333
APPENDIX III: NMR spectra
Index
Enynes (1) – Chapter 1 334
Alkylboronates (2) – Chapter 2 and 3 373
Alkenylboronates (11) – Chapter 3 405
Diboronates (17) – Chapter 4 416
Carboborylative cyclization compounds (26, 28) – Chapter 5 453
Functionalization products (3-5, 14-16, 18-21, 29, 33-36) 476
Reductive cyclization products (13) 498
Carbocyclization products (30) 502
Alkynylboronates (24-25, 31-32) 504
Products from mechanistic studies
Deuterated compounds (d2-13, d2-26) 506
Hydroboration products (Chapter 2) 511
Carboboration products (37-38) 513
Ligands (IP, BIP, OP, PyBox) 514
Other products (12aa) 517
Propargyl alcohols and NTs derivatives (Chapter 1) 519
Intermediate compounds for the synthesis of enynes (Chapter 1) 524
334
Enynes (1)
1aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
1ab
1H NMR CDCl3
300 MHz
335 1ac
1H NMR CDCl3
300 MHz
1ad
1H NMR CDCl3
300 MHz
336
1af
1H NMR CDCl3
300 MHz 1ae
1H NMR CDCl3
300 MHz
337 1ah
1H NMR CDCl3
300 MHz 1ag
1H NMR CDCl3
300 MHz
338
1ai
1H NMR CDCl3
300 MHz
1aj
1H NMR CDCl3
300 MHz
339 1ak
1H NMR CDCl3
300 MHz 1aj
13C NMR CDCl3
75 MHz
340
1am
1H NMR CDCl3
300 MHz 1al
1H NMR CDCl3
300 MHz
341 1an
1H NMR CDCl3
300 MHz
1ao
1H NMR CDCl3
300 MHz
342
1ap
1H NMR CDCl3
300 MHz 1ao
13C NMR CDCl3
75 MHz
343 1ap
13C NMR CDCl3
75 MHz
1ba
1H NMR CDCl3
300 MHz
344
1bb
1H NMR CDCl3
300 MHz
1bc
1H NMR CDCl3
300 MHz
345 1bd
1H NMR CDCl3
300 MHz
1be
1H NMR CDCl3
300 MHz
346
1bg
1H NMR CDCl3
300 MHz 1bf
1H NMR CDCl3
300 MHz
347 1bi
1H NMR CDCl3
300 MHz 1bh
1H NMR CDCl3
300 MHz
348
1bj
1H NMR CDCl3
300 MHz 1bi
13C NMR CDCl3
75 MHz
349 1bj
13C NMR CDCl3
75 MHz
1bk
1H NMR CDCl3
300 MHz
350
1bl
1H NMR CDCl3
300 MHz
1bm
1H NMR CDCl3
300 MHz
351 1bo
1H NMR CDCl3
300 MHz 1bn
1H NMR CDCl3
300 MHz
352
1bp
1H NMR CDCl3
300 MHz
1bq
1H NMR CDCl3
300 MHz
353 1br
1H NMR CDCl3
300 MHz
1br
1H NMR CDCl3
300 MHz
354
1bs
13C NMR CDCl3
75 MHz 1bs
1H NMR CDCl3
300 MHz
355 1bt
1H NMR CDCl3
300 MHz
1bt
13C NMR CDCl3
75 MHz
356
1bu
1H NMR CDCl3
300 MHz
1bv
1H NMR CDCl3
300 MHz
357 1bw
1H NMR CDCl3
300 MHz 1bv
13C NMR CDCl3
75 MHz
358
1bx
1H NMR CDCl3
300 MHz
1by
1H NMR CDCl3
300 MHz
359 1by
13C NMR CDCl3
75 MHz
1bz
1H NMR CDCl3
300 MHz
360
1ca
1H NMR CDCl3
300 MHz
1cb
1H NMR CDCl3
300 MHz
361 1cc
1H NMR CDCl3
300 MHz
1cd
1H NMR CDCl3
300 MHz
362
1ce
1H NMR CDCl3
300 MHz
1cf
1H NMR CDCl3
300 MHz
363 1cg
1H NMR CDCl3
300 MHz
1ch
1H NMR CDCl3
300 MHz
364
1da
1H NMR CDCl3
300 MHz 1ci
1H NMR CDCl3
300 MHz
365 1db
1H NMR CDCl3
300 MHz
1ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
366
d2-1ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
d2-1ea
2H NMR CDCl3
77 MHz
367 1eb
1H NMR CDCl3
300 MHz d2-1ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
368
1ec
1H NMR CDCl3
300 MHz
1ec
13C NMR CDCl3
75 MHz
369 1fa
1H NMR CDCl3
