• No se han encontrado resultados

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2022

Share "OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO"

Copied!
35
0
0

Texto completo

(1)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 1 de 35

Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:

Cristina Toro Vilchez Especialista UCCIRT

Orlando Lucas Aguirre Director UCCIRT

César de la Cruz Lezcano Director OCDP

Firma

Fecha

21/04/2022 22/04/2022

22/04/2022

TABLA DE CONTENIDO:

1. Objetivo.

2. Alcance.

3. Referencias.

4. Definiciones.

5. Metodología.

6. Antecedentes.

7. Anexos.

(2)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 2 de 35

INTRODUCCIÓN

Es un método de ensayo que describe los pasos para la determinación de multiresiduos de plaguicidas en frutos y vegetales teniendo como referencia el AOAC Official Method 2007.01.

"Pesticide Residues in Foods by Acetonitrile Extraction and Partioning with Magnesium Sulfate", conocida comúnmente como método QuEChERs cuyo procedimiento consiste en la extracción de los plaguicidas con acetonitrilo en medio tamponado con ácido acético-acetato de sodio seguido de una etapa de limpieza o clean-up combinada con amina primaria secundaria y sulfato de magnesio. Para el caso de matrices con alto contenido de pigmento o grasa se adiciona C18 o carbón grafitizado para finalmente ser analizados GC-MS (Cromatógrafo de gases acoplada a espectrómetro de masas).

El método se desarrolla a partir del método AOAC Official Method 2007.01 20 th 2016, utilizando otros estándares internos (surrogados) de control de calidad. El método ha sido verificado ver informes de verificación correspondientes.

1. OBJETIVO

El objetivo de este método es identificar y cuantificar simultáneamente varias clases de plaguicidas clorados, fosforados, piretroides entre otros por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masa (GC-MS) presentes como residuos en muestras de frutos y vegetales

.

2. CAMPO DE APLICACIÓN

El método se aplica para la determinación de multiresiduos de plaguicidas en frutos y vegetales,

también para cereales, leguminosas y piensos (ver anexo 3 listado de matrices

) por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. Ver anexo N°1, listado de plaguicidas

,

y para piensos Listado N° 2

Las actividades establecidas en el presente procedimiento aplican tanto a las colaboradoras como a los colaboradores del SENASA, sin distinción de género y promoviendo la interculturalidad

.

3. REFERENCIAS

Referencia de los documentos relacionados al procedimiento:

PRO-UCCIRT/Lab-16 Procedimiento preparación y procesamiento de muestras agropecuarias.

(3)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 3 de 35

• ITR-UCCIRT/Res-07 Manejo del cromatógrafo de gases acoplado a espectrómetro de masas. SHIMADZU GCMS-QP2010.

• ITR-UCCIRT/Lab-07 Lavado de material de vidrio UCCIRT.

• ITR-UCCIRT/Lab-06 Manejo del Sistema de Gases y de la Unidad de Vacío de la UCCIRT.

• ITR-UCCIRT/RES-22 Instructivo manejo del procesador de muestras robot coupe.

• REG-UCCIRT/Lab-30 Registro de verificación de la balanza.

• REG-UCCIRT/Lab-61 Hoja de trabajo.

• REG-UCCIRT/Res-10 Registro de toma de muestra.

• REG-UCCIRT/Lab-29 Registro de materiales de referencia.

• REG-UCCIRT-Lab 28 Registro listado de estándares de laboratorio de la UCCIRT

• REG-UCCIRT/Lab 46 Registro de preparación de estándares

• REG-UCCIRT/Cal-11 registro Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos

• Codex “CAC/GL 41-1993 parte del producto a la que se aplican los límites máximos del codex para residuos y que se analiza”.

4. DEFINICIONES / ABREVIATURAS

 Plaguicidas: También llamados agroquímicos, son sustancias químicas destinadas a matar, repeler, atraer, regular o interrumpir el crecimiento de seres vivos considerados plagas.

Quechers: Terminología en inglés (quick, easy, cheap, effective, rugged and safe) que significa rápido, fácil, económico, efectivo, robusto y seguro.

 GC- MS: Cromatógrafo de gases acoplada a espectrometría de masas.

 MeCN: Acetonitrilo.

 MgSO4: Sulfato de magnesio anhidro.

 NaAc: Acetato de sodio.

 HOAc: Ácido acético glacial

GCB: Carbón grafitizado.

 Matriz representativa: Cuando se elige de un grupo de frutos y vegetales (frutos con alto contenido de agua, frutos cítricos, frutos de pepita, y otros) uno de ellos, cuya matriz ha sido previamente caracterizada.

5. METODOLOGÍA

5.1 Operatividad del método

El método es ejecutado por especialista o técnico autorizado en el registro Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos REG-UCCIRT/Cal-11

(4)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 4 de 35

5.2 Principio

El método consiste en 4 procesos principales: proceso de preparación de la muestra, proceso de extracción que es realizada por partición líquido-liquido, proceso de limpieza realizado por extracción en fase dispersiva (Dispersive-SPE) y proceso de medición en los equipos cromatográficos acondicionados y calibrados.

El procedimiento consiste en tomar una porción de la muestra vegetal (frutos o verduras) molida y homogenizada, al cual se le adiciona acetonitrilo con ácido acético al 1% y una mezcla de sulfato de magnesio y acetato de sodio; el extracto obtenido es sometido a una limpieza o clean up en fase dispersiva (Dispersive-SPE) con sulfato de magnesio, amina primaria secundaria (PSA) y carbón grafitizado (CGB). Los residuos extraídos de plaguicidas (Compuestos organoclorados, organofosforados, piretroides y triazinas) son determinados por cromatografía Gaseosa acoplada a espectrómetro de masas (GC-MS).

