A4.2.1 El material debe ser puesta en la forma de una solución acuosa antes de su análisis se puede intentar. La muestra se oxida por combustión en una bomba que contiene oxígeno bajo presión. Los productos liberados son absorbidos en el presente eluyente en la bomba en el momento de la ignición. Esta solución se lavó de la bomba, se filtró, y se diluyó a un volumen conocido.
A4.2.1.1 Una alícuota filtrada de muestra se inyecta en una corriente de eluyente de carbonato-bicarbonato y se pasó a través de una serie de intercambiadores de iones. Los aniones de interés se separan sobre la base de sus afinidades relativas para una capacidad baja, intercambiador de aniones fuertemente básica (guardia y columna separadora). Los aniones separados se dirigen sobre un intercambiador de cationes fuertemente ácida (columna supresor) donde se convierten a su forma de ácido altamente conductor y el eluyente de carbonato- bicarbonato se convierte en ácido carbónico débilmente conductora. Los aniones separados en su forma ácida son medidos por conductividad. Ellos son identificados sobre la base de tiempo de retención en comparación con estándares. La cuantificación es por medición de área del pico o la altura del pico. Los espacios en blanco se preparan y analizan de una manera similar.
A4.2.2 Interferencias- Cualquier sustancia que tiene un tiempo de retención coincidiendo con la de cualquier anión que se determine interferirá. Por ejemplo, concentraciones relativamente altas de ácidos orgánicos de bajo peso molecular interfieren con la determinación de cloruro y fluoruro. Una alta concentración de cualquiera de iones también interfiere con la resolución de otros. Dilución de la muestra supera muchas interferencias. Para resolver incertidumbres de identificación o cuantificación utilizar el método de adiciones conocidas. Picos no esenciales pueden ser el resultado de contaminantes en agua para reactivos, material de vidrio, o aparato de procesamiento de la muestra. Debido a que se utilizan pequeños volúmenes de muestra, escrupulosamente evitar la contaminación.
A4.2.3 mínima detectable Concentración- La concentración mínima detectable de un anión es una función del tamaño de la muestra y la escala de conductividad utilizado. En general, las concentraciones mínimas detectables están en el rango de 0,05 mg / L para F - y 0,1 mg / L para Br - , Cl - , NO 3 - , NO 2 - , PO 4 3 - , y SO 4 2 - con un 100 -l bucle de muestras y un ajuste de 10-μmho a gran escala en el detector de conductividad. Valores similares se pueden lograr mediante el uso de un ajuste de escala superior y un integrador electrónico.
A4.3 Aparato
A4.3.1 Bomba, que tiene una capacidad de no menos de 300 ml, construirán de forma que no se escape durante la prueba, y que la recuperación cuantitativa de los líquidos de la bomba se puede lograr fácilmente. La superficie interior de la bomba puede estar hecho de acero inoxidable o cualquier otro material que no se ve afectada por el
proceso de combustión o productos. Los materiales utilizados en el montaje de bombas, como la junta de la cabeza y el aislamiento de cable conductor, deberán ser resistentes a la acción del calor y la química, y no podrán ser sometidos a cualquier reacción que pueda afectar al contenido de cloro del líquido en la bomba.
A4.3.2 Muestra Copa, platino, 24 mm de diámetro exterior en la parte inferior, 27 mm de diámetro exterior en la parte superior, 12 mm de altura exterior, y un peso de 10 a 11 g; sílice fundida opaco, en toda forma con un diámetro exterior de 29 mm en la parte superior, una altura de 19 mm, y una capacidad de 5 mL ( Nota A4.1 ) o níquel (Kawin forma de cápsula), el máximo diámetro de 28 mm , 15 mm de altura, y la capacidad de 5 ml.
NOTA A4.1 - Fused crisoles de sílice son mucho más económicos y de mayor duración que el
platino. Después de cada uso, deben ser lavados con fino, papel de lija mojado, calentado hasta el rojo oscuro sobre un quemador, empapada en agua caliente durante 1 hy después se secaron y se almacenaron en un desecador antes de reutilizarla.
