A3.2.1 La muestra se oxida por combustión en una bomba que contiene oxígeno bajo presión (véase A3.2.1.1 ). Los compuestos de flúor así liberados son absorbidos en una solución de citrato de sodio y la cantidad de flúor presente se determina potenciométricamente a través del uso de un electrodo selectivo de iones fluoruro.
A3.2.1.1 Safety- La estricta observancia de todas las disposiciones prescritas en adelante se asegura contra la ruptura explosiva de la bomba, o un golpe de salida, siempre que la bomba es de diseño y
construcción adecuados y en buen estado mecánico. Es deseable, sin embargo, que la bomba puede encerrar en un escudo de placa de acero de por lo menos1 / 2 pulg [12,7 mm] puede proporcionar protección de espesor, o equivalente contra contingencias imprevisibles.
A3.3 Interferencias
A3.3.1 silicio, calcio, aluminio, magnesio y otros metales que forman precipitados con ion fluoruro se interfiere si están presentes en concentración suficiente para superar la solubilidad de sus respectivos fluoruros. Residuo insoluble después de la combustión arrastrará flúor incluso si de otro modo soluble.
A3.4 Preparación de la muestra
A3.4.1 Los penetrantes, Desarrolladores, emulsionantes, aceites
magnéticos:
A3.4.1.1 Pesar 50 g de material de ensayo en una placa de Petri de 150 mm.
A3.4.1.2 Coloque el 150 mm de plato de Petri en un 194 ° C [90 ° C] a [100 º C] 212 ° F horno durante 60 minutos.
A3.4.1.3 Permitir que el material de ensayo se enfríe a temperatura ambiente.
A3.4.2 Solventes Limpiadores:
A3.4.2.1 Tome el peso de la tara de un plato de aluminio. A3.4.2.2 Pesar 100 g de la aspiradora en el plato de aluminio.
A3.4.2.3 Coloque el plato de aluminio sobre una placa caliente en una campana de humos.
A3.4.2.4 Dejar evaporar el material hasta que el plato está casi seco. A3.4.2.5 colocar la cápsula en un horno precalentado de 194 ° C [90 ° C] a [100 º C] 212 ° F durante 10 minutos.
A3.4.2.6 Sacar la fuente del horno y dejar enfriar. A3.4.2.7 Volver a pesar el plato y registrar el peso.
NOTA A3.1 - Para Cleaners -Si el residuo es menor de 50 ppm, informan el peso de residuos. Si el peso es mayor que 50 ppm, proceder con el procedimiento de bomba.
A3.5 Aparato
A3.5.1 Bomba, que tiene una capacidad de no menos de 300 ml, construirán de forma que no se escape durante la prueba, y que la recuperación cuantitativa de los líquidos de la bomba se puede lograr fácilmente. La superficie interior de la bomba puede estar hecho de acero inoxidable o cualquier otro material que no se ve afectada por el proceso de combustión o productos. Los materiales utilizados en el montaje de bombas, como la junta de la cabeza y el aislamiento de cable conductor, deberán ser resistentes a la acción del calor y la química, y no podrán ser sometidos a cualquier reacción que pueda afectar al contenido de flúor del líquido en la bomba.
A3.5.2 Muestra Copa, el níquel, el 20 mm de diámetro exterior en la parte inferior, 28 mm de diámetro exterior en la parte superior, y 16 mm de altura; o el platino, 24 mm de diámetro exterior en la parte inferior, 27 mm de diámetro exterior en la parte superior, 12 mm de altura, y un peso de 10 a 11 g.
A3.5.3 Firing Wire, platino, aproximadamente No. 26 B & S medidor. A3.5.4 Circuito de encendido ( Nota A3.2 ), capaz de suministrar suficiente corriente para encender el hilo de nylon o de mecha de algodón sin fundir el alambre.
NOTA A3.2 - Precaución: El interruptor en el circuito de encendido debe ser de un tipo que permanece
abierto, excepto cuando se mantiene en posición cerrada por el operador.
A3.5.5 Nylon hilo de coser, o de algodón de Capilaridad , blanco. A3.5.6 Embudo, polipropileno ( Nota A3.3 ).