5.3 Precauciones de seguridad en el laboratorio

Para la ejecución de este método de ensayo se deben usar los siguientes equipos de protección: guantes de nitrilo, mandil, lentes de protección y mascarillas respiradoras para la manipulación de solventes y reactivos evitando así posibles accidentes.

5.4 Precauciones analíticas

Los materiales lavados de acuerdo con el instructivo ITR-UCCIRT/Lab-07 deben estar acordes para la realización del análisis.

Reactivos (ACS, ISO) y estándares de referencia de pesticidas, típicamente por encima del 99% de pureza (por ejemplo, Chemservice, Accustandard, Dr. Ehrenstorfer), con certificado de análisis que incluya la estimación de incertidumbre.

Debe considerarse para todo el proceso de análisis las buenas prácticas de Laboratorio.

5.5 Materiales y equipos.

5.5.1 Materiales:

• Tubos de polipropileno descartables de 15 y 50 ml con tapa rosca.

• Tabla de picar., tazones de acero inoxidable

• Envases de vidrio para la conservación de la muestra o bolsas de polipropileno con cierre hermético.

• Cuchillos de acero inoxidables, espátulas.

(5)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 5 de 35

• Micropipeta con volumen variable de 10-100 µL

• Micropipeta con volumen variable de 100-1000 µL

• Micropipeta con volumen variable de 1000-5000 µL

• Puntas para micropipetas de 1000-5000 µl, de 10-100 µL y de 100-1000 µL

• Pipetas Pasteur.

• Gradillas para tubos.

• Viales de 2,0 ml para autosampler GC

• Frascos de vidrio ó Viales con tapa rosca de 10 y 20 mL.

• Jeringas descartables de 1 y 5 ml.

• Espátulas de acero inoxidable para el pesado de estándares de referencia.

• Fiolas o matraces volumétricos de 5 o 10 ml clase A.

• Frasco de vidrio de 1 Litro con tapa, para guardar soluciones de extracción.

• Columna capilar para GC: Rxt-5Ms 30m x 0,25um x 0,25 mm o equivalente.

Kit de insumos para mantenimiento preventivo del GC-MS (septas, o-ring, ferrules, insertos, microjeringas del muestreador, filamentos, entre otros

.

5.5.2 Equipos:

• Robot Coupe Blixer 3 u otra equivalente disponible

• Balanza analítica Digital (marca A & D, modelo GR 200) u otra equivalente disponible

• Vortex Mixer (Marca: Barnstead Thermolyn, modelo: Maxi Mix II 8294c5). u otra equivalente disponible

• Centrífuga (puede ser marca: Thermoelectron, modelo: Multi RF u otra similar disponible)

• Software GCMSSolution para equipo Shimadzu u otro disponible.

• Cromatógrafo de gases acoplada a espectrómetro de masas Marca SHIMADZU Modelo:

GCMS QP-2010 ó Marca Agilent modelo GC 8890 MS 5977B.

• Dispensadores volumétricos digitales de 2.5ml a 25 ml.

5.6 Reactivos:

5.6.1 Sustancias químicas

• Acetonitrilo - grado LC-MS o GC

• Acetona grado GC.

• Metanol grado GC.

• Acido acetico (HOAC) - Glacial

• 1% HOAc en MeCN – preparar la solución con 10 ml glacial HOAC en 1 L MeCN.

• Cloruro de sodio grado reactivo.

• Sulfato de magnesio anhidro – pureza >98%: previo secado a 500º C mínimo por 5 horas para remover los ftalatos y agua residual.

(6)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 6 de 35

• Amina primaria-secundaria (PSA)

• Carbón negro grafitizado (GCB)- para muestras con carotenoides y pigmentos.

• Acetato de sodio anhidro.P.A.

• Adsorbente C18 para muestras con contenido de grasas mayor al 1%

• Gas Helio UHP 5.0

5.6.2 Estándares de referencia de pesticidas:

• Estándares químicos de plaguicidas de alta pureza, de preferencia mayor a 99.0% de pureza (verificar en el registro listado de estándares de laboratorio de la UCCIRT, código REG-UCCIRT-Lab 28)

Mezclas de estándares en solución de concentraciones entre 100 a 2000 mg/L (verificar en el registro de preparación de estándares código REG-UCCIRT/Lab 46)

• Estándar surrogado bromofos metilo a 2000 mg/L y prometrina 2000 mg/L.

• Estándar interno trifenilfosfato 200 mg/L

5.6.3 Preparación de los estándares de la curva matriz de los plaguicidas analizados por GC-MS

• Solución stock primaria, aprox. 2000 ng/uL.

Pesar 20 mg del estándar químico de plaguicidas en una fiola de 10 mL (balón aforado), disolver en acetonitrilo con 0.1% de ácido acético. Disolver con ayuda del baño ultrasónico si es necesario y enrasar. Algunas plaguicidas no se disuelven en acetonitrilo en medio ácido, para estos casos verificar el registro de preparación de estándares código REG-UCCIRT/Lab 46 y para analitos nuevos buscar referencias bibliográficas.

Almacenar en frascos ámbar con tapa y superficie interna de teflón, a temperatura - 20°C o menor y en lugar oscuro, estable un año u dos de acuerdo con el pesticida

• Soluciones mezcla intermedia

,

aprox. 40 ng/ul, 80 ng/ul, y 160 ng/ul.

Transferir una alícuota de 500 µL para 40 ng/ul; 1000 µL para 80 ng/µµó 2000 µL para 160 ng/µl de las Soluciones stock primario de plaguicidas a una fiola de 25 mL, diluir y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 0,1%.

