6.2 Dialil isosorbide (A2I)
6.2.8 Prueba de degradación del politioeter obtenido
Al continuar con el análisis en medio ácido de los politioeteres obtenidos, se encontró al igual que en el caso anterior, que el comportamiento del polímero derivado de PETKMP fue distinto al del obtenido usando el TMPTMP. En este último caso se obtuvo que después de 48 horas el polímero sumergido en la solución 10 N de HCl perdió un 27.5 % en peso mientras que en soluciones más diluidas no se registró una pérdida apreciable en peso,
en el mismo tiempo. Por otro lado, el polímero derivado del PETKMP después del mismo tiempo en la solución concentrada de ácido no se disolvió, pero se obtuvo un material viscoso que se quedó pegado en la superficie del vial en el que se llevó a cabo el experimento. Se observó la misma situación del polímero sumergido en la solución 1N y para el caso del polímero en solución 0.1 N sí se encontró que hubo una perdida en peso del 20 %.
Aquí al igual que en el caso de los pHs básicos esperaríamos que ambos polímeros deberían mostrar el mismo comportamiento. Sin embargo el polímero de TMPTMP no se degradó como en el caso del PETKMP y solo se registró una pérdida en peso de casi el 28% en la solución acida más concentrada.
Tabla 9. Absorción del A2I polimerizado con TMPTMP y PETKMP a diferentes PH básicos.
pH Porcentaje de pérdida en peso con TMPTMP
Porcentaje de pérdida en peso usando PETKMP
10 N 27.55 Se obtuvo un material
viscoso que no se pudo pesar
1 N 0.88 Se obtuvo un material
viscoso que no se pudo pesar
0.1 N 1.6 20
7 CONCLUSIONES
1.Se obtuvo una fracción F2A2S que contiene 94 % de A2S, 4 % de A3S y un 2 % de A1S, debido a la dificultad para separar completamente estas fracciones.
2.Al polimerizar F2A2S con DTT se obtuvo un polímero entrecruzado, por la presencia de un 4% de A3S que actua como agente entrecruzante.
3.El sistema fotocurable F2A2S/DTT fue altamente reactivo encontrándose que fotopolimeriza aun en ausencia de fotoiniciadores.
4.La técnica de DMA encontró un modulo elástico alto de 7000 Mpa debido posiblemente a la presencia de puentes de hidrogeno.
5.El polímero obtenido al fotopolimerizar el sistema F2A2S/DTT presentó propiedades moderadas de absorción de agua.
6.El polímero derivado de F2A2S/DTT al ser sumergido en una solución 10 N de HCl, se hidrolizó completamente en 2 horas. Esto se le atribuye al rompimiento de los enlaces glucosídicos de las unidades de sacarosa.
7.Se encontró que el monómero A2I homopolimeriza, lo que trae como consecuencia que las velocidades de fotopolimerización y las propiedades mecánicas se ven afectadas.
8.El sistema A2I/DTT fue altamente reactivo encontrándose que la fotopolimerización se lleva a cabo en ausencia de fotoiniciadores y a bajas intensidades de luz UV.
9.Se puede controlar la reactividad del sistema A2I/DTT al variar la intensidad de la luz y concentracion de fotoiniciador.
10.La actividad de BF está influenciada por la viscosidad del sistema.
11.El alto grado de entrecruzamiento obtenido al usar los tioles tri y tetrafuncional resultó en polímeros con alto módulo elástico.
12.Al fotopolimerizar el sistema A2I/DTT se obtuvo un material con consistencia pegajosa.
13.los sistemas A2I/TMTMP y A2I/PETKMP presentaron una alta estabilidad térmica soportando temperaturas de hasta 300 C sin degradación aparente.
14.En medio básico de pH 14 el polímero A2I/PETKMP se degradó totalmente debido a la hidrólisis básica de los grupos ester y a pHs muy ácidos también se degrada generando un material pegajoso.
15.El polímero derivado de TMPTMP fue mas estable tanto a pHs ácidos como básicos.
Sin embargo no mostró propiedades de absorción de agua.
