S. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
5.5 Síntesis de monómeros polares
5.5.3 Caracterización del monómero trialquilviníloxisilano
La estructura química de los monómeros 1-3 es muy similar, el fragmento CH2=cH-0 fue detectado por RMN 1 H con relativa facilidad debido a que el valor unitario de la integración, constantes de acoplamiento (cis, trans y gem), así como el desplazamiento químico proporciona información importante para identificar este fragmento.
De manera general se detectó que la constante de acoplamiento trans (13.7 Hz) > Cis (5.8 Hz)> Gem (0.83 Hz) concuerda con la mayoría de los compuestos reportados que presentan en su estructura protones olefínicos 57'60'69. En la Figura 31 se puede apreciar la similitud de los desplazamientos químicos de protón y carbono trece de los monómeros 1-3.
el
A continuación se presentan los espectros de RMN H y 13C del monómero 1, la descripción y asignación de las señales es un ejemplo adecuado que representa la manera de como se asignaron los monómeros del tipo CH2=CHOSi(Alquil)3.
95.4)I .1 136.7 128.1 -
133.6 130.1
RMN 'H
0.1 0.2 1.0
2
RMN '3
c
94.2 147.0
—Si— 0.3 17.0 12.5
4.1 6.4
4.4 —Si---- 0.2
3
95 .0 =<i 46 .0
—Si---- 0.0
Figura 31. Desplazamientos químicos de RMN de 1H y 13C de los monómeros 1-3
5.5.4. Caracterización del monómero dimetilfenilviníloxisilano por R1\'IN de 'H
A continuación se describe el espectro de RMN de 11-1 del monómero dimetilfenilviníloxisilano, el espectro fue obtenido en CDC13 a 40 oc con la finalidad de aumentar la resolución, en la Figura 32 se presenta la numeración empleada para la asignación.
—Si— 3 41
7
Figura 32. Asignación de los protones del dimetilfenilviníloxisilano
El espectro de RMN de 1 H del monómero dimetilfenilviníloxisilano (Figura 33) presentó tres señales en la región olefinica con el mismo valor de la integral (1:1:1), una señal doble que presentó un desplazamiento químico en 4.2 ppm y una constante de acoplamiento de 5.87 Hz, la señal fue asignada al protón Ha, el mismo valor de la constante de un acoplamiento lo presentó la señal doble de dobles (dd) localizado en 6.4 ppm, la otra constante de acoplamiento presentó un valor de 13.8 Hz, los valores de las constantes de acoplamiento indican que la señal dd pertenece al protón H2, que presentó acoplamiento cis con el protón Ha y trans con el protón Hb localizado en 4.5 ppm. Las demás señales esperadas para el monómero 1 fueron fácilmente asignadas debido a que se observan en una región donde no hay traslape de señales, la señal de los protones H3 se localiza a campo alto en 0.3-0.45 ppm, mientras que la señal de los protones del anillo aromático se observaron como dos grupos de señales sin multiplicidad, centradas en 7.4 ppm.
L
L 1
Figura 33. Espectro RMN de 11-1 del monómero dimetilfenilviníloxisilano en CDCI3 a 40 oc
5.5.5. Caracterización del monómero dimetilfenilvinioxisilano por RMN 'C
Con la finalidad de lograr la caracterización completa por RMN del monómero 1, se obtuvo el espectro de RMN de 13C del monómero dimetilfenilviníloxisilano, el análisis se efectuó a 40 °C empleando como disolvente CDC13 (Figura 34). El espectro presentó a frecuencia baja dos señales en 95.4 ppm y 146 ppm, estas señales fueron observadas en los monómeros 1-3 y fueron asignadas a los carbonos Cl y C2 respectivamente, la señal del carbono C2 presentó una mayor desprotección debido a que se encuentra en la posición a al heteroátomo de oxígeno, las señales de los carbonos del anillo aromático se asignaron de la siguiente manera, la señal del Cjps<> fue la más pequeña de la región aromática y presentó el mayor
pequeña y se observó en 130.1 ppm, las señales de los carbonos orto y meta presentaron una intensidad similar (igual número de carbonos), se localizaron en 128.2 y 133.6 ppm respectivamente, la asignación se basó en el efecto de electro-donación del átomo de silicio, este debe ser mayor para dos carbonos de las posiciones orto respecto de los carbonos localizados en la posición meta 60'69 .