Para el análisis por GC-MS se han considerado 9 grupos de mezclas. Verificar el registro de preparación de estándares código REG-UCCIRT/Lab 46

Mezclas: mezcla 1 plaguicidas clorados, mezcla 2 plaguicidas fosforados, mezcla 3 y mezcla 4 herbicidas, mezcla 5 plaguicidas fosforados, mezcla 6 otros plaguicidas, mezcla 7 piretroides, mezcla 8,9,10 y 11 Otros plaguicidas nuevos

.

(7)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 7 de 35

• Solución de fortificación (QC Spike 1), 40 ng/µl 80 ng/µl 160 ng/µl.

Transferir una alícuota de 1000 µL para 40 ng/µl, 2000 µL para 80 ng/µl o 4000 µL para 160 ng/µl de las Soluciones stock primario de plaguicidas a una fiola de 50 mL, diluir y enrasar: con acetonitrilo grado GC. Almacenar a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable un año. ver concentración final de cada estándar anexo 2.

Nota: para fiolas preparadas de menor volumen calcular el volumen adecuado.

5.6.4 Preparación del estándar interno

• Solución stock de trifenilfosfato, 200 ng/µl.

Pesar 20 mg de los estándares químicos de plaguicidas en una fiola de 100 mL (balón aforado), disolver en acetonitrilo con 1% HOAC. Disolver con ayuda del baño ultrasónico si es necesario y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 1%. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a - 25°C) y en lugar oscuro, estable 12 meses

• Solución de trabajo de trifenilfosfato, 2 ng/µl.

Transferir una alícuota de 1000 µL de la solución stock 200 ng/µl a una fiola de 100ml, diluir y enrasar con ácido acético al 1 % en acetonitrilo. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 6 meses

5.6.5 Preparación de estándar surrogado

a) Solución stock de bromofos metilo 2000 ng/ µl. Pesar 20 mg de los estándar bromofos metilo en una fiola de 10 mL (balón aforado), disolver en acetonitrilo con 0.1% HOAC.

Disolver con ayuda del baño ultrasónico si es necesario y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 0.1%. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 12 meses.

b) Solución stock de prometrina 2000 ng/µL. Pesar 20 mg del estándar permetrina en una fiola de 10 mL (balón aforado), disolver en acetonitrilo con 0.1% HOAC. Disolver con ayuda del baño ultrasónico si es necesario y enrasar con acetonitrilo en ácido acético 0.1%. Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 12 meses.

c) Solución de trabajo de prometrina y bromofos metilo 20 ng/µl. Transferir una alícuota de 250 µL de la solución stock 2000 ng/µl de bromofos metilo y 250 µL de la solución stock 2000 ng/µl de prometrina a una fiola de 25ml, diluir y enrasar con acetonitrilo.

Almacenar en frasco vial ámbar con tapa y superficie interna de teflón a temperatura (-10° a -25°C) y en lugar oscuro, estable 3 meses.

(8)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 8 de 35

5.6.6 Preparación de los estándares para la curva de calibración por GC-MS.

Se preparan de acuerdo con la siguiente tabla:

Tabla 1: Curva de calibración de plaguicidas

Nivel

Solución QC spike 40, 80 y 160 ng/uL. *

Volumen en (µL)

Solución HAc 0,1%, ml

Volumen final, ml

Concentración

ng/ µL

6 1000 1 10 4 / 8 / 16

5 500 1 10 2 / 4 / 8

4 250 1 10 1.0 / 2 / 4

3 100 1 10 0,4 / 0,8 / 1,6

2 50 1 10 0,2 / 0,4/ 0,8

1 25 1 10 0,1 / 0,2/ 0,4

*Mezcla 1,2,3,4,5,6,7,8 y 9

5.7 Procedimiento de análisis de muestra.

Para un análisis de rutina se elegirá mínimo una matriz representativa para el análisis del

lote o bach

(curva matriz, controles de calidad: blanco matriz, el fortificado al nivel del LMR y duplicados cada

20

muestras).

Si alguna muestra diferente a la matriz elegida

del bach

tuviera un resultado superior al límite de cuantificación

, y si esto fuera posible se podrá

reanalizar nuevamente empleando la matriz correspondiente antes de emitir un resultado.

5.7.1 Preparación de la muestra previa al análisis

Se siguen los lineamientos del CODEX “CAC/GL 41-1993 PARTE DEL

PRODUCTO A LA QUE SE APLICAN LOS LIMITES MAXIMOS DEL CODEX

PARA RESIDUOS Y QUE SE ANALIZA” para la parte de las muestras que se

considera en el análisis.

(9)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 9 de 35

El proceso de molienda de la muestra es de acuerdo con el procedimiento preparación y procesamiento de muestras agropecuarias código PRO-UCCIRT/Lab-16 y el instructivo manejo del procesador de muestras robot coupe código ITR-UCCIRT/Res-22

5.7.2 Procedimiento de extracción de residuos de plaguicidas en la muestra

a) Se pesa 15 g ± 0,1 g de muestra en tubos de centrifuga de polipropileno de 50 mL.

una muestra control negativo o blanco de matriz, 01 o 02 blancos fortificados un fortificado por lo menos al nivel más bajo de calibración o correspondiente al límite de cuantificación LOQ del plaguicida. Ver anexo 2 niveles de fortificaciones de cada plaguicida.

Nota1. Para muestras con contenido menor de 30% de agua, se pesa 2.5 o 5.0 g de muestra y se adiciona 10 ml de agua, homogenizar manualmente o por vortex.

b) En las muestras fortificadas o de control positivo se toma en consideración además los LMR establecidos por CODEX o por la Comunidad Europea usar una alícuota de la mezcla de estándares del nivel 4 o 5 de la tabla 1 de la curva de calibración, si se utiliza el nivel 4 usar una alícuota de 150 µl y si se usa el nivel 5 una alícuota de 75 µL, se homogeniza usando vortex y dejar en reposo por 15 minutos.

