EQUILIBRIO
QUIMICO
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¿Qué es equilibrio?
Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo.
Pero….
Cuando hablamos de
EQUILIBRIO FISICO???
Equilibrio Físico, se alcanza cuando:
• Una sustancia coexiste en dos estados físicos diferentes dado que el número de moléculas que cambian de un estado a otro en ambos sentidos es el mismo.
• Ej 1: equilibrio entre agua líquida y vapor de agua a 100°C y 1 atm
Equilibrio físico
H2O (l) H2O (g)
• Ej 2: equilibrio entre hielo y agua líquida a la 0°C y 1 atm
Equilibrio químico, se alcanza cuando:
• Los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen constantes.
Equilibrio químico
R P
El equilibrio químico se da solamente en reacciones reversibles
Reacciones reversibles vs irreversibles
AcH Ac- + H+ HCl H+ + Cl -Reacciones irreversibles A + B C + D Na + Cl NaCl Reacciones reversiblesReacciones reversibles
R P
Vd
Vi
kd . [R]
ki . [P]
kd ki Aplicando la ley de la velocidad….Equilibrio en reacciones reversibles
R
R
PR
PR
PR
P Vd >>> Vi Vd >> Vi Vd > Vi Vd = Vi Vd Vi = 0Equilibrio en reacciones reversibles
R
P Vd = ViEquilibrio en reacciones reversibles
R
R
PR
P Vd >> Vi Vd = Vi Vd Vi = 0 kd . [R] ki . 0 kd . [R] >> ki . [P] kd . [R]e = ki . [P]eEquilibrio en reacciones reversibles
R P
Vd = kd . [ R ] Vi = ki . [ P ] Vd = Vi kd . [ R ]e = ki . [P ]e kd [ P ]e = ki [ R ]eKeq
En el equilibrio….Equilibrio en reacciones reversibles
R P
kd . [ R ]e = ki . [P ]e kd [ P ]e = ki [ R ]eKeq
10 . 2 1 . 20 10 1 20 2= 10
= =Conclusión
R P
kd . [ R ]e = ki . [P ]e Si kd > ki [P ]e > [R ]eKeq > 1
Keq < 1
Keq = 1
Si kd < ki Si kd = ki [P ]e < [R ]e [P ]e = [R ]eEstas generalizaciones se aplican solamente si la reacción es “unimolecular” en ambos sentidos.
[C]
e[D]
eK
eq=
[A]
e[B]
e Para la reacción:Conclusión
Si kd > ki Keq > 1 Keq < 1 Keq = 1 Si kd < ki Si kd = ki c [C]ce [D]de > [A]e a [B]be [C]ce [D]ed < [A]e a [B] eb [C]ce [D]ed = [A]e a [B]be d b a• Una reacción química ha alcanzado el equilibrio cuando las concentraciones de todos los reactivos y productos permanecen constantes, a una cierta temperatura.
• Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales al alcanzar el estado de equilibrio.
Equilibrio químico –
Caso 1
Equilibrio químico –
Caso 2
Equilibrio químico –
Caso 3
……. Pero en cualquiera de los casos se cumple que ………
Equilibrio químico
Ley de acción de masas
a
A +
b
B
c
C +
d
D
La ley de acción de masas expresa para cualquier reacción, la relación entre las concentraciones de los productos y los reactivos presentes en el equilibrio. Para la
reacción:
La ley de acción de masas se expresa:
El cociente K es la constante de equilibrio
K
=
[C]
c[D]
d[A]
a[B]
be e
Si K >> 1 se favorece la formación de productos Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
Ley de acción de masas
K
=
[C]
c
[D]
d[A]
a[B]
bN
2O
4(
g
) 2NO
2(
g
)
= 4.63 x 10-3
K =
[NO2]2
[N2O4]
Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4 equilibrio equilibrio equilibrio
N
2O
4(
g
) 2NO
2(
g
)
constante
N
2(g)+ 3 H
2 (g)→ 2 NH
3(g)Equilibrio químico –
Ejemplo 2
Conclusión: La condición de equilibrio puede alcanzarse desde cualquier dirección.