6
3
Ha H
Hb \
7 0
—Si---- 3 41
C2
cl Lj6
150 140 130 120 110 100 90 go 70 60 50 10 30 20 10 0 pp
Figura 34. Espectro RMN 13C del monómero dimetilfenilviníloxisilano en CDCI3 a 40 o
c
5.5.6. Caracterización del aliltrimetilviníloxisilano por RMN de 'H
Con la finalidad de identificar los monómeros 4-6, fueron caracterizados por RMN de 1H al igual que en el caso de los monómeros 1-3, sólo se describe la caracterización e identificación del monómero aliltrimetilviniloxisilano, en la Figura 35 se presenta la numeración empleada para la asignación.
Ha Hc 1
2 Hb
Si
Figura 35. Numeración emp'eada para la asignación del monómero 4
El espectro de RMN de 'H obtenido en CDC13 a temperatura ambiente, presentó un singulete a campo alto con un desplazamiento químico de 0.2 ppm, la integración corresponde a 9 protones respecto a las otras señales observadas a frecuencias bajas, el singulete fue asignado a los protones del grupo metilo H4. En 4.1 ppm se localizó una señal con una multiplicidad doble de triples (dt) asignado al H3, con valores de constantes de acoplamiento de 4.7 Hz y 1.65 Hz debido a los acoplamientos a tres y cuatro enlaces a través del doble enlace, la constante de acoplamiento con He es a tres enlaces y debe ser la mayor respecto a la que presenta con los protones Ha y Hb (a cuatro enlaces), el valor de la integración corresponde a dos protones y fue otra huella que indicó que la señal dt en 4.1 ppm pertenece a los protones metilenicos H3, los protones del doble enlace se localizaron entre 5.0 ppm y 6.0 ppm la relación de las integraciones fue 1:1:1 de acuerdo a lo esperado. La señal del protón He fue la más compleja debido a que presentó las constantes de acoplamiento más grandes (JHc-Ha, JHc-Hb y JHc-H3), las señales de los protones Hb y Ha se asignaron por el valor de la constante de acoplamiento, Hb presentó una constante de acoplamiento de 15.1 Hz debido al acoplamiento trans con He, mientras que Ha presentó una constante de acoplamiento menor de 10.2 Hz por el acoplamiento cis con He, la constante de acoplamiento geni entre Ha y Hb no fue determinada por la resolución del espectro.
Ha Hc
CH3 Hb CH2-0-Si-CH3
12. CH3
Hc HbHa
III 66 6.4 6,2 60 58 5.6 54 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.0 3,6
-
F11' 7 5 TT]T'TT{ ... , í5'11—T"T[T3f'T — pr'1i Ti'
J'l l-1TlJT
70 no no so so 40 48 05 00 75 1 1 5 1 0 05 88
Figura 36. Espectro RMN de 1 H del aliltrimetilviníloxisilano en CDCI3 a temperatura ambiente
5.5.7. Caracterización del aliltrimetilviníloxisilano por R1VIN de '3C
La caracterización del aliltrimetilviníloxisilano por RIvIN de '3C fue realizada en CDC13 a temperatura ambiente, el espectro de carbono presentó únicamente cuatro señales (Figura 37), a frecuencia baja se localizaron dos señales de los carbones olefmnicos en 114.3 ppm y 137.3 ppm y fueron asignadas a los carbones C2 y Cl respectivamente, a frecuencia alta se localiza una señal en 63.6 ppm, el desplazamiento químico corresponde a carbonos unidos a un heteroátomo de oxígeno y fue asignada al carbono C3, en —0.49 ppm se localizó la señal de los carbonos C4, nuevamente su desplazamiento químico no da lugar a dudas que la señal pertenece a un carbono unido a un átomo de silicio que presenta efecto de protección a sus átomos vecinos.