Nota 2: La concentración de fortificación en lo posible debe ser menor o igual al LMR.

c) A todas las muestras se adiciona la mezcla de estándares surrogado bromofos metilo y prometrina a una concentración de 100 µg/Kg, tomando 75 µl de la solución de trabajo sec. 5.6.5 c).

d) Se adiciona 15 ml de solución de acetonitrilo con 1% de ácido acético, homogenizar con ayuda de vortex o manualmente por 1 minuto y luego adicionar la mezcla de sales (1,5 g acetato de sodio anhidro + 6 g sulfato de magnesio anhidro). Agitar con ayuda de vortex o manualmente por 1 minuto para romper los grumos asegurando que se vuelva una mezcla homogénea, ocurre una reacción exotérmica por lo que se recomienda refrigerar por espacio de 60 segundos.

e) Se agita vigorosamente por 1 minuto adicional y luego se centrifuga mínimo 3000 rpm por 3 minutos.

5.7.3 Limpieza o Clean up de los extractos

a) Para la curva de estándar: Se transfiere 10 mL de extracto, Para las muestras en investigación, muestras blanco, blanco de reactivos: Se transfiere 2 o 1 mL para el análisis GC-MS a un vial conteniendo 150 mg de MgSO4 y 50 mg de PSA por cada mL de extracto.

(10)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 10 de 35

b) Adicionar 15 mg de GCB por mL de extracto para muestras que contengan carotenoides y clorofila.

Adicionar 50 mg de sorbente C18 por mL de extracto para muestras que contienen

> de 1% de grasa.

O adicionar ambos para aquellos que tengan alto contenido de pigmentos y grasas.

Ver anexo 3 matrices ya implementadas.

c)

Se mezcla vigorosamente con ayuda de vortex o manualmente por espacio de 30 a 60 segundos, luego se centrifuga entre 2000 y 3000 rpm por 3 minutos.

5.7.4 Preparación de los extractos para análisis por GC-MS

a) Se transfiere 500 µl (o 1000 µl) del extracto limpio a un vial ámbar de 2ml del autosampler.

b) A todos los viales se adiciona 50µl (o 100 µl si se usó 1000 µl de extracto limpio) de Solución de trabajo de estándar interno de trifenilfosfato (2 ng/µL) y 25 µl

(o

50

µl

si se usó 1000 µl de extracto limpio

)

de acetonitrilo para los blancos y muestras y mezclar.

c) Para los viales que servirán para la curva de calibración adicionar 25 (o 50 µl si se usó 1000 µl de extracto limpio) de cada uno de los 5 niveles de estándares preparados en el punto 5.6.6, para obtener concentraciones en el rango de 5 a 40 ng/g hasta 200 a 800 ng/g. de cada plaguicida en la matriz.

d) Las concentraciones de los niveles de calibración son, (en el anexo 2, figura los niveles de concentración de cada estándar)

Curva de calibración de plaguicidas Nivel Concentración (µg/L o ng/g

equivalente)

6 200 / 400 / 800

5

100 / 200 / 400

4

50 / 100 / 200

3

25 / 50 / 100

2

10 / 20 / 40

1 5/10/20

Finalmente transferir mínimo 500 µl de solución a viales para su lectura por el equipo cromatógrafo de gases con espectrómetro de masas GC-MS.

(11)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 11 de 35

5.8 Optimización del método

5.8.1 Aptitud del sistema

Verificar la aptitud del sistema al inicio de la secuencia de corridas, después de un cambio considerable (cambio de columna o una reparación) empleando un estándar de concentración intermedia de la curva de calibración en solvente inyectado por triplicado.

Evaluar el %RSD de las respuestas de un 20 % un analito (como mínimo) correspondientes a un mismo vial, el cual no debe ser mayor del 20% respecto al área o concentración y el %RSD de los tiempos de retención no exceda de 2.5%.

5.8.2 Condiciones Instrumentales del Sistema Cromatográfico GC-MS:

Para GC-MS, marca Shimadzu GCMS-QP2010

Columna Capilar Rtx® - 5MS 0,25mm ID x 0,25 µm película x 30 m longitud o equivalente Temperatura del Inyector: Gradiente desde 80 a 250 °C

volumen de inyección 2 µL

Detector: Espectrómetro de masas

Temperatura del Horno: Gradiente desde 75 a 300 °C *

Gas carrier: Helio UHP 5.0

Modo de inyección: PTV-Spliless

Gradiente de Temperatura*

Caudal

(mL/min)

Temperatura final (°C)

Tiempo de permanencia a la temperatura final (min)

- 75 2

10 230 1

10 280 10

*condiciones pueden variar de acuerdo con la columna.

(12)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 12 de 35

Para GC-MS, marca Agilent GCMS-QP2010

Columna Capilar Rtx® - 5MS 0,25mm ID x 0,25 µm película x 30 m longitud o equivalente

Temperatura del Inyector: Gradiente desde 80 a 250 °C

volumen de inyección 1 µL

Detector: Espectrómetro de masas

Temperatura del Horno: Gradiente desde 75 a 300 °C *

Gas carrier: Helio UHP 5.0

Modo de inyección: multimodo-Splitless

Gradiente de Temperatura*

Caudal

(mL/min)

Temperatura final (°C)

Tiempo de permanencia a la temperatura final (min)

- 75 2

10 230 1

10 280 10

5.8.3 Optimización del MS

Plaguicidas analizados por GC-Ms, modo de ionización EI (ionización electrónica) y modo de adquisición SIM (monitoreo de iones simple), Ver anexo 4 los iones monitoreados de cada plaguicida en cada equipo.

