3.1 Purificación de reactivos, monómeros y solventes
3.1.1 Reactivos
Los siguientes reactivos se adquirieron del proveedor Aldrich, se utilizaron tal y como se recibieron y se utilizaron en las diversas síntesis de los agentes RAFT mencionados mas adelante.
Reactivo Peso Molecular (g/mol)
Punto de Ebullición (ºC)
Punto de Fusión (ºC)
Densidad (g/mL)
% de Pureza
4-Bromotolueno 171.04 184 26-29 1.390 98
Bromuro de alilo 120.98 70-71 -119 1.398 99
Bromobenceno 157.01 156 -31 1.491 99
1-(Bromoetil)benceno 185.06 94/16 mm Hg - 1.356 97
1-Bromopentano 151.05 130 -95 1.218 99
Bromodifenil metano 247.13 184/20 mm Hg 35-39 - 95
2-(Bromoetil)benceno 185.06 220 - 1.355 98
2-(Bromometil)naftaleno 221.09 213/100 mm Hg 51-54 - 96
Bromuro de bencilo 171.04 198-199 -2 1.438 98
1,2-Dibromoetano 187.87 131-132 9-10 2.180 99
Amberlyst A-26(OH) - - - - -
Disulfuro de carbono 76.14 46 -112 1.266 99+
Oxido de ciclohexeno 98.15 129-130 - 0.970 98
trans-Estilbeno 180.25 305/744 mm Hg 122-124 0.970 96
Sln. de Ácido peracetico 76.05 - - 1.130 32 wt
Acetato de sodio 82.03 - 324 1.528 99
Hidroxido de potasio 56.11 - 361 - 90+
Bicarbonato de sodio 84.01 - - - -
Mg 24.31 - 649 1.738 99.5
Tabla 2. Propiedades físicas y pureza de reactivos
3.1.2 Monómeros
Los monómeros utilizados fueron previamente destilados a presión reducida bajo la acción de un agente secante con el propósito de eliminar el inhibidor y la humedad presentes.
Éstos fueron adquiridos del proveedor Aldrich.
Monómero Peso Molecular (g/mol)
Punto de Ebullición (ºC)
Punto de Fusión (ºC)
Densidad
(g/mL) Agente Secante
Estireno 104.15 145-146 -31 0.909 Sodio
Metacrilato
de metilo 100.12 100 -48 0.936 Hidruro de calcio
Acrilato de
butilo 128.17 145 - 0.894 Pentóxido de
fósforo
Tabla 3. Propiedades físicas de monómeros
3.1.3 Solventes
Algunos de los solventes utilizados fueron previamente destilados a presión atmosférica sobre un agente secante con el fin de eliminar la humedad presente. Los solventes restantes se utilizaron sin previa purificación debido a su alta pureza o a la innecesidad de ésta, de acuerdo a los requerimientos del experimento.
Los solventes fueron adquiridos de los proveedores Aldrich, J. T. Baker y Productos Químicos de Saltillo.
Solvente Peso Molecular (g/mol)
Punto de Ebullición (ºC)
Punto de Fusión (ºC)
Densidad (g/mL)
% de Pureza
Agente Secante
Tetrahidrofurano 80.17 65-66 -106 0.985 99+ Sodio-
benzofenona
Eter de petroleo - 30-60 - 0.64 - -
Benceno 78.11 80 5.5 0.874 99.8 Sodio
Metanol 32.04 64 -98 0.791 - Hidruro de
calcio
Hexano 86.18 68-70 -95 0.672 - -
Cloruro de
metileno 84.93 40 -97 1.325 - -
Agua destilada 18.02 100 0 1 - -
Tabla 4. Propiedades físicas de solventes
3.2 Equipos
3.2.1 Resonancia Magnética Nuclear
Los análisis por resonancia magnética nuclear de 1H y 13C se llevaron a cabo en un Espectrómetro de Resonancia Magnética Nuclear marca Jeol Eclipse de 300 MHz, la adquisición y el manejo de los datos se realizó mediante el software DELTA. Las muestras fueron disueltas en tubos de cuarzo de 5 mm de diámetro utilizando cloroformo deuterado (CDCl3) como solvente y posteriormente fueron analizadas a temperatura ambiente.