A4.3.3 Firing Wire, platino, aproximadamente No. 26 B y S medidor. A4.3.4 Circuito de encendido ( Nota A4.2 ), capaz de suministrar suficiente corriente para encender el hilo de nylon o de mecha de algodón sin fundir el alambre.
NOTA A4.2 - El interruptor en el circuito de encendido debe ser de un tipo que permanece abierto, excepto cuando se mantiene en posición cerrada por el operador.
A4.3.5 Nylon hilo de coser, o de algodón de Capilaridad , blanco.
A4.3.6 cromatógrafo de iones, incluyendo una válvula de inyección, un bucle de muestra, guardia, separador, y supresores de columnas, una célula de conductividad de pequeño volumen con compensación de temperatura (6 l o menos), y un registrador de banda capaz de respuesta a gran escala de 2 s o menos. Un pico integrador electrónico es opcional. El cromatógrafo de iones deberá ser capaz de suministrar 2 a 5 ml eluyente / min a una presión de desde 1400 hasta 6900 kPa. A4.3.7 Columna de aniones Separador, con base de estireno- divinilbenceno de baja capacidad pelicular resina intercambiadora de aniones capaces de resolver Br - , Cl - , F - , NO 3 - , NO 2 - , PO 4 de 3 - y SO 4 2 - ; 4 × 250 mm.
A4.3.8 Guard Column, idéntico al separador de columna excepto 4 × 50 mm, para proteger la columna de separación de ensuciamiento por partículas o sustancias orgánicas.
A4.3.9 Columna supresor, de alta capacidad de la resina de intercambio catiónico capaz de convertir aniones eluyente y separados de sus formas ácidas.
A4.3.10 Jeringa, capacidad mínima de 2 ml y equipado con un accesorio de presión macho.
A4.4 Reactivos
A4.4.1 Pureza de los reactivos, productos químicos de grado reactivo se utilizará en todas las pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se ajustarán a las especificaciones del Comité de Reactivos Analíticos de la American Chemical Society, donde tales especificaciones están disponibles. 9 Otros grados pueden ser utilizados siempre que primero se comprobó que el reactivo tiene suficientemente alta pureza para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la determinación.
A4.4.2 agua desionizada o destilada, exenta de interferencias en el límite mínimo de detección de cada componente y se filtra a través de un filtro de membrana de 0,2 micras para evitar taponamiento columnas.
A4.4.3 Eluente soluciones, carbonato-bicarbonato de sodio-sodio, 0,003 M NaHCO 3 - 0.0024M Na 2 CO 3 : disolver 1,008 g de NaHCO 3 y 1,0176 g de Na 2 CO 3 en agua y se diluye hasta 4 L.
A4.4.4 Regenerante Solución 1, H 2 SO 4 , 1 N, utilice esta regenerante cuando supresor no es un ser regenerada continuamente.
A4.4.5 Regenerante Solution 2, H 2 SO de 4 , 0.025 N, diluir 2.8 ml conc H de 2 SO de 4 a 4 L o 100 ml de solución regenerante 1-4 L. Utilice esta regenerante con regeneración continua del sistema de fibra supresor. A4.4.6 soluciones estándar de aniones, 1.000 mg / L, se preparan una serie de soluciones de aniones estándar por pesada la cantidad indicada de sal, se secó a un peso constante a 105 ° C, a 1000 ml. Almacene en botellas de plástico en el refrigerador; estas soluciones son estables al menos durante un mes.