.8.4 Secuencia de inyección: Se recomienda seguir el siguiente orden el cual puede variar en función a la necesidad del análisis:

• Blanco Reactivo.

• Blanco de matriz

• Estándar de calibración Nivel 1

• Estándar de calibración Nivel 2

• Estándar de calibración Nivel 3

• Estándar de calibración Nivel 4

• Estándar de calibración Nivel 5

(13)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 13 de 35

• Bk solvente

• Blanco de reactivo.

• Muestra 1

• Muestra 2

• Control positivo (a nivel LMR)

• Blanco de Solvente (Acetonitrilo).

Se recomienda reinyectar estándares de nivel intermedio o del mayor nivel después de un grupo de

20

muestras, El RSD debe ser menor o igual a 20% para la mayor parte de los plaguicidas. En caso contrario recalibrar nueva y solamente cuando se obtenga muestras con concentraciones mayores al límite de cuantificación LoQ.

5.8.5 Cálculo y expresión de resultados

El procesamiento de datos de las muestras, blancos, y estándares se realiza con el software GC-MS Solution en el cromatógrafo de Gases GCMS-QP2010- SHIMADZU, si son leídos en el equipo Agilent se usa el software MassHunter.

El cálculo de resultados se realiza mediante estándar interno, interpolando los ratios de áreas de las muestras versus estándar interno, analizadas en la curva de calibración de los estándares versus estándar interno

5.8.5.1 Las fórmulas para calcular plaguicidas individuales determinados por GC-Ms son la siguientes:

Donde:

Cµg/kg CC: concentración de la muestra derivada de la curva de calibración matriz fd: factor de dilución

fm: concentración final de la muestra, g/ml

fest: concentración final del extracto para la curva matriz, g/ml

Fd = fest(g/ml) / fm(g/ml)

1000 / ) /

(

/ kg = Cug kg CCx fd mg

C

(14)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 14 de 35

5.8.5.2 Para el cálculo del captan (como Tetrahidroftalimida), determinado por GC-MS se usa la siguientes formulas:

Donde:

• C captan (como Tetrahidroftalimida): concentración en mg/kg de captan expresado como Tetrahidroftalimida

• C Tetrahidroftalimida: concentración en mg/Kg de Tetrahidroftalimida

• Fconv.: Factor de conversión

• PM Tetrahidroftalimida: Peso molecular de Tetrahidroftalimida

• PM Captan: Peso molecular de captan

5.8.5.3

Los plaguicidas que son mezclas de isómeros

para la cuantificación se utilizará la información del certificado de análisis de cada compuesto de acuerdo con los siguientes casos:

a) En el certificado existe información del porcentaje de cada isómero, en este caso se calculará la concentración de cada isómero y se aplicará al equipo y se calculará la concentración final como suma de isómeros. Ejemplo la permetrina

b) En el certificado no se especifica el porcentaje de cada isómero y además los tiempos de retención salen cercanos, en este caso se calcula como suma de áreas: ejemplos Cyflutrin, Cypermetrin.

c) En el certificado no se especifica el porcentaje de cada isómero y además los tiempos de retención salen separados, en este caso a cada isómero se considera en el equipo la concentración del certificado y el cálculo de concentración final se realiza como promedio de cada isómero, ejemplos Deltametrin, Resmetrin

Cuando exista interferencia de matriz y se decida cuantificar sólo con algunos de los isómeros se podrá reportar el resultado si el especialista lo justifica y coloca las observaciones respectivas en las hojas de trabajo.

Los pesos de muestras, concentraciones de estándares y resultados se registran en los formatos REG-UCCIRT/Res-10 y REG-UCCIRT/Lab-46 de acuerdo con el procedimiento de ensayo PRO-UCCIRT/Lab-02.

= 0.503

Ccaptan ℎ ! " # $ ! % (como Tetrahidroftalimida)

(15)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 15 de 35

5.8.5.4 Recuperación: En las muestras fortificadas el porcentaje de recuperación se calcula mediante la siguiente fórmula:

% Recuperación = Conc. d x 100 Conc. f

Donde:

• Conc. d =Concentración experimental del plaguicida en la muestra fortificada, ng/g

• Conc. f = Concentración conocida adicionada del plaguicida, ng/g

Se reportará todos los plaguicidas cuya recuperación de muestras fortificadas se encuentren entre 50 a 130 % de recuperación o según las cartas de control de calidad

A criterio del analista se reportará solamente como screening los plaguicidas cuya recuperación se encuentra fuera de los límites aceptables en las recuperaciones (sobre todo cuando se obtiene recuperaciones mayores a 130%) siempre y cuando se evidencie linealidad en la curva matriz, y no se obtenga presencia en la muestra.

No se reportará los plaguicidas que presenten interferencia en la curva matriz y no se evidencie linealidad y además no se obtenga recuperación en la muestra fortificada.

(16)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 16 de 35

5.9 Control de Calidad

parámetro de calidad

Interno Frecuencia Criterio de

aceptación Acción inmediata Acciones en casos reiterativos * Blanco reactivo En cada lote de

muestras analizadas < LoD

Corroborar la lectura, inyectando

nuevamente, y verificar blanco matriz

Verificar solventes usados.

Repetir lote analizado, tres o más casos consecutivos, generan un SACP.