N
2(g)+ 3 H
2 (g)→ 2 NH
3(g)Equilibrio químico –
Ejemplo 2
K
=
[NH
3]
2[N
2] [H
2]
3Conociendo la ecuación química balanceada de una reacción que llega al equilibrio, es posible
escribir la expresión de la Keq, aun desconociendo el
mecanismo de reacción. La expresión de la Keq solo depende de la
Kc:
Constante de equilibrio expresada en términos de concentraciones molares de reactivos y productos.
Formas de expresar la
Keq:
Kc y Kp
Kp:
Constante de equilibrio expresada en términos de presiones parciales de reactivos y productos (solo gases).
En general, para una reacción:
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
K
p=
K
c(RT)
DnDn = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos = (c + d) – (a + b)
K
c=
[C]
c[A]
a[D]
d[B]
bK
p=
(P )
d D(P )
B b(P )
A a(P )
C cK
c=
[NO
2]
2[N
2O
4]
N2O4 (g) 2NO2 (g)K
p=
(
P
NO2)
N2O4P
En la mayoría de los casos: Kc
KpEjemplo de Kc y Kp para una reacción
• Equilibrio homogéneo:
Equilibrio homogéneo y
heterogéneo
• Equilibrio heterogéneo:
Se aplica a las reacciones donde todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
Se aplica a las reacciones donde los reactivos y productos se encuentran en distintas fases.
CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac) Kc
‘
= [CH3COO -][H 3O+] [CH3COOH][H2O] [H2O] = constante K´c x [H2O] = [CH3COO-][H3O+] [CH3COOH] Kc = Kc‘
[H2O]La constante de equilibrio es adimensional
= Kc
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a una
temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) Kc = [COCl2] [CO][Cl2] = 0.14 0.012 x 0.054 = 220 Kp = Kc(RT)Dn Dn = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7
La constante de equilibrio Kp para la reacción
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la
presión de equilibrio del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la
PNO = 0.270 atm? 2 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) Kp = 2
P
NO .P
O 2P
NO 2 2P
O 2=
K
pP
NO 2 2P
NO 2 PO 2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atmCaCO
3(
s
) CaO (
s
) + CO
2(
g
)
K
c‘
=
[CaO][CO
2]
[CaCO
3]
[CaCO3] = constante [CaO] = constanteK
c= [CO
2] =
K
c‘ [CaCO
x
3]
[CaO]
K
p=
P
CO2La concentración de sólidos y líquidos puros no se considera en la expresión para la constante de equilibrio.
P
CO2
=
K
pCaCO
3(
s
) CaO (
s
) + CO
2(
g
)
P
COConsiderar el siguiente equilibrio a 295 K:
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc para la reacción. NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Kp = PNH 3 P H2S = 0.265 x 0.265 = 0.0702 Kp = Kc(RT)Dn Kc = Kp(RT)-Dn
D
n = 2 – 0 = 2 T = 295 K Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4Equilibrio químico en
reacciones de múltiples etapas
Si una reacción puede ser expresada como
la suma de dos o mas reacciones, la
constante de equilibrio global está dada por
el producto de las constantes de equilibrio
de cada reacción.
A + B C + D
C + D E + F
A + B E + F
Kc‘ = [C][D] [A][B] Kc‘‘= [E][F] [C][D] [E][F] [A][B] Kc =K
c‘
K
c‘‘
K
cK
c=
K
c‘ x
K
c‘‘
N2O4 (g) 2NO2 (g) = 4.63 x 10-3 K = [NO2]2 [N2O4] 2NO2 (g) N2O4 (g) K = [N2O4] [NO2]2 ‘ = 1 K = 216
Cuando la ecuación de una reacción reversible está escrita en dirección opuesta, la constante de equilibrio se convierte en el recíproco de la constante de equilibrio original.
