Instituto Politécnico Nacional

Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

REPORTE FINAL DE ACTIVIDADES DEL PROYECTO SIP (20050726, 20060092, 20070615):

PREPARACION, CARACTERIZACION Y EVALUACION DE MATERIALES CATALITICOS (Fe, Cu-ZEOLITAS Y TIPO HDL):

APLICACIÓN EN LA CATALISIS AMBIENTAL (DeNOx). ELIMINACION DE OXIDOS DE NITROGENO (NOx Y N

O)

Departamento de Ingeniería Química Industrial

Responsable Técnico:

Dr. Ariel Guzmán Vargas

FEBRERO 2008

PREPARACION, CARACTERIZACION Y EVALUACION DE MATERIALES CATALITICOS (Fe, Cu-ZEOLITAS Y TIPO HDL):

APLICACIÓN EN LA CATALISIS AMBIENTAL (DeNOx). ELIMINACION DE OXIDOS DE NITROGENO (NOx Y N

O)

Guzmán Vargas Ariel – Responsable técnico

Departamento de Ingeniería Química ESIQIE-IPN UPALM, Edif.. 7 P.B. Zacatenco México D.F.

RESUMEN

Se analizaron materiales Fe-ZSM5 mediante caracterización electroquímica (voltametría cíclica), Difracción de Rayos X a angulos Pequeños (SAXS), Resonancia Magnética Nuclear (RMN). Para ello se prepararon materiales por diferentes rutas: CVD (chemical vapor deposition) y una mezcla mecánica con Fe2O3-ZSM5, impregnación en fase orgánica. Para la caracterización electroquímica, los sólidos fueron soportados sobre CPE (Carbon Paste Electrode). Los resultados obtenidos muestran que el sólido Fe2O3-ZSM5 tiene una respuesta en corriente catódica mayor que su contraparte preparada por CVD. Esta magnitud de corriente se traduce por dos picos de oxidación del hierro indicando que existe, en principio, la reducción de las especies presentes en el material catalítico. Por otro lado, en el material preparado por CVD, la magnitud de corriente catódica es menor. Este comportamiento puede ser explicado en términos de las especies Fe formadas y de las posiciones que ocupan los iones Fe en la estructura zeolítica.

Los resultados obtenidos en la voltametría cíclica, fueron complementados con la caracterización por Reducción Programada en Temperatura con hidrógeno (TPR-H2).

Por otra parte los resultados de SAXS y RMN mostraron que el método de preparación determina la ubicación, tamaño y la morfología de las partículas de las especies Fe formadas. Los materiales preparados por CVD e impregnación en fase orgánica presentaron partículas de tamaño más pequeño, por lo que estos catalizadores fueron más eficaces en la remoción de NOx.

1.-Introducción

En los últimos años el deterioro ambientales se han venido incrementado considerablemente, en particular las emisiones de gases altamente tóxicos han sido motivo de preocupación. En este contexto la reducción de los óxidos de nitrógeno (NOx) es uno de los retos que tiene la comunidad científica ya que estas emisiones son las causantes de fenómenos como la lluvia ácida, formación de ozono y nubes fotoquímicas (smog), las cuales tienen efectos nocivos al ambiente.

En años recientes los catalizadores a base de zeolitas modificadas con metales de transición (Cu, Fe) han mostrado una alta eficiencia en la reducción de óxidos de nitrógeno (SCR), especialmente el sistema Fe-ZSM5 es sin duda uno de los más estudiados [1, 2], su actividad ha sido atribuida a especies binucleares de hierro del tipo [HO-Fe-O-Fe-OH]²⁺[3], sin embargo hasta la fecha es motivo de discusión las naturaleza de las especies formadas en función del método de preparación.

En el campo de la electroquímica, la electrólisis de dispersión y los electrodos modificados con materiales a escala nanométrica, han sido aplicados con la idea de desarrollar nuevos y mejores catalizadores. Por ejemplo, en el desarrollo de Fuel Cells y electrocatalizadores para la oxidación de moléculas orgánicas [4-6].

Por otro lado los electrodos a base de pasta de carbón han demostrado buena eficiencia y estabilidad para ser utilizados en electroquímica [7, 8].