Blanco matriz En cada lote de

muestras analizadas < LMR

Cuando no se encuentre disponible, utilizar como adición estándar,

Calibración curva matriz

mínimo 3 puntos En cada lote de

muestras analizadas r> 0.95 Calibrar nuevamente

Verificar mantenimiento del equipo. Repetir la curva de calibración y las inyecciones de las muestras

Duplicados Cada 20 muestras

analizadas. RSD <20% Repetir la muestra analizada

Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir el análisis de los duplicados.

Muestra o blancos fortificados

En cada lote de muestras analizadas o después de 50 muestras

Recuperación

50%-130%** Repetir la muestra analizada

Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir análisis de la muestra fortificada.

Estándar de verificación de

calibración Cada 20 muestras RSD < 20%

respecto a la

calibración inicial Calibrar nuevamente

Verificar estándares y fechas de vencimiento, calibrar nuevamente y repetir las inyecciones del lote analizado

Surrogados*** En todas las

muestras Recuperación

50-130%

Corroborar

interferencias en las muestras.

Repetir la muestra que se encuentra fuera de especificación

* tres o más casos consecutivos generan una SACP

** Según el plaguicida y de acuerdo a las cartas de control.

*** A excepción de muestras de naranjas y/o mandarina, nueces donde se registra interferencia de matriz para el plaguicida Prometrina y Bromofos metilo en GC-MS, o en algunas matrices nuevas serán evaluadas

LoD = Límite de detección del método

LMR = tolerancias permitidas

6. ANTECEDENTES

• AOAC Official Method 2007.01 Pesticide Residues in Foods by Acetonitrile Extraction and partitioning with Magnesium Sulfate liquid Chromatography/ Tandem Mass Spectrometry.

• “Lehotay S. (2007), J. AOAC int.90, 490-520”, Determination of Pesticide Residues in Foods by Acetonitrile Extraction and Partitioning with Magnesium Sulfate: Collaborative Study.

(17)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 17 de 35

7. ANEXOS

• Anexo 1: Plaguicidas analizados por GC-MS frutos y vegetales

• Anexo 2: Niveles de la curva de calibración y niveles de fortificación de plaguicidas por GC-MS

• Anexo 3: Listado de matrices Implementadas

Anexo 4: Iones monitoreados en cada plaguicida

.