Anión Sal Cantidad, g / L Cl. - NaCl 1.6485 F - NaF 2.2100 Br - NaBr 1.2876
NO 3 - De NaNO 3 1.3707 NO 2 - De NaNO 2 1.4998 PO 4 3 - KH 2 PO 4 1.4330 SO de 4 2 - K 2 SO 4 1.8141
A4.4.7 Trabajo Combinados solución estándar, de alto rango- Combine 10 ml de la Cl - , F - , NO 3 - , NO 2 - y PO 4 3 -soluciones de aniones estándar, 1 ml de la Br - , y 100 ml de los SO 4 2 - soluciones patrón, diluir a 1000 ml, y guárdelo en un frasco de plástico protegido de la luz; contiene 10 mg / L de cada uno de Cl - , F - , NO 3 - , NO 2 - y PO 4 3 - , 1 mg Br - / L y 100 mg SO 4 2 - / L. Prepare fresco todos los días.
A4.4.8 combinada Solución de Trabajo Estándar, Rango Bajo- Diluir 100 ml combina solución estándar de trabajo, de alta gama, a 1000 ml y guardar en una botella de plástico protegido de la luz; contiene 1,0 mg / L de cada Cl - , F - , NO 3 - , NO 2- y PO 4 3 - , 0,1 mg Br - / L y 10 mg SO 4 2 - / L. Prepare fresco todos los días.
A4.4.9 Alternativa Combinado Estándar de Trabajo Soluciones- Prepare las combinaciones adecuadas de acuerdo a la concentración de aniones que se determine. Si NO 2 - y PO 4 3 - no están incluidos, el estándar de trabajo combinado es estable durante un mes.
A4.5 Preparación de la muestra
A4.5.1 Los penetrantes, Desarrolladores, emulsionantes, aceites
magnéticos:
A4.5.1.1 Pesar 50 g de material de ensayo en una placa de Petri de 150 mm.
A4.5.1.2 Coloque el 150 mm de plato de Petri en un 194 ° C [90 ° C] a [100 º C] 212 ° F horno durante 60 minutos.
A4.5.1.3 Permitir que el material de ensayo se enfríe a temperatura ambiente.
A4.5.2 Solventes Limpiadores:
A4.5.2.1 Tome el peso de la tara de un plato de aluminio. A4.5.2.2 Pesar 100 g de la aspiradora en el plato de aluminio.
A4.5.2.3 Coloque el plato de aluminio sobre una placa caliente en una campana de humos.
A4.5.2.4 Dejar evaporar el material hasta que el plato está casi seco. A4.5.2.5 colocar la cápsula en un horno precalentado de 194 ° C [90 ° C] a [100 º C] 212 ° F durante 10 minutos.
A4.5.2.6 Sacar la fuente del horno y dejar enfriar. A4.5.2.7 Volver a pesar el plato y registrar el peso.
NOTA A4.3 - Para Cleaners -Si el residuo es menor de 50 ppm, informan el peso de residuos. Si el peso es mayor que 50 ppm, proceder con el procedimiento de bomba.
A4.6 Procedimiento de descomposición
A4.6.1 Preparación de la bomba y de la Muestra- Cortar un trozo de alambre de disparar aproximadamente 100 mm de longitud. Enrolle la sección central (unos 20 mm) y sujete los extremos libres de los terminales. Coloque el rollo de manera que estará por encima y a un lado de la copa de muestra. Colocar 5 ml de Na 2 CO 3 / NaHCO 3 solución en la bomba, coloque la tapa de la bomba, y agitar vigorosamente durante 15 s para distribuir la solución a lo largo del interior de la bomba. Abra la bomba, coloque la taza muestra de lleno en el soporte terminal, e insertar un pequeño tramo de hilo entre el cable de encendido y la muestra. El peso de la muestra utilizada no debe ser superior a 1 g. Si la muestra es un sólido, añadir unas gotas de aceite blanco en este momento para asegurar la ignición de la muestra.
NOTA A4.4 - El uso de pesos de la muestra que contienen más de 20 mg de cloro puede causar corrosión de
la bomba. Para evitar esto, se recomienda que para muestras que contienen más de 2% de cloro, el peso de la muestra se basa en lo siguiente:
El cloro contenido,% Muestra de peso, g White Oil de peso, g 2 a 5 0.4 0.4 De 5 a 10 0.2 0.6 10 a 20 0.1 0.7 20 a 50 0.05 0.7
PRECAUCIÓN: No utilice más de 1 g total de la muestra y aceite blanco u otro material combustible sin
flúor.
