una temperatura de 25 oC.
Si la densidad de agua a esta temperatura es de 0.997 g/mL y su presión de vapor es de 23.8 mm Hg, qué por ciento del agua se evaporará?
Hint: solo se evaporará la cantidad de agua que produzca una presión de vapor de 23.8 mm Hg!
1 atm = 760 mm Hg
Propiedades de los Líquidos
SOLUCION PROBLEMA 1
Escaparán la cantidad de moléculas que a la temperatura dada generen una presión de 23.8 mm Hg sobre el contenedor.
P = 23.8 mm Hg(1 atm/760 mm Hg) = 0.0313 atm T = 273 K + 25 oC (1 K/oC)= 298 K
Usando: PV = nRT
n = 0.0313•4.25 x 104/(0.082•298) = 54.44 mol de agua
Masa de agua = 5.44 mol* 18 g/mol = 979.92 g Masa inicial de agua = 2 L * (997 g/L) = 1994 g
Propiedades de los Líquidos
•
Cambio de fase
– Entalpía de vaporización molar (DHo
vap)
• Es la energía que se requiere para que una cantidad dada de una sustancia pase de la fase líquida a la fase gaseosa.
Propiedades de los Líquidos
PROBLEMA 2
Cuánta energía es necesaria para evaporar 925
mL de agua a 100
oC?
DH
ovap
= +40.7 kJ/mol a 100
oC
Propiedades de los Líquidos
SOLUCION PROBLEMA 2
Si a 100 oC necesito suplir 40.7 kJ por cada 1 mol de agua, cuanto
energía necesito para los moles que tengo en 925 mL de agua?
Mol de agua = 925 mL(.958 g/mL)(1 mol/18 g) = 49.23 mol
Propiedades de los Líquidos
•
Correlación entre temperatura y presión
Propiedades de los Líquidos
PROBLEMA 3
a) 615 mm Hg para CS2 y 80 mm Hg para CH3NO2
b) CS2 es compuesto molecular no polar; por tanto, fuerza
intermolecular será tipo london.
CH3NO2 es compuesto molecular polar, por tanto; fuerzas dipolo-dipolo.
c) 48 oC para CS
2 y 95 oC para
CH3NO2 d) 40 oC
Propiedades de los Líquidos
•
Ecuación de Clausius-Clapeyron
– Relaciona el cambio en presión de vapor con el cambio en temperatura.
Donde:
R = 8.31 J/K•mol
C = constante característica del líquido.
ln
P
=
-D
H
vapo
Propiedades de los Líquidos
•
Ecuación de Clausius-Clapeyron
– La ecuación corresponde a una línea recta con pendiente negativa.
• lnP = y
• m = DHo
vap/R
• x = 1/T
• c = b
Propiedades de los Líquidos
PROBLEMA 4
Calcule la entalpía de vaporización de un compuesto cuya presión de vapor es de 57 mm Hg a -22.8 oC y 534 mm Hg a 25 oC.
lnP2 -lnP1 = -DHvap o
RT2 +C -(
-DHvapo
RT1 +C)
ln P2
P1 =
DHvapo
R (
-1
T2 +C+
1
T1 -C)
ln P2
P1 =
DHvapo
R (
1
T1
-1
T2 )
DHvapo = Rln P2
P1 (
T2T1 T2 -T1)
DHvapo =
8.31×ln 57 534(
250.2×298 250.2-298)
DHvapo =
Propiedades de los Líquidos
•
Punto de Ebullición
– Presión de vapor iguala la presión externa
– Aparecen estados gaseosos dentro del líquido
Propiedades de los Líquidos
•
Punto de Ebullición Normal
Condiciones gaseosas dentro del líquido
Propiedades de los Líquidos
Propiedades de los Líquidos
PROBLEMA 5
a) Gaseoso
b) Sólido
c) 380/760 = 0.5 atm T = -117.5 oC
d) 0.25 atm
Propiedades de los Líquidos
•
fluído supercrítico
– Cuando las condiciones de presión y temperatura de algún fluído exceden cierto valor las
propiedades de dicho fluído cambian.
– Un nuevo estado que es como un líquido sin las fuerzas intermoleculares
Propiedades de los Líquidos
•
Diagrama de fase y fluído supercrítico
Propiedades de los Sólidos
Tipos de sólidos
Molecular – fuerzas intermoleculares
Iónico – atracción electroestática
Metálico – atracción electroestática
Propiedades de los Sólidos
Sólido molecular
– Sus constituyentes son moléculas
– Se forman por fuerzas de dispersión (london), dipolo-dipolo y/o puentes de hidrógeno.
– tienen punto de fusión bajo o moderado
Propiedades de los Sólidos
Sólido iónico
– Sus constituyentes son iones
– Se forman por fuerzas de atracción
electroestáticas entre los anión y catión
– Son duros, quebradizos y con punto de fusión alto
Propiedades de los Sólidos
Sólido metálitco
– Sus constituyentes son iones de metal y electrones
– Se forman por fuerzas de atracción electroestática entre los cationes metálicos y el mar de electrones delocalizados que los rodean
– Rango variado de dureza y punto de fusión, son maleables y dúctiles.
Propiedades de los Sólidos
Sólido covalente
– Sus constituyentes son átomos
– Se forman por enlaces covalentes (compartir electrones)
– variado rango de dureza. Es el sólido mas duro
Propiedades de los Sólidos
•
Clasificasión
– Cristalino• Sus constituyentes forman un patrón que se repite. Las fuerzas intermoleculares se mantienen en toda la
muestra.
– Amorfo
• Sus constituyentes no forman un patrón que se repite. Las fuerzas intermoleculares varían en la muestra.
Propiedades de los Sólidos
•
Sólido cristalino
– Celda Unitaria: Unidad de volumen más pequeña que contiene todas las características del patrón del cristal.
Celda unitaria de un gato Celda unitaria de dos gatos Cualquier punto que se
pueda utilizar para establecer el patrón de celdas unitaria se llama
Propiedades de los Sólidos
•
Sólido cristalino
– La celda unitaria está determinada por la cantidad de constituyentes (átomos, iones o moléculas) y la posición relativa entre éstos (largos y ángulos que los separan)
Propiedades de los Sólidos
•
Sólido cristalino
– Existen siete tipos de celdas unitarias
Propiedades de los Sólidos
Propiedades de los Sólidos
•
Empaques
– Molecular y metálico
• Empaque de átomos o moléculas no polares donde las fuerzas entre los constituyentes son de tipo london. Empaque de esferas
– Empaque con patrón ABA, resulta en un “hexagonal close-packed” (hcp)
– Empaque con patrón ABC, resulta en “cibic close-packed” (ccp)
Propiedades de los Sólidos
Empaque de esferas
Propiedades de los Sólidos
Propiedades de los Sólidos
•
Empaques
– Iónico-La mayoría ocurre tomamondo una cúbica primitiva o una “face-centered cubic” formada
algún ion y ponemos el ion opuesto en los huecos.
Propiedades de los Sólidos
•
Empaques
Propiedades de los Sólidos
•
Empaques
Propiedades de los Sólidos
•
Empaques
– Covalente – El empaque covalente es como una molécula gigante ya que todos los constituyentes de la celda unitaria estan enlazados
Propiedades de los Sólidos
PROBLEMA 6
Óxido de magnesio tiene un celda unitaria “face-centered cubic” con los iones de magnesio en los hueco
octahedrales. Si el radio del ion magnesio es de 79 pm y la densidad de MgO es 3.56 g/mL, Cuál es el radio del ion óxido?
Estrategía:
a)Determinar las unidades MgO que podemos encontrar en la celda