1 2 C4
==\ 3 Cft -o Si-4 1—
C3 C3
Ci C2
'...
.-
..50 30 20 10
140 130 120 110 100 90 80 70 60 40 0
pprn
Figura 37. Espectro RMN 13C del aliltrimetilviníloxisilano en CDCI3 a temperatura ambiente
Tabla 4. Desplazamientos químicos de RMN de 1H correspondiente a los monómeros 3-6
Monómero Ha
Hb H2
(ppm) H3 H4 H5 H6 H7
4.1 4.4 6.4 0.2
d,1H d,IH dd,1H s,9H
5.0 5.2 5.9 4.1 0.2
dd,1H dd,IH m,1H dt,2H s,9H
5.0 5.2 5.9 2.3 1.8 3.8 0.3
dd,1H dd,1H m,1H c,2H m,2H t,2H s,9H
5.0 5.1 5.9 2.2 1.6 3.7 1.2 1.1
6
Tabla 5. Desplazamientos químicos de RMN de 13C correspondiente a los monómeros 3-4
Monómero Ci
C2 C3 C4
(ppm)
3 95 146 0.0
4 137 114 63 -0.49
6. COPOLIMERIZACIÓN DE ETILENO CON MONÓMEROS POLARES
Como se estableció previamente, el objetivo principal del presente trabajo de investigación consiste en la obtención de polietileno con grupos polares empleando catalizadores metalocenos activados con MAO, los catalizadores empleados fueron (nBuCp)2ZrCl2 y IndTiCl3, estos catalizadores se pueden manejar con relativa facilidad en atmósfera de argón y son estables térmicamente, lo que facilita su empleo en las reacciones de homopolimerización y copolimerización de etileno con monómeros polares.
Los monómeros polares seleccionados fueron de cadena corta del tipo CH2 CH-OSiR3 y de cadena larga del tipo CH2=CH-(C112)OSiR3 (R=grupo alquilo), la forma de como se presentan los resultados será la siguiente:
Copolimerización de etileno con monómeros polares de cadena corta con el sistema catalítico (nBuCp)2ZrCl2/MAO.
Copolimerización de etileno con diferentes monómeros polares de cadena larga con el sistema catalítico (nBuCp)2ZrC12/MAO.
Homopolimerización de etileno con el sistema catalítico IndTiCl3/MAO.
Copolimerización de etileno con diferentes monómeros polares empleando el sistema catalítico IndTiCl3/MAO.
6.1 Copolimerización de etileno con monómeros polares de cadena corta con el sistema catalítico (nBuCp)2ZrCl2IMAO
Las reacciones de copolimerización de etileno con monómeros polares empleando catalizadores metalocenos fue realizada en el laboratorio utilizando un reactor Pan 5100 de baja presión de 600 mL diseñado con una configuración del reactor ideal para este tipo de homopolimerizaciones y copolimerizaciones de etileno empleando catalizadores
Es importante recalcar que la copolimerización con monómeros polares es un proceso complicado debido a la tendencia de desactivación que presentan la especies activas durante el proceso de copolimerización y requiere de un sistema de argón-vacío y bureta de adición de reactivos con presión baja.