En este trabajo, se estudia el comportamiento electroquímico de dos tipos de materiales Fe- ZSM5, que se diferencian en el método de preparación. Estos sólidos (Fe-ZSM5 y Fe2O3-ZSM5) fueron soportadas sobre CPE.

2.-Parte Experimental

2.1.-Preparación del catalizador tipo Fe-ZSM-5

El catalizador Fe-ZSM-5 fue preparado a partir de una zeolita tipo H-ZSM-5 por la técnica CVD.

Este sólido fue preparado a partir de H-ZSM5 y FeCl3, ambos deshidratados. El proceso se realiza en presencia de argón y separados por una membrana porosa de vidrio. Para sublimar el FeCl3 se calienta lentamente a razón de 0.5 ºC/min hasta 320 ºC. Para completar dicho proceso esta temperatura se mantiene durante 3 horas. El sólido obtenido tiene un color amarillo.

La reacción que se lleva a cabo entre el FeCl3 cuando se sublima con los protones de la zeolita se muestran en la reacción (1).

FeCl3 (gas) + H⁺-Z [FeCl2]⁺-Z + HCl (1)

Los sólidos obtenidos son secados a 80 ºC y calcinados a 550 ºC en presencia de oxígeno. Un esquema del montaje utilizado para esta síntesis se muestra en la figura 1.

Figura 1. Esquema del equipo utilizado para la preparación de los catalizadores por sublimación de FeCl3 (CVD).

Preparación del catalizador tipo Fe2O3-ZSM5

Este catalizador es una mezcla mecánica entre Fe2O3 (óxido de hierro) y zeolita ZSM5 al 50%. Se pesan por separado la misma cantidad de zeolita y de Fe2O3, se homogeniza el tamaño de las partículas y se procede a realizar la mezcla.

2.2. Caracterización electroquímica

Las muestras de Fe-ZSM5 fueron mezcladas en las siguientes proporciones (w/w), 10% de catalizador, 70% de grafito y 20% de aceite de silicón, en un mortero durante 30 min.

Posteriormente la pasta fue introducida en un tubo de polietileno (largo 60 mm, diámetro interno, 2 mm). Los electrodos preparados fueron utilizados 1 día después de su construcción para completar la homogenización. Antes de cada medida la superficie del electrodo fue “pulida” sobre una lija de carburo de silicio. El área superficial geométrica fue de 0.0314 cm². El contacto eléctrico del electrodo de trabajo fue hecho por medio de un alambre de platino unido a un alambre de cobre con soldadura de plata. Únicamente el platino permaneció en contacto directo con la CPE.

2.4.-Medidas electroquímicas

Las mediciones electroquímicas fueron realizadas con un potenciostato-galvanostato (PGSTAT30-2-AUTOLAB). La caracterización de los catalizadores/CPE fue realizada en una celda electroquímica convencional a tres electrodos. El electrodo auxiliar fue una placa de carbón vítreo;

mientras que el electrodo de calomel saturado (SCE) sirvió como referencia. Este último fue conectado a la celda a través de un puente salino. Durante todos los experimentos, una corriente de argón fue utilizado para eliminar el O2 disuelto.

Los análisis se llevaron a cabo en soluciones de NaNO3 y NaCl 0.1M. Antes de cada barrido de potencial, el electrodo fue sumergido en la solución durante 5 minutos, hasta que el potencial a circuito abierto (Eocp) se mantuviera constante. El intervalo de barrido (voltametría cíclica) esta comprendido entre el Eocp y -0.4, -0.5 y -0.6 V en la dirección catódica. Mientras que el limite anódico se mantuvo, para todos los casos, en +0.7 V. Todas las mediciones de voltametría cíclica presentadas fueron iniciadas en dirección negativa, perturbando el sistema a una velocidad de barrido de 20 mV s^-1

2.5. Resultados y Discusiones

La Figura 2 muestra el comportamiento de la voltametria de diferentes soportes de carbón; grafito industrial, grafito analítico y carbón, en una solución de NaNO3, se puede observar diferencias en la capacitancia electroquímica, la curva (a) presenta una menor capacitancia las curvas (b) y (c), este comportamiento es atribuido al tamaño de partícula del carbón, debido a que el flujo de corriente eléctrica disminuye al aumentar el área de transporte.