A4.6.2 La adición de oxígeno- Coloque la cubeta de muestra en su posición y disponer el hilo de nylon, o trozo de algodón para que el extremo se sumerge en la muestra. Montar la bomba y apriete firmemente la cubierta. Admitir oxígeno (véase Nota A4.5 ) lentamente (para evitar quemar la muestra de la copa) hasta que se alcanza una presión como se indica en la Tabla A4.1 .
Presiones Gage A4.1 MESA Capacidad de Bomba, ml Presiones Gage, atm
mm A max 300 a 350 38 40 350 a 400 35 37 400 a 450 30 32 450 a 500 27 29
A Las presiones mínimas se especifican para proporcionar suficiente oxígeno para la combustión completa y las presiones máximas presentan un requisito de seguridad.
NOTA A4.5 - Se recomienda no añadir oxígeno o inflamar la muestra si la bomba ha sido sacudido, cayó, o inclinado.
A4.6.3 Combustion- Sumergir la bomba en un baño de agua fría. Conecte los terminales al circuito eléctrico abierto. Cierre el circuito para encender la muestra. Retire la bomba del baño después de la inmersión durante al menos 10 min. Liberar la presión a una velocidad lenta y uniforme de tal manera que la operación no requiere menos de 1 min. Abra la bomba y examine el contenido. Si no se encuentran rastros de depósitos de petróleo o de hollín no quemados, desechar la determinación, y limpiar a fondo la bomba antes de volver a ponerlo en uso.
A4.6.4 Colección de Solution- Retire el recipiente para muestras con pinzas limpias y enjuague con agua desionizada y filtrar las aguas de lavado en un matraz aforado de 100 ml. Enjuagar las paredes de la cáscara de la bomba con un chorro fino de agua desionizada de una botella de lavado, y agregar los lavados a través del papel filtro en el matraz. A continuación, enjuagar la tapa de bomba y los terminales y agregar los lavados a través del filtro en el matraz aforado. Por último, añadir agua desionizada para llevar el contenido del frasco a la línea. Use alícuotas de esta solución para el análisis de cromatografía de iones (IC).
A4.7 Procedimiento
A4.7.1 Sistema Equilibrado- Encienda el cromatógrafo iónico y ajustar el caudal eluyente para aproximar la separación lograda en la fig. A4.1 (de 2 a 3 ml / min). Ajuste del detector en la posición deseada (por lo general 10 μmho) y dejar que el sistema alcance el equilibrio (15 a 20 min). Una línea de base estable indica las condiciones de equilibrio. Ajuste de desplazamiento a cero Salida conductividad eluyente detector; con el supresor de fibra de ajustar la velocidad de flujo de regeneración para mantener la estabilidad, por lo general de 2,5 a 3 ml / min.
La figura. A4.1 Perfil típico del anión
A4.7.1.1 Configure el cromatógrafo iónico de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
A4.7.2 Calibración Inyectar normas que contienen un anión único o una mezcla y determinar los tiempos de retención aproximados. Tiempos observados varían de acuerdo con las condiciones, pero si se utilizan eluyente estándar y la columna de separación de aniones, retención siempre es en el orden F - , Cl - , NO 2 - , PO 4 3 - , Br - , NO 3 - y SO 4 2 - . Inyectar al menos tres concentraciones diferentes para cada anión a medir y trazar la curva de calibración poniendo en la altura del pico o área de la concentración en el papel milimetrado. Vuelva a calibrar cada vez que se cambia el ajuste del detector. Con un sistema que requiere la regeneración supresor, NO 2 - la interacción con el supresor puede conducir a la errónea NO 2 -resultados; hacer esta determinación sólo cuando el supresor es en la misma etapa de agotamiento como durante la normalización o recalibrar frecuencia. En este tipo de sistema de la inmersión en agua (véase Nota A4.5 ) puede cambiar ligeramente durante el agotamiento supresor y con una columna de carrera rápida que puede conducir a una ligera interferencia para F - o Cl - . Para eliminar esta interferencia, analizar las normas que enmarquen el resultado esperado o eliminar la inmersión en agua mediante la dilución de la muestra con eluyente o mediante la adición de eluyente concentrado a la muestra para dar la misma HCO 3 - / CO 3 2 - concentración como en el eluyente. Si se hacen los ajustes de muestra, ajuste estándares y blancos de forma idéntica.