El sistema catalítico que se utilizó fue compuesto de un catalizador a base de zirconio activado con metilaluminoxano [(nBuCp)2ZrC12IMAO] y fue seleccionado debido a que ha sido probado con éxito en la homopolimerización de etileno empleando diferentes condiciones de reacción tanto en fase homogénea como heterogénea 13"51, en el laboratorio su actividad catalítica fue estudiada en fase homogénea en la polimerización de etileno en isooctano empleando 1.6X10 6 moles de Zr ([MAO]/[Zr]= 2500) a
so
oc a una presión de 40 psi etileno (Experimento 1), la actividad fue de 4200 Kg polímero/mol Zr-h. El resultado obtenido ofreció una buena base para comparar nuestros resultados obtenidos en la copolimerización de etileno con monómeros polares, es importante mencionar que el sistema catalítico (nBucp)2Zrcl2/MAO ([MAO]/[Zr]= 2500) es preparado por separado y fue adicionado al reactor de vidrio Pan de 600 mL que contenía el etileno a 40 psi y temperatura seleccionada, al momento de adicionar el sistema catalítico se produjo un aumento de temperatura de 4 oc indicativo que la polimerización se efectuó e inmediatamente se observó la formación de polietileno.Una vez determinados los parámetros de reacción favorables en la polimerización de etileno cuando se empleó el sistema catalítico (nBucp)2ZrcI2IMAO, se procedió a realizar la copolimerización de etileno con el monómero dimetilfenilviníloxisilano (Figura 38), las condiciones de reacción fueron idénticas a las descritas en el experimento 1. La concentración del comonómero que se utilizó fue 0.01 mol, en esta reacción no se observó el aumento de temperatura que anteriormente fue detectado en el experimento 1, después de una hora de reacción no se detectó la formación de polímero, ante esta situación se procedió a modificar diferentes variables de polimerización como presión de etileno y temperatura de reacción para encontrar los parámetros de reacción favorables en la copolimerización de etileno con monómeros polares de cadena corta (Experimentos 2-5), los resultados se muestran en la tabla 6.
=\
9
+ CH2=CH2 n(BuCp)2ZrCl2/MAONo hay formación de polímero
—
Si—Figura 38. Copolimerización de etileno con dimetilfenilviníloxisilano
Tabla 6. Copolimerizaciones de etileno con dimetilfenilviníloxisilano con diferentes condiciones de polimerización
Experimento Condiciones analizadas
Actividad catalítica (Kg polímero)/mol Zr*h
la 50°C,40 psi 4200
Copolimerización de etileno con dimetilfeniviníloxisilano
2 50°C,40 psi N.p
3 70°C,40 psi N.p
4 50°C ,80 psi Trazas
5 70°C, 80 psi N.p
Disolvente Isooctano, 1.6xl0' mol Zr, 0.06 mol de MAO, 40 minutos, 0.01 mol de monómero polar, a: homopolimerización de etileno.
N.p: no polimerizó.
El análisis de los datos de la tabla 6 indica que la copolimerización de etileno con monómeros polares es un proceso no favorable, aún cuando se incrementó la presión y temperatura para favorecer la reacción de copolimerización. El experimento 4 fue la única prueba donde se obtuvieron indicios de la factibilidad de copolimerizar etileno con monómeros polares con el sistema catalítico (nBuCp)2ZrCl2/MAO.
El experimento 1 (blanco de reacción) apoya de manera categórica que bajo esas condiciones de reacción se lleva a cabo la formación de la especie activa de zirconio que participa en la polimerización, evidentemente el incremento de presión y temperatura (Experimentos 3-5) debería favorecer la formación de polímero hasta un cierto punto y disminuir probablemente cuando las condiciones de reacción son muy drásticas (Experimento 5); sin embargo los experimentos en presencia del monómero polar no reflejaron esta situación planteada y la nula formación de polímero indicó que la especie activa se formó y se desactivó rápidamente.
La estructura del monómero dimetilfenilviníloxisilano podría ser la causa de que no se formó polímero en los experimentos 2-5, afortunadamente dentro del plan original que se propuso, se contempló la síntesis de diferentes monómeros de cadena corta del tipo CH2=CH-OSiR3 (R=grupo metilo, isopropilo) como trimetilviníloxisilano y dimetilisopropilviníloxisilano, los monómeros no presentan en su estructura enlaces de átomos de silicio con átomos de carbono con hibridación sp2 que pudieran reaccionar durante el proceso de copolimerización, además presentan un mayor efecto estérico en comparación al monómero dimetilfenilviníloxisilano que debe evitar la interacción del heteroátomo de oxígeno con la especie activa.