Estos resultados permiten seleccionar el soporte adecuado para observar cambios de corriente al momento de realizar una voltametria cíclica del CPE.

-0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 -0.000013

-0.000012 -0.000011 -0.000010 -0.000009 -0.000008 -0.000007 -0.000006 -0.000005 -0.000004 -0.000003 -0.000002 -0.000001 0.000000 0.000001 0.000002 0.000003 0.000004

I (A)

E (V)

CPE graf. ind graf. anal

Figura 2. Voltametría cíclica con una velocidad de barrido de 20mv/seg a un potencial catódico de -0.6V en solución NaNO3 para CPE libre de zeolita (a), Grafito Industrial (b) y Grafito analitico (c).

La Figura 2 muestra los resultados de la voltametría cíclica entre un potencial de -0.4V a 0.7 V aplicado a la pasta de carbón libre de zeolita (a), a la CPE con Fe-ZSM5 preparada por CVD (b) y la mezcla Fe2O3-ZSM5 (c). Los barridos comenzaron a un potencial a circuito abierto de ca.

0.2V/SCE en la dirección catódica. De esta figura es evidente que no existen respuestas electroquímicas considerables en el electrodo libre de zeolita (curva a). Para el sólido Fe-ZSM5 (curva b) el pico de reducción es mucho más pequeño (en magnitud) con respecto a la pasta de carbón, sin embargo, en el barrido positivo existe un pico alrededor de 0.03V que corresponde presumiblemente a la oxidación de las especies Fe. Por otro lado, la característica i-E para el material Fe2O3-ZSM5 (curva c) muestra intensidades de corriente catódica mayores comparadas con los otros sólidos. Esta magnitud de corriente se traduce por un pico intenso a 0.2V en el barrido positivo, indicando la oxidación de las especies Fe. Estos resultados implican en principio, que las especies Fe son fácilmente accesibles ya que se encuentran en mayor proporción y en la superficie de la zeolita.

-0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 -0.16

-0.08 0.00

0.0 0.2 0.4

0.00 0.05

I (µA)

E (V)

I (µA)

E (V)

(a) (b)

(c)

Figura 2. Voltametría cíclica con una velocidad de barrido de 20mv/seg a un potencial catódico de -0.4V en solución NaNO3 para CPE libre de zeolita (a), Fe-ZSM5-CVD (b) y la mezcla Fe2O3-ZSM5 (c). Recuadro: picos de oxidación.

Con el fin de verificar el comportamiento de los materiales en función del potencial, la Figura 3 muestra las características I-E para el sólido Fe2O3-ZSM5 a diferentes potenciales de inversión de - 0.4, -0.5 y -0.6V. Por ejemplo la curva b (que corresponde a la curva c de la Figura 2) presenta un pico menos intenso de oxidación con respecto a las curvas c y d, que corresponden a potenciales de inversión mayores (-0.5 y -0.6V). Cabe resaltar que cuando se aplica un potencial de -0.6V se observa la aparición de un segundo pico de oxidación (ca. 0.02V) a potenciales menores con respecto a las curvas b y c.

-0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 -0.0012

-0.0006 0.0000

0.0 0.2 0.4

-0.0001 0.0000 0.0001

E (V) I (mΑ)

E (V) I (mΑ)

(a) (b)

(c)

(d)

Figura 3. Voltametría cíclica con una velocidad de barrido de 20mv/seg en solución de NaNO3 para CPE/ Fe2O3-ZSM5 a diferentes potenciales catódicos. (a) CPE libre de catalizador, (b) -0.4V, (c) -0.5V, (d) -0.6V. Recuadro: Picos de

Oxidación.

-0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8

-0.2 -0.1 0.0

-0.2 0.0 0.2 0.4

0.00

E (mV) I(µΑ)

E (V) I(µΑ)

(a) (b)

(c)

Figura 4. Voltametría cíclica con una velocidad de barrido de 20mv/seg en solución de NaNO3 para CPE/Fe-ZSM5- CVD. Potenciales catódicos: (a) CPE libre de catalizador, (b) -0.4V, (c) -0.6V. Recuadro: Picos de Oxidación.