300 MHz 1ed
1H NMR CDCl3
300 MHz
370
1fb
1H NMR CDCl3
300 MHz
1ga
1H NMR CDCl3
300 MHz
371 1gb
13C NMR CDCl3
75 MHz 1gb
1H NMR CDCl3
300 MHz
372
1gd
1H NMR CDCl3
300 MHz 1gc
1H NMR CDCl3
300 MHz
373
Alkylboronates (2)
2aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
2aa
13C NMR CDCl3
75 MHz
374
2ab
1H NMR CDCl3
300 MHz
2ab
13C NMR CDCl3
75 MHz
375 2ac
1H NMR CDCl3
300 MHz
2ac
13C NMR CDCl3
75 MHz
376
2ad
1H NMR CDCl3
300 MHz
2ad
13C NMR CDCl3
75 MHz
377 2ae
13C NMR CDCl3
75 MHz 2ae
1H NMR CDCl3
300 MHz
378
2af
13C NMR CDCl3
75 MHz 2af
1H NMR CDCl3
300 MHz
379 2ag
1H NMR CDCl3
300 MHz
2ag
13C NMR CDCl3
75 MHz
380
2ag
1H-1H COSY CDCl3
2ag
1H-13C HMQC CDCl3
381 2ag
1H-13C HMBC CDCl3
2ah
1H NMR CDCl3
300 MHz
382
2ao
1H NMR CDCl3
300 MHz 2ah
13C NMR CDCl3
75 MHz
383 2ap
1H NMR CDCl3
300 MHz 2ao
13C NMR CDCl3
75 MHz
384
2bb
1H NMR CDCl3
300 MHz 2ap
13C NMR CDCl3
75 MHz
385 2bc
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bc
13C NMR CDCl3
75 MHz
386
2bd
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bd
13C NMR CDCl3
75 MHz
387 2be
1H NMR CDCl3
300 MHz
2be
13C NMR CDCl3
75 MHz
388
2bf
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bf
13C NMR CDCl3
75 MHz
389 2bg
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bg
13C NMR CDCl3
75 MHz
390
2bh
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bh
13C NMR CDCl3
75 MHz
391 2bi
1H NMR d6-DMSO
300 MHz
2bi
13C NMR CDCl3
75 MHz
392
2bj
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bj
13C NMR CDCl3
75 MHz
393 2bl
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bl
13C NMR CDCl3
75 MHz
394
2bn
1H NMR CDCl3
300 MHz
2bn
13C NMR CDCl3
75 MHz
395 2cc
1H NMR CDCl3
300 MHz
2cd
1H NMR CDCl3
300 MHz
396
2ce
1H NMR CDCl3
300 MHz 2cd
13C NMR CDCl3
75 MHz
397 2cf
1H NMR CDCl3
300 MHz 2ce
13C NMR CDCl3
75 MHz
398
2cf
13C NMR CDCl3
75 MHz
2cg
1H NMR CDCl3
300 MHz
399 2da
1H NMR CDCl3
300 MHz
2da
13C NMR CDCl3
75 MHz
400
2db
1H NMR CDCl3
300 MHz
2db
13C NMR CDCl3
75 MHz
401 2ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
2ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
402
2eb
1H NMR CDCl3
300 MHz
2eb
13C NMR CDCl3
75 MHz
403 2fa
1H NMR CDCl3
300 MHz
2fa
13C NMR CDCl3
75 MHz
404
2fb
1H NMR CDCl3
300 MHz
2fb
13C NMR CDCl3
75 MHz
405
Alkenylboronates (11)
11an
1H NMR CDCl3
300 MHz
11an
13C NMR CDCl3
75 MHz
406
11bn
1H NMR CDCl3
300 MHz
1bo
1H NMR CDCl3
300 MHz
407 1bn
13C NMR CDCl3
75 MHz
11bp
1H NMR CDCl3
300 MHz
408
11bp
13C NMR CDCl3
75 MHz
11br
1H NMR CDCl3
300 MHz
409 11bs
1H NMR CDCl3
300 MHz 11br
13C NMR CDCl3
75 MHz
410
11bw
1H NMR CDCl3
300 MHz 11bs
13C NMR CDCl3
75 MHz
411 11bw
13C NMR CDCl3
75 MHz
11bx
1H NMR CDCl3
300 MHz
412
11bx
13C NMR CDCl3
75 MHz
11by
1H NMR CDCl3
300 MHz
413 11bz
1H NMR CDCl3
300 MHz 11by
13C NMR CDCl3
75 MHz
414
11cc
1H NMR CDCl3