NOTA A4.6 - inmersión en agua se produce porque la conductividad del agua en la muestra es menor que la conductividad eluyente (eluyente se diluye por el agua).
A4.7.2.1 Si se estableció la linealidad para un ajuste dado del detector, es aceptable para calibrar con un único estándar.Anotar la hora pico de
altura o área y la retención para permitir calcular el factor de calibración, F.
A4.7.3 Análisis de muestra- eliminar las partículas de la muestra, si es necesario, por filtración a través de un filtro de membrana de 0,2-m- poros de diámetro prelavado. Usando una jeringa de prelavado de 1 a 10 ml de capacidad equipado con un luer de la muestra de inyección de ajuste macho o estándar. Inyectar muestra suficiente para eliminar el bucle de muestras varias veces: por 0,1 ml de muestra de bucle de inyección de al menos 1 ml. Cambie cromatógrafo iónico de carga para inyectar de modo y récord alturas de pico y tiempos de retención en la tira de registrador gráfico. Después de que el último pico (SO 4 2 - ) ha aparecido y la señal de conductividad ha regresado a la línea de base, otra muestra se puede inyectar.
A4.7.4 Regeneración- sistemas ya que sin fibra supresor regeneran con 1 NH 2 SO 4 , de acuerdo con las instrucciones del fabricante cuando la línea de base de la conductividad supera los 300 μmho cuando la columna de supresor está en línea.
A4.8 Cálculo
A4.8.1 calcular la concentración de cada anión, en mg / L, por referencia a la curva de calibración apropiada. Por otra parte, cuando se muestra la
respuesta a ser lineal, utilice la siguiente ecuación:
donde:
C = mg de aniones / L, H = altura del pico o área,
F = factor de respuesta - concentración de patrón / altura (o área) de la norma, y D = factor de dilución para las muestras que requieren dilución.
A4.9 Precisión y sesgo
A4.9.1 Las muestras de agua de grado reactivo al que se añadieron los aniones comunes se analizaron en 15 laboratorios con los resultados mostrados en la Tabla A4.2 .
Precisión y Exactitud TABLA A4.2 Observados para aniones en los distintos niveles de concentración a que Reactivo Agua Anión Cantidad que se
suma, mg / L Cantidad que se encuentra, mg / L Precisión general, mg / L Solo operador de precisión, mg / L Sesgo significativo 95% Nivel F - 0.48 0.49 0.05 0.03 No F - 4.84 4.64 0.52 0.46 No
Cl 0.76 0.86 0.38 0.11 No Cl. - 17 17.2 0.82 0.43 No Cl 455 471 46 13 No NO 2 0.45 0.09 0.09 0.04 Sí, neg NO 2 21.8 19.4 1.9 1.3 Sí, neg Br - 0.25 0.25 0.04 0.02 No Br - 13.7 12.9 1.0 0.6 No PO 4 3 - 0.18 0.10 0.06 0.03 Sí, neg PO 4 3 - 0.49 0.34 0.15 0.17 Sí, neg NO 3 - 0.50 0.33 0.16 0.03 No NO 3 - 15.1 14.8 1.15 0.9 No SO de 4 2 - 0.51 0.52 0.07 0.03 No SO de 4 2 - 43.7 43.5 2.5 2.2 No http://www.sistendca.com/DOCUMENTOS/LP.pdf http://www.sistendca.com/DOCUMENTOS/Defectologia[1].pdf