La Figura 4 muestra las características I-E para el sólido Fe-ZSM5 a diferentes potenciales de inversión de -0.4 y -0.6V, se puede observar la presencia de picos de oxidación a 0.03V para ambos barridos curva a y c sin embargo en la curva c podemos observar que el pico de reducción muestra una intensidad mayor en magnitud, al aplicarle un potencial catódico de -0.6V, este fenómeno se traduce en la aparición de un segundo pico de oxidación (a ca -0.12V).

Por otra parte para observar la influencia de los iones nitrato sobre el comportamiento de las especies Fe, en la Figura 5 se muestran las respuestas electroquímicas para el material Fe-ZSM5 en dos soluciones de trabajo NaNO3 y NaCl. Se puede observar que el material en presencia de la solución NaCl (curva b) no manifiesta la presencia de picos de oxidación, en comparación con la solución de NaNO3 (curva a), lo cual nos indica posiblemente que la adsorción de especies en el proceso de reducción se realiza entre los iones hierro y sodio mientras que en el proceso de oxidación el Fe presenta un mayor intercambio iónico con los iones NO3- que con los iones Cl^-. Este fenómeno es atribuido posiblemente a la oxidación de esta especie, provocando un bloqueo en la superficie del electrodo e impidiendo la oxidación de las especies Fe y a que el cloro puede ser un veneno para este tipo de materiales.

-0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8

-0.20 -0.15 -0.10 -0.05 0.00 0.05 0.10

(b)

I (µA)

E (V) (a)

Figura 5. Voltametría cíclica con una velocidad de barrido de 20mv/seg para CPE/Fe-ZSM5-CVD en: (a) cloruro de sodio, (b) nitrato de sodio.

Tomando como base la descripción electroquímica descrita anteriormente podemos establecer una correlación entre la oxidación de las especies Fe con los resultados de la reducción obtenidos mediante la caracterización por Reducción Programada en Temperatura en presencia de hidrógeno (TPR-H2).

El material Fe-ZSM5 presenta claramente dos picos de reducción (Fig. 6), el primero a una temperatura alrededor de 350 ºC que de acuerdo a la literatura puede ser atribuido a etapa de reducción de Fe³⁺ a Fe⁺² [9]. El segundo pico aparece a una mayor temperatura, entre 800 y 1000 ºC, el cual es asociado a la reducción de Fe⁺² a Fe⁰. El sólido Fe2O3-ZSM5 presenta un perfil de reducción diferente, observándose un pico extendido que va desde 450 hasta 800 ºC, esta zona de reducción es atribuida a las etapas Fe2O3 → Fe3O4 → FeO → Fe⁰.

Se observa claramente en los perfiles de reducción dos picos, su posición depende de la temperatura, los cuales se pueden asociar a los picos de oxidación observados en las respuestas electroquímicas cuando se aplicó un potencial de 0.6V para lograr la reducción completa. Estudios más a profundidad son necesarios para comprender de manera exacta el mecanismo por el cual el ion Fe se reduce a Fe metálico en estos sólidos. Para ello, se ha dado el primer paso al presentar aquí los picos anódicos que indican de manera clara una oxidación del Fe.

Figura 6. Perfiles de TPR-H2 para el Fe- ZSM5 -CVD (a) y mezcla Fe2O3-ZSM5(b) [6].

Comparando las curvas b y c de la figura 2 observamos diferentes perfiles de reducción y oxidación entre ambos materiales lo cual puede ser atribuido a la posición del Ion en la estructura de la zeolita. Los iones Fe presentes en Fe2O3-ZSM5 requieren de un mayor potencial de oxidación debido posiblemente a que las especies Fe se encuentran presentes en la superficie del material catalítico y existe una mayor difusión eléctrica, además de ser más compleja la reducción de este material por el enlace que presenta con el oxígeno. Mientras que en el sólido Fe-ZSM5 el potencial

necesario es menor debido a que la especie Fe se encuentra ubicada en las cavidades de la zeolita en posición de intercambio, los cuales son fácilmente accesibles y se facilita la reducción de los mismos.

En base a los resultados obtenidos podemos predecir que los picos de oxidación pueden ser representados por las siguientes reacciones:

Material Picos de Oxidación Reacciones Fe-ZSM5 0.02V

-0.12V

Fe²⁺ → Fe³⁺ + e^- Fe⁰ → Fe²⁺ + 2 e^-

Fe2O3-ZSM5 0.16V

-0.012V

FeO + 2(OH)^- → Fe2O3 + H2O + e^- Fe⁰ + 2(OH)^- → FeO + H2O + 2e^-

3. Caracterización fisicoquímica.

Las formas de las curvas Kratky fueron características de partículas con forma fibrilar.