8 AGRADECIMIENTOS
Se agradece al CONACYT por su apoyo al proyecto “Desarrollo de una formulación hibrida fotocurable de tipo Tiol-Ene Cationica” (49209) dentro del cual se desarrolló este tema de tesis. Al CIQA por las facilidades en infraestructura y los siguientes investigadores por su ayuda en la técnicas de análisis de DSC, DMA, CG, ATR y HPLC a LCQ Maria Guadalupe Méndez Padilla, LCQ Julieta Sánchez Salazar y LCQ Lourdes Guillen Cisneros.
Por el apoyo en la técnica SEM y STEM para el respaldo de discución de resultados y la planeación de trabajos a futuro a QFB Miriam Lozano Estrada y QFB Jesus Angel Cepeda Garza.
9 REFERENCIAS
1.Cawse, J. L.; Stanford, J. L.; Still, R. H. Polymer (1987), 28(3): 368-74
2. Lindblad, M.St; Albertsson, A.C.; Ranucci, E.; Laus, M.; Giani, E.
Biomacromolecules(2005), 6(2): 684-690
3. Liu, Y.; Ranucci, E.; Lindblad, M.S.; Albertsson, A.C. J Polym Sci, Part A: Polym Chem(2001), 39(14): 2508-2519.
4. Liu, Y.; Ranucci, E.; Lindblad, M.S.; Albertsson, A.C. J Bioact Compat Polym(2002), 17(3): 209-219
5. Warwel, S.; Bruse, F.; Kunz, M. Fresen Environ Bull(2003), 12 (6): 534-539
6. Carraher, C. E. Jr; Polymer Science and Technology, Vol. 33: Renewable -Resource Materials: Sperling, L. H.; Editors; New Polymer Sources. (1986)
7. Narain, H.Nonpetroleum sources of raw materials for polymers - a review. Indian Chemical Manufacturer (1981) , 19(6): 11-20.
8. Andrew, R; Argyrios, M.; Critical reviews in biotechnology (2002), 22(4): 355-74.
9. Vert, M. Biorelated Polymers: Sustainable Polymer Science and Technology, [Combined Proceedings of the International Conference on Biopolymer Technology], Oct. 25-27, (2001), 2000: 63-79.
10. Chronakis, I. S.; Kasapis, S. Developments in Food Science (1995), 37A: 75-109.
11. Spain, S.G.; Gibson, M.I.; Cameron, N.R.; J Polym Sci: Part A: Polym Chem (2007), 45: 2059-2072.
12. Yun, Y.H.; Goetz, D.J.; Yellen, P. Chen, W. Biomaterials (2004), 25: 147-15 13. Miyata, T.; Uragami, T.; Nakamae, K. Adv. Drug Deliv Rev, (2002), 54: 79-98
14. Patil, D.R.; Rethwisch, D.G.; Dordick, J.S.;Biotechnology and Bioengineering(1991), 37(7), 639-646
15. Sanders, Herbert L. (1969) US 3476598
16. Liu, X.C.; Dordick, J.S. J Polym Sci: Part A: Polym Chem, (1999), 37: 1665-1671 17. Lund, A.; Revista de Quimica Textil (1999), 142 (34), 36-38, 40-42.
18. http://es.wikipedia.org/wiki/Sacarosa
19. http://www.caneros.org.mx/
20. http://www.xtb.es/strona.php?comentarios=41633
21. Barros, Maria T.; Petrova, T. Krasimira.; Ramos, Ana María.; J. Org. Chem. 2004, 69, 7772-7775.
22. Sachinvala, N.D.; Ju, R.F.; Litt, M.H.; Niemczura, W.P.; J Polym Sci: Part A: Polym Chem; 1995, 33, 15-29.
23. Crucho, Carina C.; Petrova, T. Krasimira.; Pinto, Rui C.; Maria T. Barros.; Molecules 2008, 13, 762-770.
24. Sachinvala, N.D.; Winsor, D.L.; Litt, M.H.; Niemczura, W.P.; Menescal, R.; J Polym Sci:Part A: Polym Chem; 1998, 36, 2397-2413.
25. Sachinvala, N.D.; Ju, R.F.; Litt, M.H.; Niemczura, W.P.; J Polym Sci: Part A: Polym Chem; 1995, 33, 15-29.
26. Sachinvala, N.D.; Winsor, D.L.; Litt, M.H.; Niemczura, W.P.; Menescal, R.; J Polym Sci:Part A: Polym Chem; 1998, 36, 2397-2413.