300 MHz 11bz
13C NMR CDCl3
75 MHz
415 11cc
13C NMR CDCl3
75 MHz
416
Diboronates (17)
17aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
17aa
13C NMR CDCl3
75 MHz
417 17ab
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ab
13C NMR CDCl3
75 MHz
418
17ac
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ac
13C NMR CDCl3
75 MHz
419 17ad
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ad
13C NMR CDCl3
75 MHz
420
17af
1H NMR CDCl3
300 MHz
17af
13C NMR CDCl3
75 MHz
421 17ah
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ah
13C NMR CDCl3
75 MHz
422
17an
1H NMR CDCl3
300 MHz
17an
13C NMR CDCl3
75 MHz
423 17bb
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bb
13C NMR CDCl3
75 MHz
424
17bc
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bc
13C NMR CDCl3
75 MHz
425 17bd
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bd
13C NMR CDCl3
75 MHz
426
17be
1H NMR CDCl3
300 MHz
17be
13C NMR CDCl3
75 MHz
427 17bg
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bg
13C NMR CDCl3
75 MHz
428
17bm
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bm
13C NMR CDCl3
75 MHz
429 17bn
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bn
13C NMR CDCl3
75 MHz
430
17bo
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bo
13C NMR CDCl3
75 MHz
431 17bp
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bp
13C NMR CDCl3
75 MHz
432
17br
1H NMR CDCl3
300 MHz
17br
13C NMR CDCl3
75 MHz
433 17bt
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bt
13C NMR CDCl3
75 MHz
434
17bu
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bu
13C NMR CDCl3
75 MHz
435 17bv
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bv
13C NMR CDCl3
75 MHz
436
17bv
1H-1H COSY CDCl3
17bv
1H-13C HMQC CDCl3
437 17bw
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bw
13C NMR CDCl3
75 MHz
438
17bx
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bx
13C NMR CDCl3
75 MHz
439 17by
1H NMR CDCl3
300 MHz
17by
13C NMR CDCl3
75 MHz
440
17by
1H-1H COSY CDCl3
17by
1H-13C HMQC CDCl3
441 17bz
1H NMR CDCl3
300 MHz
17bz
13C NMR CDCl3
75 MHz
442
17bz
1H-1H COSY CDCl3
17bz
1H-13C HMQC CDCl3
443 17ca
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ca
13C NMR CDCl3
75 MHz
444
17cb
1H NMR CDCl3
300 MHz
17cb
13C NMR CDCl3
75 MHz
445 17cc
1H NMR CDCl3
300 MHz
17cc
13C NMR CDCl3
75 MHz
446
17cd
1H NMR CDCl3
300 MHz
17cd
13C NMR CDCl3
75 MHz
447 17ce
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ce
13C NMR CDCl3
75 MHz
448
17cf
1H NMR CDCl3
300 MHz
17cf
13C NMR CDCl3
75 MHz
449 17db
1H NMR CDCl3
300 MHz
17db
13C NMR CDCl3
75 MHz
450
17ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
451 17eb
1H NMR CDCl3
300 MHz
17eb
13C NMR CDCl3
75 MHz
452
17ed
1H NMR CDCl3
300 MHz
17ed
13C NMR CDCl3
75 MHz
453
Carboboration compounds (26, 28)
26aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
26aa
13C NMR CDCl3
75 MHz
454
26ba
1H NMR CDCl3
300 MHz
26ba
13C NMR CDCl3
75 MHz
455 26bd
1H NMR CDCl3
300 MHz
26bd
13C NMR CDCl3
75 MHz
456
26bl
1H NMR CDCl3
300 MHz
26bl
13C NMR CDCl3
75 MHz
457 26bo
1H NMR CDCl3
300 MHz
26bo
13C NMR CDCl3
75 MHz
458
26bq
1H NMR CDCl3
300 MHz
26bq
13C NMR CDCl3
75 MHz
459 26bw
1H NMR CDCl3
300 MHz
26bw
13C NMR CDCl3
75 MHz
460
26by
13C NMR CDCl3
75 MHz 26by
1H NMR CDCl3
300 MHz
461 major diast
26bz
13C NMR CDCl3
75 MHz 26bz
1H NMR CDCl3
300 MHz
462
26bz
1H NMR CDCl3
300 MHz
minor diast 26bz
13C NMR CDCl3
75 MHz
463 26cb
1H NMR CDCl3
300 MHz
26cb
13C NMR CDCl3
75 MHz
464
26ce
1H NMR CDCl3
300 MHz
26ce
13C NMR CDCl3
75 MHz
465 26ci
1H NMR CDCl3
300 MHz
26ci
13C NMR CDCl3
75 MHz
466
Compound 26ea:
1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.36 – 7.28 (m, 4H, 11 + 12), 7.24 – 7.14 (m, 1H, 13), 6.54 (s, 1H, 3), 3.16 (d, J = 4.6 Hz, 1H, 1), 3.03 – 2.90 (m, 1H, 4), 2.70 – 2.56 (m, 1H, 7), 2.24 – 2.02 (m, 3H, 7 + 5), 1.76 – 1.50 (m, 2H, 6), 1.30 (s, 12H, 16), -0.19 (s, 9H, 14).
13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 143.4 (C, 10), 141.2 (CH, 3), 134.4 (C, 8), 131.1 (C, 9), 128.9 (2 CH, 12), 127.8 (2 CH, 11), 126.2 (CH, 13), 83.4 (2 C, 15), 43.8 (CH, 4), 40.0 (CH, 1), 32.3 (CH2, 7), 29.7 (CH2, 5), 25.2 (2 CH3, 16), 25.1 (2 CH3, 16), 24.0 (CH2, 6), -1.30 (3 CH3, 14). [C assigned as 2 does not appear in the spectra due to line broadening].
26ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
3 1 11+12
1 3
4 7 7+5 6
16 14
467 26ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
26ea
1H-1H COSY CDCl3
14 16
5 6 1 7 4 15
13 12 11 8 9 10
3
468
26ea
1H-13C HMQC CDCl3
26ea
1H-13C HMBC CDCl3
469 26eb
1H NMR CDCl3
300 MHz
26eb
13C NMR CDCl3
75 MHz
470
26ec
1H NMR CDCl3
300 MHz
26ec
13C NMR CDCl3
75 MHz
471 26ed
1H NMR CDCl3
300 MHz
26ed
13C NMR CDCl3
75 MHz
472
26fb
1H NMR CDCl3
300 MHz
26fb
13C NMR CDCl3
75 MHz
473 28cf
1H NMR CDCl3
300 MHz
28cf
13C NMR CDCl3
75 MHz
474
28cf
1H-13C HMQC CDCl3
28cf
1H-1H COSY CDCl3
475 28cf
1H-13C HMBC CDCl3
476
Functionalization products (3-5, 14-16, 18-21, 29, 33-36)
3aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
3bb
1H NMR CDCl3
300 MHz
477 4aa
1H NMR d6-DMSO
300 MHz
4aa
13C NMR d6-DMSO 75 MHz
478
4bb
1H NMR d6-DMSO
300 MHz
4cc
1H NMR d6-DMSO
300 MHz
479 4cc
13C NMR d6-DMSO 75 MHz
5aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
480
5aa
13C NMR CDCl3
75 MHz
5bb
1H NMR CDCl3
300 MHz
481 5cc
1H NMR CDCl3
300 MHz 5bb
13C NMR CDCl3
75 MHz
482
5cc
13C NMR CDCl3
75 MHz
14bn
1H NMR CDCl3
300 MHz
483 15bn
1H NMR CDCl3
300 MHz
15bn
13C NMR CDCl3
75 MHz
484
16bn
1H NMR CDCl3
300 MHz
16bn
13C NMR CDCl3
75 MHz
485 18bd
1H NMR CDCl3
300 MHz
18bd
13C NMR CDCl3
75 MHz
486
19cb
1H NMR CDCl3
300 MHz
19cb