Asumiendo esta forma se calculó la distribución de tamaños de partícula que se reporta en la Figura 7. Se observa una distribución bimodal con máximos a radios de 10 y de 30 Å. Esta distribución es similar para los dos catalizadores, independientemente de su contenido en Fe. Además, la dimensión fractal calculada sobre estos materiales también fue la misma, 2.0, el cual es un valor característico de aglomerados cúmulo-cúmulo de hierro. Este resultado sugiere que las partículas de Fe se depositaron sobre la zeolita siguiendo un crecimiento dendrítico sin causar cambios estructurales en la zeolita.

Figura 7. Distribución de tamaño de partículas metálicas (Fe-oxo), determinada por SAXS. Muestras Fe(0.21)HZSM5, (a) y Fe(0.96)HZSM5, (b).

Este resultado se confirmó por ²⁷Al RMN MAS (Figura 8) de donde se concluye que el aluminio permanece coordinado a 4 oxígenos como primeros vecinos. Esta es la coordinación típica de un aluminio en una red zeolítica. No se observaron cambios significativos en los espectros de las muestras Fe-HZSM5 y la muestra HZSM5

Figura 8. Espectros ²⁷Al RMN MAS a 10 kHz de las muestras HZSM5, Fe(0.21)HZSM5, Fe(0.96)HZSM5; (a), (b), (c), respectivamente.

En resumen, la caracterización por DRX, SAXS y ²⁷Al RMN muestra que la incorporación de especies de hierro en la zeolita no causa cambios estructurales en los soportes. Sin embargo, estos resultados no ofrecen información acerca de la localización del hierro en la zeolita, es decir, no discriminan entre deposición en la superficie externa (intercristalina) o en los espacios vacíos intracristalinos (canales). En este contexto, la RMN ¹²⁹Xe del xenón adsorbido en las zeolitas es más útil, ya que, debido a su alto poder polarizable, En efecto, la cantidad de xenón adsorbida en los materiales conteniendo Fe resultó ser menor que la cantidad adsorbida en la zeolita sin Fe. Este resultado indica que por efecto de la carga de Fe existe una reducción de los espacios libres para adsorber xenón. Más aún, las muestras con Fe presentan una dependencia diferente del desplazamiento químico del RMN ¹²⁹Xe y la cantidad de xenón adsorbida.

4. Evaluación en la Reducción Catalítica Selectiva de NOx.

En el caso de la reducción en presencia de amoniaco, los dos catalizadores presentan perfiles similares entre 280 y 400 °C (Figura 9). Sin embargo, fuera de este intervalo de temperatura, se observan las siguientes aspectos: A baja temperatura (150-200 °C), se presenta un fenómeno transitorio, observándose una conversión de NO a N2 en el catalizador que contiene mayor cantidad de Fe. Esto se puede deber a una mayor área metálica disponible para la adsorción de NO y NH3, entonces más intermediarios tales como NO2(NH4+)2. Este resultado está de acuerdo con los resultados de SAXS de donde se concluyó que ambos sólidos poseen partículas metálicas con similar morfología y tamaño, entonces solo varían en su concentración.

100 200 300 400 500

0 20 40 60 80 100

CONVERSION DE NO EN N2 (%)

TEMPERATURA (^oC)

Figura 9. Actividad catalítica en la reducción de NO con amoniaco. (♦) Fe(0.21)HZSM5, (◊) Fe(0.96)HZSM5.

Condiciones: NO/NH3/O2/He (0.2/0.2/3/96.6 %), GHSV= 332,000 h^-1, rampa= 7.5 °C min^-1.