Keq de las reacciones directa e
inversa
A + 2B AB
2k
dk
ivelocidadd = kd [A][B]2 velocidadi = ki [AB2]
Equilibrio: velocidad
d= velocidad
ik
d[A][B]
2=
k
i[AB
2]
k
dk
i[AB
2]
[A][B]
2=
K
c=
1. Es el cociente entre las concentraciones (Kc) o presiones parciales (Kp) de los productos y los reactivos de una reacción en equilibrio, elevados cada uno a un exponente u orden de reacción. Las concentraciones en Molar (M) y las presiones parciales en Atmósferas (atm).
Constante de equilibrio Keq
Resumen
2. Es el cociente entre las constantes de velocidad directa (kd) e inversa (ki).
3. Es una cantidad adimensional, independiente de las concentraciones iniciales de productos y reactivos y de la presencia de otras sustancias (salvo que estas reaccionen con los R o P).
4. Concentraciones de sólidos y/o líquidos puros no aparecen en la expresión de la constante de equilibrio.
5. La Keq es un valor fijo para determinada temperatura.
6. Para reacciones que transcurren en varias etapas, la Keq de la reacción total es igual al producto de las Keq de cada una de las etapas.
7. La Keq de la reacción inversa en una reacción reversible es igual a la inversa de la Keq de la reacción directa.
Constante de equilibrio Keq
Cociente de masas y equilibrio
químico
El cociente de una reacción (Q
C) se calcula
sustituyendo las concentraciones iniciales de
los reactantes y productos en la expresión de
la constante de equilibrio (
K
C)
Constante de
Equilibrio
a
A + bB cC + dD
Keq vs Q
Cociente de
reacción
K
=
[C]
c[D]
d[A]
a[B]
b e e e eQ
=
[C]
c[D]
d[A]
a[B]
bA + B C + D
Predicción del sentido de una
reacción
Q > K
Q < K
Q = K
Reacción en equilibrioK
=
[C]
c[D]
d[A]
a[B]
b e e e eQ
=
[C]
c[D]
d[A]
a[B]
bSi:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en términos de las concentraciones
iniciales y como una incógnita x, que representa el cambio de concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos de las concentraciones de equilibrio.
Sabiendo el valor de la constante de equilibrio, despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies.
Cálculo de las concentraciones en el
equilirio
A 12800C la constante de equilibrio (K
c) para la reacción
Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br
2] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones de estas especies en equilibrio.
Br2 (g) 2Br (g)
Br2 (g) 2Br (g)
Dejamos a “x” como el cambio en la concentración de Br2
Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.063 0.012 -x +2x 0.063 - x 0.012 + 2x [Br]2 [Br2] Kc = Kc = (0.012 + 2x) 2 0.063 - x = 1.1 x 10 -3 Para “x”…
Kc = (0.012 + 2x) 2 0.063 - x = 1.1 x 10 -3 4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x 4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0 ax2 + bx + c =0 -b ± b 2 – 4ac 2a x = Br2 (g) 2Br (g) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.063 0.012 -x +2x 0.063 - x 0.012 + 2x x = -0.00178 x = -0.0105 En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M correcto
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal forma
a cancelar parcialmente la
perturbación y alcanzar una
nueva posición de equilibrio.
1. Cambio en las concentraciones de productos y reactivos.
2. Cambio en la presión y/o volumen. 3. Cambio en la temperatura
4. Catalizadores
Factores que podrían perturbar
el equilibrio
Agregado de productos
A + B C + D
C
Q > Keq
Q = Keq
Agregado de producto… Desplazamiento h/izquierdaConsumo o pérdida de productos
A + B C + D
C
Q < Keq
Q = Keq
Consumo de producto… Desplazamiento h/derechaAgregado de reactivos
A + B C + D
A
Q < Keq
Q = Keq
Adición de reactivos … Desplazamiento h/derechaA + B C + D
A
Q > Keq
Q = Keq
Consumo de reactivo… Desplazamiento h/izquierda…Nueva condición de equilibrio
Consumo o pérdida de
Perturbación Desplazamiento del Equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda Decrece la concentración de producto(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s)
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha izquierda
Cambios de
concentración-Resumen
Al modificar la concentración de algún producto o reactivo, el equilibrio se desplazará en el sentido de contrarrestar la perturbación, reponiendo la sustancia que fue consumida, o consumiendo la que fue agregada.