(18)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 18 de 35

Anexo 1

Tabla 1 Plaguicidas analizados por GC-MS frutos y vegetales

No. Plaguicida Lote

% Pureza/

Potencia µg/ml

Código UCCIRT

1 Alachlor A0124680 502.0 485

2 Aldrín A0119163 504.0 483

3 Ametoctradin SZBF222XV 99.9 600

4 Ametryn BCBT4165 98.6 53

5 Amitraz BCBS7779V 99.6 464

6 Atrazine A0124680 502.0 485

7 Azinfos Etil SZBE204XV 99.2 551

8 Azinphos methyl BCBV5129 97.4 126

9 Azoxistrobina BCBT1118V 99.0 350

10 Benalaxyl BCBW3271 99.9 59

11 Benfuracarb BCBS3726V 96.7 60

12 Bifenazate BCBT5472 99.9 36

13 Bifentrin 6232600 98.0 456

14 Bitertanol G164669 99.6 409

15 Boscalid 3925000 99.5 593

16 Bromophos methyl BCBZ4013 98.7 458

17 Bromopropylate (Acarol) BCBT3300 99.6 520

18 Bupirimate 6191300 99.5 68

19 Buprofezin BCBT5762 99.0 69

20 Cadusafos 40917 99.0 506

21 Captan (como Tetrahydrophthalimide**) 102828 99.0 585

22 Carbaryl G150815 99.5% 71

23 Carbofuran 6256600 99.5 73

24 Carbofuran 3-hidroxi BCBR5973V 98.0 540

25 Carbosulfan G161947 93.7 74

26 Chlordane, cis A0129321 504.0 484

27 Chlordane, trans A0129321 502.0 484

28 Chlorfenapyr 6138300 99.1 76

29 Chlorobenzilate A0129321 504.0 484

(19)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 19 de 35

30 Chloroneb A0129321 502.0 484

31 Chlorothalonil G125441 98.5 78

32 Chlorpyrifos G130559 99.8 79

33 Chlorpyrifós-Methyl BCBS0018 99.6 385

34 Chlortal Dimethyl (DCPA) A0129321 502.0 484

35 Clomazone (command) BCBV4965 98.3 83

36 Cyanazine (bladex) A0124680 498.6 485

37 Cyflutrin(sum) BCBV1615 99.3 64

38 Cypermetrin sum BCBW1786 98.4 80

39 Cyproconazole BCBT9296 98.5 87

40 Cyprodinil G139482 99.9 453

41 Deltamethrin 100230 99.5 89

42 Deltamethrin 100230 99.5 89

43 Diazinon 6225400 99.5 90

44 Dichlofenthion BCBX3929 96.5 92

45 Dichlofluanid 3671000 99.5 40

46 Dichloran BCBS2325V 99.9 601

47 Dichlorvos 6155600 98.2 93

48 Dicrotophos SZBE094XV 97.7 94

49 Dieldrin A0119163 504.7 483

50 Dimethoate A0136619 2008.7 16

51 Disulfoton (Demeton) A0136619 2010.7 16

52 Endosulfan alpha A0119163 504.2 483

53 Endosulfan beta A0119163 503.5 483

54 Endosulfansulfate A0119163 500.6 483

55 Endrin A0119163 504.7 483

56 Endrin aldehyde A0119163 504.7 483

57 Endrin keto A0119163 500.0 483

58 Ethoprophos 5747400 98.8 168

59 Etofenprox SZBE265XV 99.6 103

60 Etoxazole G129143 99.3 595

61 Etridiazole A0129321 504.0 484

62 Famphur A0136619 2014.9 16

63 Fenamiphos 3067000 99.9 346

64 Fenarimol 131507 99.9 105

65 Fenazaquin BCBV6671 99.1 106

(20)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 20 de 35

66 Fenitrothión BCBW2030 95.5 109

67 Fenoxaprop-P-Ethyl BCBT0462 99.8 110

68 Fenpropathrin BCBT7187 98.0 111

69 Fenthion BCBT4329 98.6 113

70 Fenvalerate y Esfenvalerate SZBF174XV 99.4 173

71 Fipronil BCBV5192 98.0 115

72 Flubendiamide 6238000 99.5 32

73 Fludioxonil AMS273/7 99.7 33

74 Fluopicolide 3236100 99.5 596

75 Fluopyram 6256500 99.2 24

76 Fluquinconazole G171807 98.9 405

77 Flusilazole 5869400 99.5 119

78 Flutriafol SZBF223XV 97.3 34

79 Fluvalinate, tau- 147902 95.0 176

80 Folpet BCBT0955 99.8 121

81 HCH, alpha- A0119163 501.5 483

82 HCH-beta- A0119163 504.7 483

83 HCH-delta- A0119163 504.7 483

84 HCH-gamma- (lindane) A0119163 503.0 483

85 Heptachloro A0119163 504.0 483

86 Heptachloroepoxid isomero B A0119163 501.5 483

87 Hexachlorobenzene A0129321 502.0 484

88 hexachlorocyclopentadiene A0124680 502.0 485

89 Indoxacarb BCBS8141V 96.7 505

90 Iprodione BCBS3629V 99.5 454

91 Kresoxim-Methyl BCBV7334 95.7 134

92 Malathion BCBS8709 99.2 137

93 Metalaxyl 108969 99.5 139

94 Methidathion BCBX1633 96.3 142

95 Methoxychlor A0119163 503.5 483

96 Metolachlor (Dual) A0124680 503.7 485

97 Metrafenone G140234 99.6 410

98 Metribuzin A0124680 500.0 485

99 Myclobutanil SZBF089XV 99.6 175

100 o, o, o Triethyl thiophosphate A0136619 2008.0 16

101 Orthophenylphenol 6117900 99.5 151

(21)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 21 de 35

102 Oxadixyl BCBT5111 99.9 354

103 Oxyfluorfen G150151 99.4 407

104 p, p´-DDD A0119163 504.4 483

105 p, p´-DDE A0119163 502.0 483

106 p, p´-DDT A0119163 502.7 483

107 Paclobutrazol G145460 98.9 317

108 Parathion A0136619 2015.5 16

109 Parathion-methyl A0136619 2004.0 16

110 Penconazole SZBE035XV 99.1 157

111 Permethrin Cis- A0129321 210.8 484

112 Permethrin Trans- A0129321 291.2 484

113 Phenothrin BCBW2553 94.6 602

114 Phenothrin BCBW2553 94.6 602

115 Phentoate BCBS4635V 98.8 160

116 Phorate A0136619 2013.4 16

117 Phosmet BCBV7491 99.7 38

118 Phosphamidon BCBV8236 94.4 161

119 Piperonyl Butoxide BCBX0805 98.6 256

120 Pirimicarb BCBW3080 98.8 345

121 Pirimiphos-Methyl G156711 99.6 162

122 Prallethrin BCBW3514 96.0 605

123 Procymidone BCBX0197 99.7 164

124 Profenofós 6042600 97.4 165

125 Prometryn 2725600 99.6 166

126 Propachlor A0129321 502.0 484

127 Propargite (Omite) BCBV0663 98.5 150

128 Propazine BCBX0853 99.2 529

129 Propetamphos BCBV4603 96.0 604

130 Propiconazole SZBF329XV 99.0 185

131 Pymetrozine 50713 99.0 343

133 Pyridaben 3091300 99.5 170

134 Pyrimetanil G154496 99.9 344

135 Pyriproxyfen 6233200 99.0 208

136 Quinoxyfen BCBW5456 99.6 35

137 Quintozene (pentacloronitrobenceno) BCBT3735 99.7 158

138 Resmethrin (sum) SZBF159XV 94.3 607

(22)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 22 de 35

139 Simazine A0124680 500.0 485