27 .Ferreira, L.; Vidal, M.M.; Geraldes, C.F.G.C.; Gil, M.H.; Carbohydrate Polymers, 2000, 41, 15-24.
28. Guthrie, R. D.; Jenkins, A. D.; Lucas, T. J. European Polymer Journal 1977, 13(5), 409-11
29. Zief, Morris.; Yanovsky, Elias.; Journal of Industrial and Engineering Chemistry. 1949, 41, 1697-1700
30. Sachinvala, Navzer D.;Ju Redford F.;Litt, Hawaiian Sugar Planters Asociation, USA.U.S. (1995),24 pp cont. in-part of U.S.Ser No.28545, CODEN.USXXA US 5470931 A 1995118 Patent written in English. Application Us 94-199695 19940228.
31. Sachinvala, Navzer D.;Ju Redford F.;Litt, Morton H.Hawaiian Sugar Planters Asociation, Area, HI, USA Editor (s) darke Margaret A. Products of sugaroane proceedings of SPRI Workshop on products of sugarbeat and sugarcane-Hdsinki Aug 10-11, 1994 ,204- 234.
32.Tang, Yanfeng, Zhang Shufen.Chinese 1.Chem.Eng; 13(6), 2005, 835-836.
33.Jaroz,Slawomir Pol.Canadian Journal of Chemistry, 84(4), 2006, 492-496.
34.Upenskaya, O.F.; Demishev, V.N. ; Naumar, V.F. USSR. Nauch.Tr. Uses.Zaoch.
moshinostroit. Int(1973) 2, 221-4. From:Ref.Zh, Khm 1974, Abs No. 20544.Journal written in Russian CAN 83:43:948.
35. Bhatia, Kamlesh K.; Process innovations for simultaneous reaction, separation, and purification of isosorbide World Congress of Chemical Engineering, 7th, Glasgow, United Kingdom, July 10-14, 2005 (2005), 84805/1-84805/10.
36. Khumar S.; Ramachandran, U.; Tetrahedron, (2005), 61, 4141-4148.
37. Del Pozo Jerez, H.A.; Hernandez Diaz, L., Leiva Suero, L.E.; Gonzalez Montero, A.;
Revista Cubana de medicina, 1998, 37 (1), 13-17.
38. Brack, H.P.; Campman, M. A. J; Oyevaar, M. H.; Perez De Diego, Y.; Van Der Wekke, L.; Willemse, D. J. P M. Monomer solution for producing polycarbonate. PCT Int. Appl.
(2009), WO 2009045759
39. Gohil, R. M.; Polymer Engineering and Science (2009), 49(3), 544-553.
40. Beldi, M.; Medimagh, R.; C.S.; Marque, S.; Prim, D.; Loupy, A.; Delolme, F. ; European Polymer Journal (2007), 43(8), 3415-3433.
41. Medimagh, R.; Chatti, S.; Alves, S.; Hammed, N.; Loupy, A.; Zarrouk, H.; Comptes Rendus Chimie (2007), 10(3), 234-250
42. Okada, M.; Aoi, K.;Current Trends in Polymer Science (2002), 7 57-70.
43. Philip, B.; Sreekumar, K.; Journal of Materials Science (2003), 38(7), 1573-1577.
44. Crivello, J.V. Polymer Preprints (American Chemical Society, Division of Polymer Chemistry) (2007), 48(2), 844-845.
45. Fouassier, J.P.; Excited state reactivity in radical polymerization photoinitiators in radiation Curing in Polymer Science and Technology, Volume II, Ed. J.P. Fouassier and J.F. Rabek, Elsevier Science Publishers, London, 1993, p.3
46. Ragin, H.R.; in Radiation Curing: Science & Technology, S.P. Pappas Ed.; Plenum Press, New York London, 1992, p-273-299
47. Allen, N.S. Photopolymerization and Photoimaging Science and Technology, Elsevier Applied Science Publishers, London, 1989.