5. Conclusiones

El comportamiento de los iones hierro en la voltametría cíclica depende considerablemente de la posición que tienen estas especies en la zeolita. El uso de la TPR-H2 permite, corroborar los picos de oxidación de los resultados obtenidos en la caracterización electroquímica. En este estudio preliminar no esta claro aun el mecanismo de la reducción-oxidación del ión hierro en la zeolita. En principio, la posición de los iones Fe situados en zeolita tienden a reducirse de manera más eficiente en Fe-ZSM5. Sin embargo estudios a profundidad son requeridos para elucidar dicho mecanismo de reacción. El proceso de óxido-reducción que presenta la especie Fe esta ligada íntimamente con la solución de trabajo utilizada por que de ella depende el intercambio iónico en la superficie del electrodo. La selección adecuada del soporte a utilizar permite obtener resultados visibles al existir variación en la corriente eléctrica.

Por otra parte los resultados de SAXS y RMN mostraron que el método de preparación determina la ubicación, tamaño y la morfología de las partículas de las especies Fe formadas. Los materiales preparados por CVD e impregnación en fase orgánica presentaron partículas de tamaño más pequeño, por lo que estos catalizadores fueron más eficaces en la remoción de NOx.

6. Agradecimientos

Al Programa Institucional de Formación de Investigadores (PIFI-COFAA), y al proyecto SIP 20070615 por el apoyo brindado en la realización de este trabajo.

7. RESUMEN DE ACTIVIDADES y RESULTADOS

1. Se ejerció el presupuesto asignado en la adquisición de materiales y reactivos y consumibles necesarios para el desarrollo del proyecto.

2. Se preparó una serie de materiales Fe-ZSM5 por diferentes métodos.

3. Los materiales Fe-ZSM5 fueron caracterizados empleando diferentes técnicas de análisis como por ejemplo: Resonancia Magnética Nuclear (RMN), Dispersión de Rayos X a Angulos Pequeños (SAXS), Voltamperometría Cíclica.

4. Resultados.

- La morfología y ubicación de las especies Fe formadas depende del método de preparación.

- Especies Fe son más fácilmente reducibles en materiales preparados por el método de sublimación.

- Los materiales Fe-ZSM5 con partículas pequeñas no presentan bloqueo de la estructura de la zeolita, estos catalizadores son más activos en la reducción catalítica de los NOx.

5. Algunos resultados obtenidos del presente proyecto fueron presentados en los siguientes eventos a nivel nacional e internacional.

1. Morphology Description of Iron Species Of Fe-ZSM-5 Catalysts Prepared by Different Methods:

Physicochemical Characterization by SAXS, NMR, ¹²⁹Xe Adsorption and TEM and Performance in SCR of NO. CHEMINDIX 2007. Marzo 2007, Manama, Kingdom of Bahrain.

2. Fe-ZSM-5 catalysts prepared by different methods: Physicochemical Characterization and catalytic activity in NOx reduction. MATERIA 2007. Octubre 2007, Morelia, Mich. México.

3. Zeolitas: aplicaciones en procesos catalíticos y protección ambiental. IX Simposium Internacional Aportaciones de las Universidades a la Docencia, la Investigación, la Tecnología y el Desarrollo, Septiembre 2007, México, D.F,.

4. Comportamiento electroquímico de materiales Fe-ZSM5. XLII Congreso Mexicano de Química, Septiembre 2007, Guadalajara, Jal. 2007.

5. Vías Catalíticas de Control de NOx. XLI Congreso Mexicano de Química, México. D.F. 2006.

6. Parte de los resultados obtenidos en el presente proyecto fueron publicados en revistas de alto prestigio científico y académico.

1. Enrique Lima, Ariel Guzmán-Vargas, Juan Méndez-Vivar, Heriberto Pfeiffer, Jacques Fraissard. Fe-ZSM-5 catalysts: Preparation in organic media, morphology and NOx reduction activity. Catal. Letter, 120 (2008)244-251.

2. Ariel Guzmán Vargas, María de J. Martínez Ortiz, Buscando la Región Más Transparente:

Otro Reto Para las Zeolitas. Materiales Avanzados, Aceptado Diciembre 2007.

7. En el presente proyecto se dirigieron a los alumnos, Cindy N. Chico Miranda y Miguel A.

Oliver Tolentino de la carrera de Ingeniería Química Industrial dentro del Programa Institucional de Formación de Investigadores (PIFI). Los cuales para su formación desarrollaron diferentes actividades como la elaboración de trabajos que fueron presentados en eventos nacionales e internacionales. Como parte de su formación también tomaron cursos en diferentes áreas del conocimiento.

8. Bibliografía

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