140 Spirodiclofen BCBW2752 98.9 37

141 Spirotetramat SZBE185XV 98.9 31

142 Sulfotep A0136619 2019.5 16

143 Tebuconazole BCBS6124V 99.4 120

144 Tebufenpyrad G249649 99.9 496

145 Tefluthrin SZBF189XV 98.5 178

146 Terbutryn 5675800 98.0 179

147 Tetraconazole G154055 99.7 339

148 Thionazin A0136619 2010.0 16

149 Tolclofos metil 5573800 98.2 186

150 Tolylfluanida BCBT9907 99.6 507

151 Triazofos BCBW1542 99.3 188.0

152 Trifloxystrobin G163560 99.4 347

153 Triflumizole G129212 99.9 190

154 Trifluralin A0129321 502.0 484

155 Vinclozolina BCBT9820 99.5 193

Tabla 2 Plaguicidas analizados por GC-MS Piensos

No. Plaguicida Lote % Pureza/

Potencia µg/ml

Código UCCIRT

1 Alachlor A0124680 502.0 485

2 Aldrín A0119163 504.0 483

3 Ametryn BCBT4165 98.6 53

4 Atrazine A0124680 502.0 485

5 Azinfos Etil SZBE204XV 99.2 551

6 Azoxistrobina BCBT1118V 99.0 350

7 Benalaxyl BCBW3271 99.9 59

8 Benfuracarb BCBS3726V 96.7 60

9 Bifenazate BCBT5472 99.9 36

10 Bifentrin 6232600 98.0 456

11 Boscalid 3925000 99.5 593

(23)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 23 de 35

12 Bromophos methyl BCBZ4013 98.7 458

13 Bromopropylate (Acarol) BCBT3300 99.6 520

14 Bupirimate 6191300 99.5 68

15 Buprofezin BCBT5762 99.0 69

16 Cadusafos 40917 99.0 506

17 Chlordane, cis A0129321 504.0 484

18 Chlordane, trans A0129321 502.0 484

19 Chlorfenapyr 6138300 99.1 76

20 Chlorobenzilate A0129321 504.0 484

21 Chlorpyrifos G130559 99.8 79

22 Chlorpyrifós-Methyl BCBS0018 99.6 385

23 Chlortal Dimethyl (DCPA) A0129321 502.0 484

24 Clomazone (command) BCBV4965 98.3 83

25 Cyproconazole BCBT9296 98.5 87

26 Cyprodinil G139482 99.9 453

27 Deltamethrin 100230 99.5 89

28 Diazinon 6225400 99.5 90

29 Dichlofenthion BCBX3929 96.5 92

30 Dieldrin A0119163 504.7 483

31 Disulfoton (Demeton) A0136619 2010.7 16

32 Endosulfan alpha A0119163 504.2 483

33 Endosulfan beta A0119163 503.5 483

34 Endosulfansulfate A0119163 500.6 483

35 Endrin A0119163 504.7 483

36 Ethoprophos 5747400 98.8 168

37 Etoxazole G129143 99.3 595

38 Fenamiphos 3067000 99.9 346

39 Fenarimol 131507 99.9 105

40 Fenitrothión BCBW2030 95.5 109

41 Fenoxaprop-P-Ethyl BCBT0462 99.8 110

42 Fenpropathrin BCBT7187 98.0 111

43 Fenthion BCBT4329 98.6 113

44 Fipronil BCBV5192 98.0 115

45 Flubendiamide 6238000 99.5 32

46 Fludioxonil AMS273/7 99.7 33

47 Fluopicolide 3236100 99.5 596

(24)

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos MET-UCCIRT/Res-14 MÉTODO DE ENSAYO: DETERMINACION DE

MULTIRESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN FRUTOS Y VEGETALES POR CROMATOGRAFIA DE GAS ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASA (GC-MS)

Revisión:

04

Página 24 de 35

48 Fluopyram 6256500 99.2 24

49 Fluquinconazole G171807 98.9 405

50 Flusilazole 5869400 99.5 119

51 Flutriafol SZBF223XV 97.3 34

52 HCH, alpha- A0119163 501.5 483

53 HCH-beta- A0119163 504.7 483

54 HCH-delta- A0119163 504.7 483

55 HCH-gamma- (lindane) A0119163 503.0 483

56 Heptachloro A0119163 504.0 483

57 Heptachloroepoxid isomero B A0119163 501.5 483

58 Hexachlorobenzene A0129321 502.0 484

59 Iprodione BCBS3629V 99.5 454

60 Kresoxim-Methyl BCBV7334 95.7 134

61 Metalaxyl 108969 99.5 139

62 Methidathion BCBX1633 96.3 142

63 Methoxychlor A0119163 503.5 483

64 Metolachlor (Dual) A0124680 503.7 485

65 Metrafenone G140234 99.6 410

66 Metribuzin A0124680 500.0 485

67 Myclobutanil SZBF089XV 99.6 175

68 o, o, o Triethyl thiophosphate A0136619 2008.0 16

69 Orthophenylphenol 6117900 99.5 151

70 Oxyfluorfen G150151 99.4 407

71 p, p´-DDD A0119163 504.4 483

72 p, p´-DDE A0119163 502.0 483

73 p, p´-DDT A0119163 502.7 483

74 Paclobutrazol G145460 98.9 317

75 Parathion A0136619 2015.5 16

76 Parathion-methyl A0136619 2004.0 16

77 Permethrin Cis- A0129321 210.8 484

78 Permethrin Trans- A0129321 291.2 484

79 Phentoate BCBS4635V 98.8 160

80 Phorate A0136619 2013.4 16

81 Piperonyl Butoxide BCBX0805 98.6 256

82 Pirimicarb BCBW3080 98.8 345

83 Pirimiphos-Methyl G156711 99.6 162

Referencias

Documento similar

Debido al riesgo de producir malformaciones congénitas graves, en la Unión Europea se han establecido una serie de requisitos para su prescripción y dispensación con un Plan

Como medida de precaución, puesto que talidomida se encuentra en el semen, todos los pacientes varones deben usar preservativos durante el tratamiento, durante la interrupción

Además de aparecer en forma de volumen, las Memorias conocieron una primera difusión, a los tres meses de la muerte del autor, en las páginas de La Presse en forma de folletín,

Abstract: This paper reviews the dialogue and controversies between the paratexts of a corpus of collections of short novels –and romances– publi- shed from 1624 to 1637:

Esto viene a corroborar el hecho de que perviva aún hoy en el leonés occidental este diptongo, apesardel gran empuje sufrido porparte de /ue/ que empezó a desplazar a /uo/ a

La Intervención General de la Administración del Estado, a través de la Oficina Nacional de Auditoría, en uso de las competencias que le atribuye el artículo 168

La Intervención General de la Administración del Estado, a través de la Oficina Nacional de Auditoría, en uso de las competencias que le atribuye el artículo

La campaña ha consistido en la revisión del etiquetado e instrucciones de uso de todos los ter- mómetros digitales comunicados, así como de la documentación técnica adicional de