3.2.2 Cromatografía de Gases / Espectroscopia de Masas
Los análisis por espectroscopia de masas acoplado a cromatografía de gases fueron efectuados en un Cromatógrafo de Gases Hewlett-Packard 5890 empleando una columna analítica Ultra 2 Hewlett-Packard de diámetro interno de 0.2 mm y una longitud de 25 m, el cromatógrafo de gases esta equipado con un detector selectivo de Masas Hewlett-Packard
Helio grado investigación con un flujo de 26 mL/min y un rango de temperatura de 100 a 320 ºC en 15 minutos con una rampa de temperatura de 20 ºC por minuto a partir de los 3 minutos de flujo.
3.2.3 Cromatografía de Permeación en Gel
Los análisis por cromatografía de permeación en gel se realizaron en un Cromatógrafo de Líquidos Hewlett-Packard serie 1100, el cual consta de 3 columnas Ultrastyragel con tamaños de poro de 106, 105 y 103 Aº. El equipo cuenta con un detector de UV de arreglo de diodos (HP serie 1100) y un refractómetro diferencial (HP 1047 A). Como eluente se utilizó THF grado HPLC a un flujo de operación de 1 mL/min. Los cálculos de peso molecular se efectuaron en base a una curva de calibración realizada a partir de 12 estándares de poliestireno que van desde 162 a 6,300,000 g/mol.
3.3 Síntesis de Ditioesteres y Tritiocarbonatos 3.3.1 Síntesis de ditiobenzoato de 1-(fenil)etilo (D1)
La síntesis empleada para la obtención de este agente RAFT consiste básicamente en la formación de un haluro de alquilmagnesio, posteriormente el compuesto formado se hace reaccionar con disulfuro de carbono y con un haluro de alquilo para la obtención del ditioester correspondiente.
La reacción fue llevada a cabo en un matraz bola de 3 bocas en el cual fueron acoplados un termómetro, un embudo de adición y un condensador, el reactor fue colocado sobre una manta de calentamiento controlada por un reóstato y el sistema fue provisto con agitación magnética. El sistema fue conectado a un manifold para permitir la circulación de argón por medio de un adaptador claisen acoplada al condensador logrando con esto un ambiente inerte en la reacción efectuada.
Figura 25. Sistema donde se sintetizaron los distintos agentes RAFT
El procedimiento seguido en esta reacción es comentado a continuación: en el reactor se colocaron 0.607 g (0.025 moles) de magnesio en polvo, una pequeña cantidad de yodo (5-10 mg) y 26.67 g (0.370 moles, 30 mL) de THF seguido de un calentamiento a reflujo por un lapso de 15 minutos con el fin de activar el magnesio. La mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente y se agregó lentamente durante un tiempo de ½ hora una solución de 3.925 g (0.025 moles) de bromobenceno en 8.89 g (0.123 moles, 10 mL) de THF. La reacción se calentó a reflujo por un tiempo de 3 horas, tiempo suficiente para lograr una coloración grisácea indicativa de la formación del reactivo de Grignard. Posteriormente la solución del reactivo de Grignard se dejó enfriar a temperatura ambiente y se le adicionaron lentamente durante un lapso de 1 hora 1.976 g (0.026 moles) de disulfuro de carbono, manteniendo la temperatura aproximadamente en 40 ºC. Finalmente se agregaron 4.625 g (0.025 moles) de 1-bromoetil benceno dejándose en agitación y reflujo por un tiempo de 18 horas.