2. Perturbación: Agregado de NH3 1. Equilibrio inicial
3. Desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos
4. Nueva situación de equilibrio.
A (g) + B (g) C (g)
Cambio Desplazamiento del
equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas Al lado con menos moles de gas
Cambio Rx Exotérmica
Aumenta la temperatura K decrece Disminuye la temperatura K aumenta
Rx Endotérmica
K aumenta
K decrece
frío caliente
El catalizador baja Ea y por tanto aumenta la constante de velocidad k para ambas reacciones (kd y ki) en la misma proporción.
Presencia de catalizadores
Un catalizador no cambia el valor de la constante K de equilibrio, ni afecta la “posición” del
equilibrio; solamente hace que este se alcance con mayor rapidez.
Como... Keq = kd
ki
Sin catalizador Con catalizador
Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.
Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el equilibrio.
Ejercicio I
Considere la siguiente reacción:
Al principio hay 0,249 moles de N2 3,21x10-2 moles de H 2
y 6,42 x10-4 moles de NH
3 en un matraz de 3,5 L a 375°C.
Si la Kc para la reacción a esa temperatura es 1,2:
a. Determine si el sistema está en equilibrio. Si no es así, prediga la dirección de la reacción neta.
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción un
aumento de presión.
Ejercicio I-
Respuestasa. Determine si el sistema está en equilibrio. Si no es así, prediga la dirección de la reacción neta.
La reacción no está en equilibrio. Tiende a ocurrir hacia los productos porque Q < Keq.
Q= 0,612 y Keq = 1,2
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción
un aumento de presión.
Un aumento de presión desplazará la reacción hacia la derecha porque hay menor número de moles en los productos que en los reactivos.
Ejercicio II
Se estudia la siguiente reacción:
La Kc para la reacción tiene un valor de: 6,5x104 a 35°C.
En un experimento se mezclan 2,0 x10-2 moles de NO, 8,3 x10-3
moles de Cl2 y 6,8 moles de NOCl un matraz de 2,0 L.
a. Determine el valor de Q. ¿Qué sugiere dicho valor respecto al sentido de la reacción?.
b. Prediga el efecto que tendría sobre dicha reacción un aumento de volumen.
a. Determine el valor de Q. ¿Qué sugiere dicho valor respecto al sentido de la reacción?.
Ejercicio II-
RespuestasEl valor de Q es 27,9 x106 .La reacción no está en equilibrio.
Tiende a ocurrir hacia los reactivos porque Q >> Keq.
La reacción se desplazará en el sentido de formar un mayor número de moles, es decir, hacia los reactivos.
Ejercicio III
Se estudia la siguiente reacción:
La Kc para la reacción tiene un valor de 54,3 a 430°C.
Se mezclan 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de l2 en un recipiente
de 1L.
a. Determine las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio.
b. ¿Cuáles serán las nuevas concentraciones de equilibrio si
se agrega 0,3 moles de H2 ?.
a. Concentraciones en el equilibrio:
Ejercicio III-
Respuestas[I2] = 0,107 M ; [H2] = 0,107 M ; [HI ] = 0,786 M
.
b. Nuevas concentraciones si se agregan 0,3 M de H2 :
Ejercicio IV
Se estudia la siguiente reacción:
A 720°C la Kc de dicha reacción es de 2,37 x10-3 . En cierto
experimento, las concentraciones del equilibrio a dicha
temperatura fueron las siguientes:
•[H2]= 8,8 M •[N2]= 0,683 M •[NH3]= 1,05 M
Se agrega cierta cantidad de amoniaco de modo que su
concentración aumenta a 3,65 M.
Ejercicio IV
a. Calcule el valor de Q
b. ¿En qué dirección se desplazará la reacción?. ¿Por qué?.