A3.5.7 volumétrico Frasco, polipropileno, de 100 ml ( Nota A3.3 ). A3.5.8 Beaker, de polipropileno, de 150 ml ( Nota A3.3 ).
A3.5.9 Pipet, de 100 l, de tipo Eppendorf ( Nota A3.3 ).
A3.5.10 Agitador magnético y recubierto de TFE barra de agitación magnética.
A3.5.11 Fluoride Ion Electrodo específico y adecuado electrodo de referencia.
A3.5.12 medidor de milivoltios capaz de medir hasta 0,1 mV.
NOTA A3.3 - Cristalería nunca debe ser usado para manejar una solución de fluoruro, ya que eliminar los iones fluoruro en la solución o en su posterior utilización llevar iones de flúor a través de una solución concentrada a una más diluida.
A3.6 Reactivos
A3.6.1 Pureza de los reactivos, productos químicos de grado reactivo se utilizará en todas las pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se ajustarán a las especificaciones del Comité de Reactivos Analíticos de la American Chemical Society, donde tales especificaciones están disponibles. 9 Otros grados pueden ser utilizados, siempre que primero se cercioró de que el reactivo es de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la determinación.
A3.6.2 Pureza del Agua- A menos que se indique lo contrario, todas las referencias al agua se entiende como Tipo I Reactivo agua conforme a la especificaciónD1193 .
A3.6.3 fluoruro de soluciones, Stock (2000 ppm) - Disolver 4,4200 ± 0,0005 g de presecado (de 130 a 150 º C durante 1 h, después se enfrió en un desecador) de fluoruro de sodio en agua destilada y diluir a 1 L. A3.6.4 El oxígeno, libre de material combustible y compuestos halogenados, disponible a una presión de 40 atm [4.05 MPa].
A3.6.5 Citrato de Sodio Solución Disolver 27 g de sodio dihidrato de citrato en agua y diluir a 1 L.
A3.6.6 Hidróxido de sodio de la solución (5 N) - Disolver 200 g de hidróxido de sodio (NaOH) pellets en agua y enrasar a 1 l;almacenar en un recipiente de polietileno.
A3.6.7 Solución de lavado (TISAB de modificación, la fuerza iónica total
de ajuste de búfer) - Para 300 ml de agua destilada, añadir 32 ml de
ácido acético glacial, 6,6 g de dihidrato de citrato de sodio, y 32,15 g de cloruro de sodio. Revuelve para disolver y luego ajustar el pH a 5,3 utilizando 5 N solución de NaOH. Enfriar y diluir a 1 L.
A3.7 Procedimiento de descomposición
A3.7.1 Preparación de la bomba y de la Muestra- Cortar un trozo de alambre de disparar aproximadamente 100 mm de longitud. Enrolle la sección central (unos 20 mm) y sujete los extremos libres de los terminales. Coloque el rollo de manera que estará por encima y a un lado de la copa de muestra. Colocar 10 ml de solución de citrato de sodio en la bomba, coloque la tapa en la bomba, y agitar vigorosamente durante 15 s para distribuir la solución a lo largo del interior de la bomba. Abra la bomba, coloque la taza muestra de lleno en el soporte terminal, e insertar un pequeño tramo de hilo entre el cable de encendido y la muestra. El peso de la muestra utilizada no debe ser superior a 1 g. Si la muestra es un sólido, añadir unas gotas de aceite blanco en este momento para asegurar la ignición de la muestra.
NOTA A3.4 - El uso de pesos de la muestra que contienen más de 20 mg de cloro puede causar corrosión de la bomba. Para evitar esto, se recomienda que para muestras que contienen más de 2% de cloro, el peso de la muestra se basa en la siguiente tabla:
El cloro contenido,% Muestra de peso, g White Oil de peso, g 2 a 5 0.4 0.4 De 5 a 10 0.2 0.6 10 a 20 0.1 0.7 20 a 50 0.05 0.7
No use más de 1 g total de la muestra y aceite blanco u otro material combustible sin flúor.