48. K.K Dietliker.Chemistry Technology of UV EB Formulation for coatings, Inks Paints; edit P.K.T.Oldring. vol. 3 Photoinitiators for free radical and cationic
polymerization; 1988,p66
49. Shostakovskii, M.F.; Kul´bovskaya, N.K.; Gracheva, E.P.; Lava, V.L., Yakushina, L.M.; J Gen Chem, USSR, 1962, 32, 707.
50. Belley, M.; Zamboni, R.J.;Org Chem,1989, 54, 1230.
51 A.V.; Mirskova, A.N.; Sulfur, Rep.; 1986, 6, 77.
52. Janssen, M.J.;The chemistry of carboxylic acid and esters, Wiley, NY, 1969, p.720.
53. Haché, B.; Gareau, Y.; Tetrahedron Lett, 1994, 35, 1837.
54. Kirpichenko, S.V.; Toltiskova, L.L.; Suslova, E.N.; Voronkov, M.G S.; Tetrahedron Lett, 1993, 34, 3889.
55. Kuniyasu, H.; Ogawa, A.; Sato.; Tyu, I.; Kambe, N.; Sonoda, N.; J Am Chem Soc, 1992, 114, 5902.
56. Kuniyasu, H.; Ogawa, A.; Sato.; Tyu, I.; Kambe, N.; Sonoda, N.; Tetrahedron Lett, 1992, 33, 5525.
57. Fiore, M.; Marra, A.; Dondoni, A.; JOC2009, 74(11), 4422-4425
58. Lindqvist, J.; Randev, R.; Syrett, J.; Haddleton, D. M., Chem Comm, 2009, 19, 2727- 2729.
59. Habraken, G. J. M.; Koning, C.E.; Heuts, J. P. A.; Heise, A; Chem Comm,2009, 24, 3612-3614.
60. Lotti, L.; Coiai, S.; Ciardelli, F.; Galimberti, M.; Passaglia, E..Macromol Chem Phys2009, 210(18), 1471-1483
61. Chechik, V.; Crooks, R.M.; Langmuir, (1999), 15, 6364-6369
62. Senyurt, A.F.; Wei, H.; Hoyle, C.E.; Piland, S.G.; Gould, T.E.; Macromolecules, 2007, 40, 4901-4909.
63. Jacobine, A.F.; In Radiation Curing In Polymer Science and Technology III; Fouassier, J.D.; Rabek, J.F.; eds; Elsevier: London, 1993, chapter 7, p.219-268.
64. Hoyle, C.E.; Lee, T.Y.; Roper, T.; J Polym Sci: Part A: Polym Chem, 2004, 42, p.5301.
65. Bowman, C.N.; Anseth, K.S.; Macromol Symp, 1995, 93, 269.
66. Natarajan, L.V.; Sheperd, C.K.; Brandelik, D.M.; Sutherland, R.L.; Chandra, S.;
Tondiglia, V.P.; Tomlin, D.; Chem Mater,2003, 15, p.2477.
67. Jacobine, A.F.; Glaser, D.M.; Nakos, S.T.; In radiation Curing of Polymeric materials;
Hoyle, C.; Kinstle, J.; eds, ACS Symposium Series 417; American Chemical Society:
Washington, D.C. 1990, pp 160-175.
68. Hoyle, C.E.; Cole, M.; Bachemin, M.; Kuang, W. ; Jonsson, S. ; Radtech NA Tech Conf Proc,2002, p.675.
69. Gush, D.P. ; Ketley, A.D. ; Mod Paint Coat1978, November, p.58.
70. Lecamp, L.; Houllier, F.; Youssef, B.; Bunel, C.; Polymer, 2001, 42, p.2727.
71. Decker, C.; Decker, D.; Polymer, 1997, 38, p.2229.
72. Jacobine, A.F.; Wood, J.G.; Rakas, M.A.; 1996, US Pat 5 516 455,
73. Acosta Ortiz, R.; Puente Urbina, B.A.; Cabello Valdez, L.V.; Berlanga Duarte, M.L.;
Guerrero Santos, R.; García Valdez , A.E.; Soucek, M.D.; J Polym Sci Part A: Polym Chem; 45, 4829-4843, 2007.
74. Acosta Ortiz, R.; Puente Urbina, B.A.; García Valdez , A.E.; Berlanga Duarte, M.L.;
Guerrero Santos, R.; Soucek, M.D Macromolecular Materials and Engineering. 2008, 293, 731-739.