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Q= 0,0286 Q > Keq
Ejercicio V
a. ¿En qué dirección se desplazará la reacción si la mezcla es calentada a presión constante?. ¿Por qué?.
b. ¿Qué ocurrirá si el gas N2F4 se retira de la mezcla de
reacción a temperatura y volumen constantes?.
c. ¿Qué ocurrirá si se disminuye la presión de la mezcla de reacción a temperatura constante?.
d. ¿Y si se agrega un catalizador?.
N2 F4 (g) 2NF2 (g) ΔH° = 38,5 KJ/mol
a. La reacción se desplazará hacia los productos. b. Se desplazará hacia los reactivos
c. Hacia los productos porque hay mayor número de moles d. Nada
Ejercicio VI
Las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio son:
[CO2] = 0,086 M; [H2 ]= 0,045 M; [CO]= 0,050 M; [H2O]=
0,040 M.
a- Calcular Kc para la reacción
b- Si se añadiera CO2 aumentando su concentración a 0,5
M. ¿Cuáles serían las concentraciones de todos los gases una vez que se reestableciera el equilibrio?.
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O(g) Para la siguiente reacción:
Ejercicio VI-
Respuestasa- Calcular Kc para la reacción
b- Si se añadiera CO2 aumentando su concentración a 0,5
M. ¿Cuáles serían las concentraciones de todos los gases una vez que se reestableciera el equilibrio?.
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O(g) Para la siguiente reacción:
Kc = 0,517
La Química en acción
La vida a grandes alturas y la producción de hemoglobina
Kc = [HbO2] [Hb][O2]
Cambio Desplazamiento del equilibrio Cambio en la constante de equilibrio Concentración sí no Presión sí no Volumen sí no Temperatura sí sí Con catalizador no no
Principio de Le Chatelier
Resumen
Energía libre de Gibbs (ΔG) y
equilibrio químico
El valor de ΔG de una reacción es una medida de cuan alejada esta se encuentra del equilibrio. La ΔG será mayor (en valor absoluto), cuanto mayor sea la diferencia entre Q y Keq.
Cuando una reacción está en equilibrio: ΔG = 0 Una reacción en equilibrio no tiene capacidad de realizar trabajo.
Energía libre de Gibbs (ΔG) y
equilibrio químico
Reacción se desplaza en sentido directo para
alcanzar el equilibrio.
ΔG = 0
Q = K
eq Si Reacción en equilibrioΔG > 0
ΔG < 0
Si SiQ > K
eqQ < K
eq Reacción se desplaza en sentido inverso paraA + B C + D
Predicción del sentido de una
reacción
Q > K
Q < K
Q = K
Reacción en equilibrioK
=
[C]
c[D]
d[A]
a[B]
b e e e eQ
=
[C]
c[D]
d[A]
a[B]
bΔG < 0
ΔG > 0
El valor de ΔG está influenciado también por las concentraciones de productos y reactivos.
A fin de comparar la espontaneidad de diferentes reacciones, se estableció un valor de ΔG
estandarizando las concentraciones de productos y reactivos a 1M.
El valor de ΔG define cuan alejada está una reacción del equilibrio a determinadas
concentraciones de R y P; sin embargo, no nos permite establecer la posición del equilibrio, es decir, si [P]e será < o > que [R]e .
Energía libre estándar (ΔG°) y
equilibrio químico
La energía libre estándar (ΔG°), es la ΔG de una reacción cuando las [R] y [P] son todas iguales a 1 Molar.
Es una medida de cuan alejada está una reacción del equilibrio a valores estándar de concentración.