Se realizó una extracción del producto formado utilizando 50 mL de benceno como fase
fase orgánica se dejó en agitación bajo una cama de sulfato de magnesio como agente secante, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 5.56 g de un líquido viscoso color rojizo de olor penetrante y desagradable. Una muestra de 2.50 g fue purificada por medio de cromatografía en columna utilizando éter de petróleo como fase móvil y se obtuvieron 0.915 g del producto puro, es decir, el producto de reacción contiene un 36.60 % de ditiobenzoato de (-metil)bencilo, lo que equivale finalmente a tener 2.03 g del ditioester, correspondientes al 31.47 % de rendimiento.
GC/MS. Ion molecular, 258; pico base, 105; fragmentos importantes, 121 y 77. 1H RMN. : 1.8 (d, 3H, CH3-CH), 5.3 (c, 1H, S-CH-CH3(C6H5)), 7.2-8.0 (m, 10H, ArH). 13C RMN. : 20 (CH3), 50 (S-CH), 126-146 (ArC), 227 (C=S).
3.3.2 Síntesis de (4-metil)ditiobenzoato de alilo (D2)
En el reactor se colocaron 1.211 g (0.050moles) de magnesio en polvo, 10 mg de yodo y 26.67 g (0.370 moles, 30 mL) de THF seguido de un calentamiento a reflujo por un lapso de 15 minutos. A la mezcla se le agregó lentamente una solución de 8.465 g (0.050 moles) de 4- bromotolueno en 8.89 g (0.123 moles, 10 mL) de THF. La reacción se calentó a reflujo por un tiempo de 3 horas. Posteriormente la solución del reactivo de Grignard se dejó enfriar a temperatura ambiente y se le adicionaron durante un lapso de 1 hora 4.051 g (0.053 moles) de disulfuro de carbono, manteniendo la temperatura aproximadamente en 40 ºC. Finalmente se agregaron 6.054 g (0.050 moles) de bromuro de alilo dejándose en agitación y reflujo por 15 horas.
Se realizó una extracción del producto formado utilizando 50 mL de benceno como fase orgánica y se extrajo 3 veces con 50 mL de una solución de bicarbonato de sodio en agua, la fase orgánica se dejó en agitación bajo una cama de sulfato de magnesio como agente secante, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 9.09 g de un líquido viscoso color rojizo de olor penetrante y desagradable. Una muestra de 0.0965 g fue purificada por medio de cromatografía en placa preparativa utilizando éter de petróleo como fase móvil y se obtuvieron 0.0762 g del producto puro, es decir, el producto de reacción contiene un 78.96 % de (4-metil)ditiobenzoato de alilo, lo que equivale finalmente a tener 7.17 g del ditioester, correspondientes al 69.01 % de rendimiento.
GC/MS. Ion molecular, 208; pico base, 135; fragmentos importantes, 193 y 91. 1H RMN. : 2.4 (s, 3H, CH3-Ar), 4.0 (d, 2H, S-CH2-CH), 5.2, 5.4 (dd, 2H, CH=CH2), 5.9 (m, 1H, CH2-CH-=CH2), 7.2 (d, 2H, ArH), 7.9 (d, 2H, ArH). 13C RMN. : 21 (CH3), 40 (S-CH2), 120- 131 (ArC), 141 (CH=CH2), 142 (CH=CH2), 227 (C=S).
3.3.3 Síntesis de dipentil tritiocarbonato (T1)
La ruta de síntesis empleada para este agente RAFT consiste básicamente en la formación del anión tritiocarbonato CS32- a partir de una resina de intercambió aniónico en presencia de disulfuro de carbono, posteriormente este intermediario se hace reaccionar con un haluro de alquilo para la formación de tritiocarbonato correspondiente.
La reacción fue llevada a cabo en un sistema similar al de la Figura 25 y el procedimiento es detallado a continuación: se pesaron en el reactor 10 g de la resina de intercambió iónico Amberlyst A-26 previamente secada durante 3 horas en una estufa a 60-70 ºC, posteriormente se agregaron 56.70 g (0.746 moles, 45 mL) de disulfuro de carbono y se suministro agitación a la suspensión a temperatura ambiente por 5 minutos. La resina cambió de un color rojo ligero a un rojo “sangre”, color indicativo del anión tritiocarbonato CS32-. En seguida se adicionaron 1.630 g (0.010 moles) de 1-bromopentano y la mezcla de reacción fue agitada bajo un flujo de argón y a reflujo del disulfuro de carbono por un periodo de tiempo de 3 horas.