75. Acosta Ortiz, R.; García Valdez , A.E.; Berlanga Duarte, M.L.; Ovando Flores, L.R.;
Guerrero Santos, R.; Soucek, M.D Macromolecular Chemistry and Physics, 2008, 209, 2157-2168.
76. Crivello, J.V. in Ring-Opening Polymerization, mechanisms, catalysis, structure and utility, Brunelle, D.J ; Hanser Publishers, Munich, Vienna, New York Barcelona, 1993, chap 5p.157
77. Decker, D.; Moussa, K.; Makromol Chem1990, 191, 963.
78. Decker, C.; Moussa, K.; Eur Polymer. J.26, 393, 1990
79. Falk, B.; Vallinas, S.M.; Crivello, J.V.; J. Polym Sci; Polym Chem; 2003, 41, p.579- 596.
80. Falk, B.; Vallinas, S.M.; Crivello, J.V.; Polym Mater Sci Eng Prep. 2003, 89, 279.
81. Sepe, M.P.; Dynamic Mechanical Analysis for Plastic engineering, Plastic design library, Norwich, NY, 1998
82. Khan, R.; Pure and Applied Chemistry (1984), 56, 833-844
83. Acosta Ortiz, Garcia Valdez, A.E.; Martinez Aguilar, M.G.; Berlanga Duarte, M.L., Carbohydrate Polymers, 78, 282-286
84. Patil, N.S.; Li, Y., Retwistch, D.G.; Dordick, J.S.; J Polym Sci: Part A: Polym Chem:
1997, 35 (11), 2221-2229.
85. D'Souza, V.T.; Nanjundiah, R.; Baeza H. J.; Szmant, H. H. Journal of Organic Chemistry (1987), 52(9) 1720-5.
86. Carlson, D. D., Knight, A. R.; Canadian Journal of Chemistry (1973) , 51(9), 1410-15.
87. Sayamol, K.; Knight, Arthur R.; Canadian Journal of Chemistry (1968), 46(6), 999- 1003.
88. Cramer, N.B.; Reddy, S.K.; Cole, M.; Hoyle, C.E.; Bowman, C.N. J. Polym Sci: Part A:
Polym Chem, (2004), 42, 5817-5826
89. Senyurt, A.F.; Hoyle, C.E.; Wei, H.; Piland, S.G.; Gould, T.E.; Macromolecules, (2007),40, 3174-3182
90. Cramer, N.B.; Bowman, C.N. J Polym Sci, part A: Polymer Chem, (2001), 39, 3311- 3319
91. Dietliker, K. Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for coatings, inks &
Paints, Ed P.K.T. Oldring, Cap. 2; SITA Technology Ltd, London, (1991).
92.Hoyle, C.E.; Lee, TY.; Roper, T.; J Polym Sci: Part A:Polym Chem, 2004, 42, 5301- 5338
93. Cramer, N.B.; Bowman, C.; Polym Prepr. ( Am Chem Soc Div Polym Chem) 2003, 44 (1), 17.
94. Backfolk, K.; Holmes, R.; Ihalainen, P.; Sirvio, P.; Triantafillopoulos, N.; Peltonen, J.
Polymer Testing (2007), 26(8), 1031-1040.
95. Nunez, L.; Nunez, M. R.; Villanueva, M.; Castro, A.; Rial, B. Journal of Applied Polymer Science (2002), 85(2), 366-370.
96. García Valdez, A.E.; Acosta Ortiz, R.; Martinez Aguilar, M.G.; Berlanga Duarte, M.L.;
Current Trends in Polymer Science, 2009, 13, 25-36
97. Podkoscielny, W.; Tarasiuk, B. Die Angewandte Makromolekulare Chemie (1996), 234, 145-158
98. Sundarrajan, S.; Surianarayanan, M.; Sabdham, K.; Srinivasan, V.; J Polym Sci: Part A:
Polym Chem(2004), 43 (3): 638-649
99. Richter, A.; Paschew, G.; Klatt, S.; Lienig, J.; Arndt, K.F.; Adler, H.J.; Sensors (2008), 8, 561-581