Permite comparar la espontaneidad de diferentes reacciones eliminando la influencia de las
Energía libre contra el avance de reacción
Energía libre contra el avance de reacción DG0 < 0 Producto puro Reactivo puro Energía libre del sis tema de re ac ció n G de los reactivos G de los productos ΔG de la reacción EQUILIBRIO [P]= [R] Estado estándar [P]e > [R]e
Energía libre contra el avance de reacción DG0 > 0 Producto puro Reactivo puro Ene rg ía libr e de l sis tema de re ac ció n G de los reactivos G de los productos ΔG de la reacción EQUILIBRIO [P]= [R] Estado estándar [R]e > [P]e
ΔG°
-
Reacción tiende a ir en sentido directo para alcanzar el equilibrioReacción tiende a ir en sentido inverso para alcanzar el equilibrio Reacción no tiende a desplazarse. Ya está en equilibrio [P]e > [R]e Keq > 1 ΔG°
+
[R]e > [P]e Keq < 1 ΔG°0 [R] Keq = 1 e = [P]eΔG estándar y
constante de equilibrio (Keq)
ΔG°
-Cuanto más negativa la ΔG°´ Keq > 1 ΔG°+
Keq < 1 Mayor la Keq Cuanto máspositiva la ΔG°´ Menor la Keq
ΔG°= -RT ln Keq
ΔG° y
• El verdadero predictor de espontaneidad es
Δ
G
(valor real) y no
Δ
G°’
(valor estándar).
• El valor de Δ
G
varía con el cociente de
reacción
Q,
vinculado a las
concentraciones de reactantes y productos.
ΔG = ΔG°’ + RT lnQ
ΔG = ΔG° + RT lnQ
[P]x
ΔG= ΔG°’ + RT ln
[R]y
Q pequeño tiende a hacer la ΔG negativa y favorece la reacción directa.
Q grande tiende a hacer la ΔG positiva y favorece la reacción inversa.
En consecuencia, la energía libre real de una reacción puede ser muy diferente del valor estándar y dependerá de las
concentraciones reales de reactivos y productos.
ΔG= ΔG° + RT lnQ
En el equilibrio Q = Keq y ΔG= 0
Despejando …..
0 = ΔG° + RT ln Keq
• La posición del equilibrio se vincula con la
espontaneidad.
• Por tanto se puede calcular Δ
G° a partir del
valor de K
eq, que es también un parámetro
termodinámico.
ΔG° = - RT ln Keq
ΔG° , Keq y espontaneidad de
las reacciones
Energía libre estándar (ΔG°) y Energía
libre estándar biológica. (ΔG°´)
Para sistemas biológicos emplearemos ΔG°’, para concentraciones de 1,0 mol/L y pH 7,00 ([H+]= 1.10-7M).
Ejercicio VII
La Kc = 0,517. R= 8,314 J/mol.K
a- Calcular ΔG° para la reacción.
b- Calcular ΔG si las concentraciones de reactivos y
productos son, respectivamente: 0,8 M ; 1,5 M ; 0,4 M y 0,6 M.
C- ¿Cuál es el valor de Q al cual la ΔG= 0?. Demostrar
matemáticamente.
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O(g) Para la siguiente reacción:
La Kc = 0,517.
a- Calcular ΔG° para la reacción:
b- Calcular ΔG si las concentraciones de reactivos y
productos son, respectivamente: 0,8 M ; 1,5 M ; 0,4 M y 0,6 M.
C- ¿Cuál es el valor de Q al cual la ΔG= 0?. Demostrar
matemáticamente.
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O(g)
Ejercicio VII-
RespuestasΔG°= 1635 J/mol
ΔG = - 2353 J/mol
Ejercicio VIII
Una reacción A+B C + D tiene un DH°= 3864 cal/mol y un DS°= 32 cal/mol.K.
La reacción analizada es:
a) Entrópicamente favorable y entálpicamente desfavorable. b) Entrópicamente favorable y entálpicamente favorable.
c) Entrópicamente desfavorable y entálpicamente desfavorable
Ejercicio VIII
Una reacción A+B C + D tiene un DH°= 3864 cal/mol y un DS°= 32 cal/mol.K.
1.Calcular el DG° y Keq de la reacción y decir si la misma es espontánea o no a 25ºC.
2. Calcular:
DG° y Keq a –40ºC.