13C NMR CDCl3
75 MHz
487 19cc
1H NMR CDCl3
300 MHz
19cc
13C NMR CDCl3
75 MHz
488
20cb
1H NMR d6-Acetone
300 MHz
20cb
13C NMR d6-Acetone
75 MHz
489 20cc
1H NMR d6-Acetone
300 MHz
20cc
13C NMR d6-Acetone
75 MHz
490
21cb
1H NMR CDCl3
300 MHz
21cb
13C NMR CDCl3
75 MHz
491 21cc
1H NMR CDCl3
300 MHz
21cc
13C NMR CDCl3
75 MHz
492
29bd
1H NMR CDCl3
300 MHz
29bd
13C NMR CDCl3
75 MHz
493 29ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
29ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
494
33bd
1H NMR CDCl3
300 MHz
33bd
13C NMR CDCl3
75 MHz
495 34ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
34ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
496
35ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
35ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
497 36ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
36ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
498
Reductive cyclization products (13)
13ga
1H NMR CDCl3
300 MHz 13aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
499 13ga
13C NMR CDCl3
75 MHz
13gb
1H NMR CDCl3
300 MHz
500
13gc
1H NMR CDCl3
300 MHz
13gc
13C NMR CDCl3
75 MHz
501 13gd
1H NMR CDCl3
300 MHz
13gd
13C NMR CDCl3
75 MHz
502
Carbocyclization products (30)
30gb
1H NMR CDCl3
300 MHz
30gb
13C NMR CDCl3
75 MHz
503 30gc
1H NMR CDCl3
300 MHz
30gc
13C NMR CDCl3
75 MHz
504
Alkynylboronates (24-25, 31-32)
24
1H NMR CDCl3
300 MHz
25
1H NMR CDCl3
300 MHz
505 31
1H NMR CDCl3
300 MHz
32
1H NMR CDCl3
300 MHz
506
Deuterated compounds (d2-13, d2-26)
d2-13bb
1H NMR CDCl3
300 MHz
d2-13bb
2H NMR CDCl3
77 MHz
507 d2-13bb
13C NMR CDCl3
75 MHz
d2-13cc
1H NMR CDCl3
300 MHz
508
d2-13cc
2H NMR CDCl3
77 MHz
d2-13cc
13C NMR CDCl3
75 MHz
509 d2-26ea
1H NMR CDCl3
300 MHz
d2-26ea
2H NMR CDCl3
77 MHz
510
d2-26ea
13C NMR CDCl3
75 MHz
511
Hydroboration products
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
512
1H NMR CDCl3
300 MHz
513
Carboboration products (37-38)
37
1H NMR CDCl3
300 MHz
38
1H NMR CDCl3
300 MHz
514
Ligands (IP, BIP, OP, PyBox)
IP(H)
1H NMR CDCl3
300 MHz
IP(Me)
1H NMR CDCl3
300 MHz
515 OP
1H NMR CDCl3
300 MHz BIP
1H NMR CDCl3
300 MHz
516
s-BuPyBox
1H NMR CDCl3
300 MHz
t-BuPyBox
1H NMR CDCl3
300 MHz
517
Other products
12aa
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
518
13C NMR CDCl3
75 MHz
519
Propargylic alcohols and NTs derivatives
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
520
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
521
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
522
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
523
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
524
Intermediate compounds for the synthesis of enynes
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
525
1H NMR CDCl3
300 MHz
1H NMR CDCl3
300 MHz
526
1m
1H NMR CDCl3
300 MHz