Se llevó a cabo una filtración de la mezcla de reacción lavando 3 veces la resina con disulfuro de carbono. El filtrado se puso en agitación sobre una cama de sulfato de magnesio,
Se obtuvieron 0.48 g de un líquido viscoso color amarillo de olor penetrante y desagradable. Una muestra de 0.20 g fue purificada por medio de cromatografía en placa preparativa utilizando una mezcla de éter de petróleo-benceno en relación 9:1 como fase móvil y se obtuvieron 0.13 g del producto puro, es decir, el producto de reacción contiene un 65.00
% de dipentil tritiocarbonato, lo que equivale finalmente a tener 0.312 g del tritiocarbonato, correspondientes al 24.96 % de rendimiento.
GC/MS. Ion molecular, 250; pico base, 147; fragmentos importantes, 179, 110 y 71. 1H RMN. : 0.9 (t, 6H, CH3-CH2), 1.2-1.5 (m, 8H, CH3-CH2-CH2-CH2), 1.7 (q, 4H, CH2-CH2- CH2-S), 3.4 (t, 4H, CH2-CH2-S). 13C RMN. : 14 (CH3), 22 (CH3-CH2), 28 (CH3-CH2-CH2), 31 (CH3-CH2-CH2-CH2), 37 (CH2-CH2-S), 225 (C=S).
3.3.4 Síntesis de difenetil tritiocarbonato (T2)
Se pesaron en el reactor 15 g de la resina de intercambió iónico Amberlyst A-26 y se agitó en presencia de calor y de presión reducida por un tiempo de ½ hora para eliminar la humedad presente. Después se agregaron 50.40 g (0.663 moles, 40 mL) de disulfuro de carbono y se agitó la suspensión a temperatura ambiente por un tiempo de 10 minutos. En seguida se adicionaron 2.820 g (0.015 moles) de 2-(bromoetil) benceno y la mezcla de reacción fue agitada a reflujo del disulfuro de carbono y bajo un flujo de argón por 10 horas.
La resina suspendida en la mezcla de reacción fue filtrada y lavada 3 veces con THF. Al filtrado se le agregó una cama de sulfato de magnesio seguida de una agitación, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 2.012 g de un líquido amarillo de olor penetrante y desagradable, los cuales fueron purificados por cromatografía en columna utilizando una mezcla de éter de petróleo-benceno en relación 9:1 como fase móvil. Se obtuvieron 1.75 g del tritiocarbonato puro, los cuales corresponden a un rendimiento del 73.52 %.
GC/MS. Ion molecular, 318; pico base, 104; fragmentos importantes, 214 y 103. 1H RMN. : 3.0 (t, 4H, CH2-CH2-C6H5), 3.6 (t, 4H, S-CH2-CH2), 7.2-7.4 (m, 10, ArH). 13C RMN.
: 34 (CH2-CH2-C6H5), 38 (S-CH2-CH2), 127-140 (ArC), 224 (C=S).
3.3.5 Síntesis de dibencil tritiocarbonato (T3)
Se pesaron en el reactor 15 g de la resina de intercambió iónico Amberlyst A-26 previamente secada durante toda la noche en una estufa a 110 ºC, posteriormente se agregaron 56.70 g (0.746 moles, 45 mL) de disulfuro de carbono y la suspensión fue agitada a temperatura ambiente por 10 minutos. A continuación se adicionaron 5.110 g (0.030 moles) de bromuro de bencilo y la mezcla de reacción fue agitada bajo reflujo del solvente y con circulación de argón por un periodo de tiempo de 10 horas.