DG° y Keq a –100ºC
DG° y Keq a –200ºC
3. ¿Cuál será la temperatura a la cual las concentraciones de reactivos y productos sean iguales en el equilibrio?.
Obs: Para la resolución del problema se asume que los valores de DH° y DS° no varían con la temperatura.
1- ΔGº: -5672 cal/mol; Keq: 14958 . Favorable a 25ºC. 2- ΔGº: -3592 cal/mol; Keq= 2345 (a -40ºC)
ΔGº: -1672 cal/mol; Keq= 16,8 (a -100ºC)
ΔGº: 1528 cal/mol; Keq= 2,6.10-5 . (a -200ºC) 3- T: -152ºC o 120,8ºK
[H+][OH-]
K
c=
[H2O] H2O H+ + OH
-En el agua pura…. [H+] = [OH-] = 10-7
Producto iónico del agua
K
c=
1. 10 -7 x 1. 10-7 [H2O]K
c=
1. 10-14 [H2O]?
Producto iónico del agua
K
c=
1. 10 -14 [H2O] 1000 g [H2O] = 18 g/mol = 55,6 M 1 LK
c=
1. 10-14 M2 55,6 M = 1,8. 10-16 MPor tanto …. [H+] [OH-] = 10-14 = Kw Kc [H2O] = 1. 10-14 = Kw x 55,6 = 1. 10-14 = Kw Producto iónico del agua 1,8. 10-16 Kc [H2O] = [H+][OH-] = Kw H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H+][OH-] [H2O] [H2O] = constante
La constante del producto-ion (Kw) es el
producto de la concentración molar de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.
A 250C Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 [H+] = [OH-] [H+] > [OH-] [H+] < [OH-] La solución es neutral ácida básica
pH = - log [H+]
pH y pOH
[H+] . [OH-] = 10-14 = Kw
log [H+] + log [OH-] = log 10-14 = log Kw
- log [H+] - log [OH-] = - log 10-14 = - log Kw
pH – Medida de la acidez pH = -log [H+] [H+] = [OH-] [H+] > [OH-] [H+] < [OH-] La solución es neutra ácida básica [H+] = 1 x 10-7 [H+] > 1 x 10-7 [H+] < 1 x 10-7 pH = 7 pH < 7 pH > 7 A 250C pH [H+]
Preguntas de concepto
a- ¿Cuántas veces más ácida es una solución de pH 2 que una solución de pH 5?.
d- ¿Cuánto debe variar el pH de una solución de pH inicial 4,3 para que su [H+] se duplique?.
c- ¿Cuál debe ser el pH de una bebida gaseosa cuya concentración de protones es 100 veces menor que otra de pH 2,8 ?.
b- ¿Cuántas veces mayor es la concentración de OH- en
una solución de pH 12 que en una de pH 7?.
1000 veces más ácida.
100.000 veces mayor
ΔpH = - 0,3 pH: 4,8
Ejercicio IX
Con base en el producto iónico del agua calcule el % de ionización del agua. ¿Cuál es la proporción de moléculas de agua que se ioniza?.
1,79.10-7 % de las moléculas de agua se ionizan.
Ejercicio X
a- Calcular la [H+], [OH- ] y el pOH del jugo gástrico.
b- Calcular la cantidad de iones H+ en 10 mL de dicha
muestra.
El pH de una muestra de jugo gástrico es 1,5.
a- [H+]= 0,0316 ; [OH- ]= 3,165.10-13 M ; pOH= 12,5
Ejercicio XI
El café negro tiene un pH 4,1. Una limonada tiene pH 3,6. ¿Cuántas veces mayor es la concentración de protones en la limonada?.
Café: [H+]= 7,94.10-5 M ; Limonada: [H+ ]= 2,51.10-4 M .Es 3,16 veces
Ejercicio XII
¿Cuántos mL de una solución de pH 4,1 contiene la misma cantidad de protones que 30 mL de una solución de pH 2,4 ?.
pOH = -log [OH-]
[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14 -log [H+] – log [OH-] = 14.00