A3.7.2 La adición de oxígeno- Coloque la cubeta de muestra en su posición y disponer el hilo de nylon, o trozo de algodón para que el extremo se sumerge en la muestra. Montar la bomba y apriete firmemente la cubierta. Admitir oxígeno (véase Nota A3.5 ) lentamente (para evitar quemar la muestra de la copa) hasta que se alcanza una presión como se indica en la Tabla A3.1 .
Presiones manométricas A3.1 MESA Capacidad de Bomba, ml Atm de presión Gauge (MPa]
min A max
300 a 350 38 40
350 a 400 35 37
400 a 450 30 32
450 a 500 27 29
A Las presiones mínimas se especifican para proporcionar suficiente oxígeno para la combustión completa y las presiones máximas presentan un requisito de seguridad.
NOTA A3.5 - Atención: Se recomienda no añadir oxígeno o inflamar la muestra si la bomba ha sido sacudido, caído o inclinado.
A3.7.3 Combustion- Sumergir la bomba en un baño de agua fría. Conecte los terminales al circuito eléctrico abierto. Cierre el circuito para encender la muestra. Retire la bomba del baño después de la inmersión durante al menos 10 min. Liberar la presión a una velocidad lenta y uniforme de tal manera que la operación no requiere menos de 1 min. Abra la bomba y examine el contenido. Si no se encuentran rastros de depósitos de petróleo o de hollín no quemados, desechar la determinación, y limpiar a fondo la bomba antes de volver a ponerlo en uso.
A3.7.4 Colección de flúor Solution- Retire el recipiente para muestras con pinzas limpias y enjuague con solución de lavado en un matraz aforado de 100 ml. Enjuagar las paredes de la cáscara de la bomba con una fina corriente de solución de lavado de una botella de lavado, y agregar los lavados al matraz. A continuación, enjuagar la tapa de bomba y los terminales en el matraz aforado. Por último, añadir la solución de lavado para que el contenido del matraz a la línea.
A3.8 Procedimiento
A3.8.1 Determinar la pendiente (milivoltios por cambio de diez veces en la concentración) del electrodo como se describe por el fabricante.
A3.8.2 obtener una solución en blanco al realizar el procedimiento sin una muestra.
A3.8.3 Sumergir los electrodos de flúor y de referencia en soluciones y obtener el equilibrio de leer a 0,1 mV. (La condición del electrodo determina la longitud del tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. Esto puede ser tan poco como 5 minutos o tanto como 20 min.)
A3.8.4 Añadir 100 l de solución madre de fluoruro y obtener la lectura después de la misma longitud de tiempo necesario paraA3.8.3 .
A3.9 Cálculo
A3.9.1 Calcular el contenido de flúor de la muestra como sigue:
donde: Δ E 1
= cambio de milivoltios en solución de la muestra con la adición de 100 l de solución de fluoruro, Δ
E 2
= cambio de milivoltios en solución en blanco en la adición de 100 l de la solución madre de fluoruro,
S = pendiente del electrodo de fluoruro como se determina en A3.8.1 , y W = gramos de muestra.
A3.10 Precisión y sesgo
A3.10.1 repetibilidad- Los resultados de dos determinaciones por el mismo analista no debe considerarse sospechoso a menos que difieran en más de 1,1 ppm (0,00011%) o 8,0% de la cantidad detectada, lo que sea mayor.
A3.10.2 Reproducibilidad- Los resultados de dos determinaciones por diferentes laboratorios no deben ser considerados sospechosos a menos que difieran en un 6,7 ppm o 129,0% de la cantidad detectada, lo que sea mayor.
A3.10.3 SESGO La recuperación promedio del método es 62 a 64% de la cantidad que realmente se presentará aunque 83 a 85% de recuperación se puede esperar que con la técnica adecuada.
A4. Determinación de aniones POR CROMATOGRAFÍA ION CON MEDIDA DE CONDUCTIVIDADTop Bottom
A4.1 Alcance y aplicación
A4.1.1 Este método es condensado a partir procedimientos ASTM y APHA Método 429y optimizado para el análisis de sustancias perjudiciales en materiales de base orgánica. Se proporciona una única técnica instrumental para la medición rápida, secuencial de aniones comunes, tales como bromuro, cloruro, fluoruro, nitrato, nitrito, fosfato y sulfato.