Una vez que se analizaron las posibles soluciones para obtener polietileno funcionalizado con grupos polares, se procedió a copolimerizar etileno con los monómeros trimetilviníloxisilano y dimetilisopropilviníloxisilano, en esta ocasión las condiciones de reacción fueron las empleadas en los experimentos 1 y 4 (Tabla 7), desafortunadamente las copolimerizaciones fueron completamente inhibidas, no se logró obtener polímero en ningún caso.
Tabla 7. Resultados de la copolimerización de etileno con los monómeros 2 y 3
Experimento Condiciones analizadas
Actividad catalítica (Kg polímero)/mol Zr*h Copolimerización con dimetilisopropilviníloxisilano
6 50°C,40 psi N.p
7 50°C,80 psi N.p
Copolimerización con trimetilvinfloxisilano
8 50°C,40 psi Trazas
9 50°C,80 psi N.p
N.p: no polimerizó
Los resultados obtenidos hasta esta etapa del proyecto indicaron que la copolimerización de etileno con monómeros polares del tipo sililviniléter es un proceso muy complicado de realizar, esto puede ser atribuido a la destrucción de la especie activa por la estructura del monómero polar, sin embargo la polimerización de monómeros que presentan en su estructura el fragmento OSi(R3) ha sido demostrado con éxito empleando el sistema catalítico (Cp)2ZrMe2/(C6F5)3 241, otro reporte que apoya la factibilidad del proyecto planteado es la facilidad con que se logró polimerizar éteres vinílicos con catalizadores de medio sándwich de titanio 611, recientemente en el grupo de trabajo se logró la homopolimerización y copolimerización de isobutilviniléter y terbutilviniléter empleando catalizadores medio sándwich de titanio activados con baja concentración de MAO 62'63. Estos antecedentes plantearon que el proyecto propuesto se podría realizar empleando el monómero isobutilviniléter debido a que su estabilidad química ha sido probada en la polimerización con catalizadores metalocenos, en la Figura 39 se presenta el esquema de síntesis.
+ CH2=CH2 n(BuCp)2ZrCl2/MAO
Figura 39. Copolimerización de etileno con isobutilviniléter
Además de cambiar el monómero se realizaron otras modificaciones que consistieron en variar los moles del catalizador y la relación molar [MAO]/[Zr], en la Tabla 8 se resumen las condiciones de reacción y los resultados obtenidos en los dos experimentos.
Tabla 8. Resultados de la copolimerización de etileno con isobutilviniléter
Actividad Experimento Condiciones analizadas [MAO]/[Zr]
catalítica
loa 50°C,40 psi 500 665
50°C,40 psi 1500 36.84
a) 1.6 x1O' mol Zr; b) 1.6 x10° mo! Zr; 150 mL isooctano, 0.01 mol monómero polar, 40 rninutos,420 rpm
actividad catalítica= (Kg polímero)/mol Zr*h
Los resultados de la tabla 8 fueron más alentadores en comparación a los obtenidos en los experimentos 2-7, a pesar que la actividad catalítica de los experimentos lo-li no es para nada comparable a la obtenida en el experimento 1. Los resultados de la tabla 8 sugieren que una condición que favorece la copolimerización con monómeros polares es aumentar la concentración del catalizador empleando relaciones molares [MAO]/[Zr] bajas, aunque en el caso de los monómeros del tipo CH2=CH-OSiR3, las características químicas del enlace O-Si(R3) podrían cambiar este comportamiento, aún cuando no se contaba con experimentos
trabajo aflojaron datos que indican que la homopolimerización de los monómeros CH2=CH- OSiR3 empleando relaciones [MAO]/[Ti] ~lOO es un proceso no favorab1e 62 , a pesar de lo anteriormente escrito se procedió a realizar la copolimerización del monómero dimetilfenilviníloxisilano empleando las condiciones de reacción del experimento 8, sólo se logró obtener trazas de polímero.