La mezcla de reacción fue filtrada, lavando 3 veces la resina con disulfuro de carbono. El filtrado se puso en agitación sobre una cama de sulfato de magnesio, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 3.29 g de un líquido viscoso color amarillo de olor penetrante y desagradable. Una muestra de 0.300 g fue purificada por medio de cromatografía en placa preparativa utilizando una mezcla de éter de petróleo-benceno en relación 9:1 como fase móvil y se obtuvieron 0.080 g del producto puro, es decir, el producto de reacción contiene un 26.66
% de dibencil tritiocarbonato, lo que equivale a tener 0.877 g del tritiocarbonato, correspondientes al 20.16 % de rendimiento.
GC/MS. Ion molecular, 290; pico base, 91; fragmentos importantes, 168, 123 y 65. 1H RMN. : 4.6 (s, 4H, C6H5-CH2-S), 7.2-7.4 (m, 10H, ArH). 13C RMN. : 41 (CH2), 127-135 (ArC), 223 (C=S).
3.3.6 Síntesis de dibenzidril tritiocarbonato (T4)
Se pesaron en el reactor 15 g de la resina de intercambió iónico Amberlyst A-26 y se agitó en presencia de calor y de presión reducida por un tiempo de ½. Después se agregaron
ambiente por un tiempo de 10 minutos. En seguida se adicionaron 3.768 g (0.015 moles) de bromodifenil metano y la mezcla de reacción fue agitada a reflujo del disulfuro de carbono y bajo un flujo de argón por 8 horas.
La resina suspendida en la mezcla de reacción fue filtrada y lavada 3 veces con THF. Al filtrado se le agregó una cama de sulfato de magnesio seguida de una agitación, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 3.146 g de un sólido amarillo de olor penetrante y desagradable, los cuales fueron purificados por recristalización utilizando hexano como solvente. Se obtuvieron 3.08 g del tritiocarbonato puro, los cuales corresponden a un rendimiento del 92.91 %.
GC/MS. Ion molecular, 442; pico base, 167; fragmentos importantes, 199 y 152. 1H RMN. : 6.5 (s, 2H, S-CH-(C6H5)2), 7.2-7.4 (m, 20H, ArH). 13C RMN. : 59 (S-CH-(C6H5)2), 127-139 (ArC), 219 (C=S).
3.3.7 Síntesis de dimenaftil tritiocarbonato (T5)
Se pesaron en el reactor 15 g de la resina de intercambió iónico Amberlyst A-26 y se agitó en presencia de calor y de presión reducida por un tiempo de ½ hora. Después se agregaron 50.40 g (0.663 moles, 40 mL) de disulfuro de carbono y se agitó la suspensión a temperatura ambiente por un tiempo de 10 minutos. En seguida se adicionaron 2.47 g (0.011 moles) de 2-(bromometil)naftaleno y la mezcla de reacción fue agitada a reflujo del disulfuro de carbono y bajo un flujo de argón por un tiempo de 15 horas.
La resina suspendida en la mezcla de reacción fue filtrada y lavada 3 veces con THF. Al filtrado se le agregó una cama de sulfato de magnesio seguida de una agitación, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 1.753 g de un sólido amarillo de olor penetrante y desagradable, los cuales fueron purificados por recristalización utilizando una mezcla de hexano-cloruro de metileno
en relación 7:3 como solvente. Se obtuvieron 1.58 g del tritiocarbonato puro, los cuales corresponden a un rendimiento del 72.81 %.
GC/MS. Ion molecular, 390; pico base, 141; fragmentos importantes, 173 y 115. 1H RMN. : 4.8 (s, 4H, S-CH2-C10H7), 7.4-7.9 (m, 14H, ArH). 13C RMN. : 42 (S-CH2-C10H7), 126-134 (ArC), 222 (C=S).
3.3.8 Síntesis de 1,3-ditiolano-2-tiona (TC1)
Una de las rutas de síntesis empleadas para la obtención de tritiocarbonatos cíclicos fue usando la resina de intercambió iónico en presencia del disulfuro de carbono para la formación del anión tritiocarbonato CS32- y posteriormente la reacción entre el intermediario formado y un dihaluro de alquilo para obtener el tritiocarbonato cíclico correspondiente.
Se pesaron en el reactor 10 g de la resina de intercambió iónico Amberlyst A-26 y se agitó en presencia de calor y de presión reducida por un tiempo de ½ hora para eliminar la humedad presente. Después se agregaron 50.40 g (0.663 moles, 40 mL) de disulfuro de carbono y se proveo agitación a la suspensión a temperatura ambiente por 10 minutos. En seguida se adicionaron 1.95 g (0.010 moles) de 1,2-dibromoetano y la mezcla de reacción fue agitada a reflujo y bajo un flujo de argón por un tiempo de 17 horas.
La resina suspendida en la mezcla de reacción fue filtrada y lavada 3 veces con THF. Al filtrado se le agregó una cama de sulfato de magnesio seguida de una agitación, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 0.80 g de un líquido viscoso color amarillo de olor penetrante y desagradable. La mezcla del tritiocarbonato cíclico y el 1,2-dibromoetano que no reaccionó fue separada por medio de cromatografía en columna utilizando como eluente una mezcla de benceno-éter de petróleo en relación 7:3, obteniéndose 0.45 g del producto puro, correspondientes al 33.08 % de rendimiento.
GC/MS. Ion molecular, 136; pico base, 136; fragmentos importantes, 108, 76 y 60. 1H RMN. : 4 (s, 4H, S-CH2). 13C RMN. : 44 (S-CH2), 228 (C=S).
3.3.9 Síntesis de 1,3-ditiano-2-tiona (TC2)
Se pesaron en el reactor 20 g de la resina de intercambió iónico Amberlyst A-26 y se agitó en presencia de calor y de presión reducida por un tiempo de ½ hora. Después se agregaron 50.40 g (0.663 moles, 40 mL) de disulfuro de carbono y se agitó la suspensión a temperatura ambiente por un tiempo de 10 minutos. En seguida se adicionaron 3.03 g (0.015 moles) de 1,3-dibromopropano y la mezcla de reacción fue agitada a reflujo del disulfuro de carbono y bajo un flujo de argón por 4 horas.
La resina suspendida en la mezcla de reacción fue filtrada y lavada 3 veces con THF. Al filtrado se le agregó una cama de sulfato de magnesio seguida de una agitación, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 0.934 g de un sólido amarillo de olor penetrante y desagradable, los cuales fueron purificados por cromatografía en columna utilizando benceno como fase móvil. Se obtuvieron 0.571 g del tritiocarbonato puro, los cuales corresponden a un rendimiento del 25.37%.
GC/MS. Ion molecular, 150; pico base, 150; fragmentos importantes, 106 y 76. 1H RMN. : 2.4 (q, 2H, CH2-CH2-CH2), 3.2 (t, 4H, S-CH2-CH2). 13C RMN. : 20 (CH2-CH2- CH2), 34 (S-CH2-CH2), 221 (C=S).
3.3.10 Síntesis de 1,2-ciclohexileno tritiocarbonato (TC3)
Una segunda ruta de síntesis empleada para la obtención de tritiocarbonatos cíclicos radica en la formación de una sal de xantato, la cual se hace reaccionar con un epóxido para dar lugar a la formación del tritiocarbonato correspondiente.
La reacción fue llevada a cabo en un sistema similar al de la Figura 25 y el procedimiento se muestra a continuación: en el reactor se disolvieron 3.68 g (0.065 moles) de
hidróxido de potasio en 11.86 g (0.370 moles, 15 mL) de metanol. Después se agregaron lentamente 5.72 g (0.075 moles) de disulfuro de carbono para formar el metilxantato de potasio, la formación de este intermediario de reacción es caracterizada por una reacción exotérmica y un cambió de color blanco a amarillo. En seguida se agregaron lentamente 2.44 g (0.025 moles) de oxido de ciclohexeno y la mezcla se mantuvo en agitación a temperatura ambiente por un tiempo de 15 horas.
El sólido amarillo precipitado en la mezcla de reacción fue filtrado y lavado varias veces con agua destilada. Después fue secado a vacío y purificado por medio de una recristalización utilizando una mezcla de hexano-cloruro de metileno en relación 7:3.
Se obtuvieron 3.61 g de un sólido amarillo de olor penetrante y desagradable. El rendimiento de la reacción fue de 76.32 %.
GC/MS. Ion molecular, 190; pico base, 81; fragmentos importantes, 73 y 44. 1H RMN.
: 1.4 y 1.7 (m, 4H, CH2-CH2-CH), 2 y 2.2 (m, 4H, CH2-CH2-CH), 4.1 (m, 2H, CH2-CH-S).
13C RMN. : 25 (CH2-CH2-CH), 29 (CH2-CH2-CH), 64 (CH2-CH-S), 227 (C=S).
3.3.11 Síntesis de 4,5-difenil-1,3-ditiolano-2-tiona (TC4)
Este agente de transferencia fue sintetizado a partir de la formación de un epóxido mediante la reacción entre un alqueno y un agente oxidante (un ácido percarboxilico).
Posteriormente el epóxido se hizo reaccionar con una sal de xantato (cuya obtención se describió anteriormente) para obtener el tritiocarbonato cíclico correspondiente.
En el reactor se disolvieron 2.69 g (0.015 moles) de estilbeno y se disolvieron en 30.36 g (0.361 moles, 23 mL) de cloruro de metileno. Después se gotearon 7.30 g de una solución de ácido peracetico wt32% (0.030 moles), a la cual se le agregaron previamente 0.39 g (0.005 moles) de acetato de sodio. La mezcla de reacción fue mantenida a 35 ºC y agitada por un lapso de 18 horas.
Al termino de la reacción se realizó una extracción con una solución de bicarbonato de sodio al 10% (25 mL x 2 veces) y con agua (25 mL x 2 veces). A la fase orgánica fue colocada sobre una cama de sulfato de magnesio, se filtró la solución y se rota evaporó el solvente.
Se obtuvieron 2.48 g de un sólido blanco, los cuales fueron eluidos en una columna conteniendo silica gel como soporte y utilizando una mezcla de hexano y benceno en relación 7:3 como fase móvil. Se separaron 1.56 g del epóxido de estilbeno los cuales corresponden al 53.06 % de rendimiento.
1H RMN. : 3.9 (s, 2H, CH), 7.3-7.5 (m, 10H, ArH).
Posteriormente se disolvieron 1.12 g (0.020 moles) de hidróxido de potasio en 11.86 g (0.370 moles, 15 mL) de metanol. Después se agregaron lentamente 1.82 g (0.024 moles) de disulfuro de carbono para formar el metilxantato de potasio. En seguida se agregaron lentamente 1.56 g: (0.008 moles) de epóxido de estilbeno disueltos en metanol y la mezcla se mantuvo en agitación a temperatura ambiente por un tiempo de 48 horas.
En la mezcla de reacción precipitó un sólido amarillo el cual fue filtrado y lavado varias veces con agua destilada. Después el sólido fue disuelto en benceno y se extrajo con agua (50 mL x 3 veces), en seguida fue colocado sobre una cama de sulfato de magnesio, posteriormente filtrado y finalmente eliminado el solvente.
Se obtuvieron 1.60 g de un sólido amarillo de olor penetrante y desagradable, los cuales fueron purificados por cromatografía en columna utilizando una mezcla de éter de petróleo- benceno en relación 9:1 como eluente. Se obtuvieron 0.88 g del tritiocarbonato cíclico, los cuales corresponden a un rendimiento del 38.26 %.
GC/MS. Ion molecular, 288; pico base, 121; fragmentos importantes, 212, 178, 152, 77 y 51. 1H RMN. : 5.8 (s, 2H, CH), 7.0-7.3 (m, 10H, ArH). 13C RMN. : 68 (CH), 128-133 (ArC), 228 (C=S).