Hasta este punto se contó con varios factores que señalaron la dificultad de obtener copolímeros de etileno con monómeros polares, por lo que solamente quedaban por evaluar dos estrategias, la primera apuntaba a cambiar el catalizador metaloceno por otro que presentará mejor incorporación de a-olefinas y la segunda cambiar el tipo de cocatalizador, ambas estrategias se evaluaron durante el trabajo de investigación como se discute más adelante.
Debido a que el catalizador dicloruro de bis(n-butilciclopentadienil) de zirconio si presentó actividad con el monómero isobutilviniléter, se procedió a utilizar el cocatalizador mMAO;
porque es un reactivo que está en mayor concentración que el MAO con lo cual se tendrá una mayor eficiencia en la polimerización, debido a que el mMAO puede generar mayor número de especies activas, y con ello contrarrestar la coordinación del monómero polar con el catalizador.
6.1.1 Copolimerización de etileno con dimetilfenilviníloxisilano empleando como cocatalizador mMAO
La copolimerización de etileno con dimetilfenilviníloxisilano (Experimento 12), se realizó empleando las mismas condiciones de reacción del experimento 10, además se supuso que los residuos de trimetilaluminio que contiene el MAO comercial podrían reaccionar con el monómero dimetilfenilviníloxisilano y se cambió el cocatalizador MAO por metilaluminoxano modificado (mMAO) que contiene una menor cantidad de trimetilaluminio, el esquema de síntesis se presenta en la Figura 40.
Otra razón que justificó el cambio de cocatalizador fue que el mMAO presenta mayor estabilidad térmica y puede ser almacenado durante largos períodos de tiempo 641, en cambio el
(nBuCp)2ZrC12 H2C= CH2
mMAO
mMAO= *_(o__Al-)_(o_AF)_*
disminución de actividad respecto al tiempo quedo fuera del alcance del presente trabajo de investigación.
Figura 40. Esquema de la síntesis de polietileno con el monómero dimetilfenilviníloxisilano
Efectivamente las modificaciones realizadas en el experimento 12 dieron un resultado favorable, desde que se adicionó el sistema catalítico se observó un aumento de temperatura de 4-5 °C, la solución del reactor cambió de incolora a lechosa a medida que transcurrió la reacción, una vez que terminó el tiempo de polimerización el polímero se precipitó en una solución de metanol acidificado, se logró obtener una actividad catalítica de 170 Kg PE/mol Zr-h.
En resumen la modificación de MAO por mMAO y el aumento de la concentración del catalizador de zirconio (Experimento 10) fueron factores claves y determinantes para el desarrollo del estudio de la polimerización de etileno con monómeros polares.
Desafortunadamente llegar hasta este punto fue tedioso y largo debido a que requirió de varios intentos de copolimerización, una vez que se demostró que el sistema catalítico de (nBuCp)2ZrC12/mMAO presentó actividad en la copolimerización de etileno con monómeros polares de cadena corta, cuando se emplean concentraciones de catalizador del orden 1X10 5 mol.
Se procedió a estandarizar las polimerizaciones de etileno con el sistema catalítico de
[mMAO]/[catalizador] de 300, 1500 y 3000 debido a que en este rango la mayoría de los catalizadores metalocenos presentan buena actividad, de antemano se espera que la relación [mMAO]/[catalizador] de 300 presente una actividad significativamente baja; sin embargo consideramos importante estudiar esta relación debido a que la homopolimerización de éteres vinílicos y sililviniléteres se realizó con éxito empleando relaciones bajas de [MAO]/[Ti] [65], en la siguiente sección se discuten los detalles.
En la tabla 9 se enlistan las condiciones de polimerización tanto para las homopolimerizaciones de etileno como para las copolimerizaciones de etileno con monómeros polares. Esto con la finalidad de estandarizar los resultados.
Tabla 9. Parámetros de polimerización Material Condiciones de polimerización
Catalizador 0.000016 mol
Etileno 40 psi
Cocatalizador mMAO
Isooctano 150 mL
Tiempo 40 minutos
Velocidad de agitación 420 rpm
Temperatura 50°C
6.2 Homopolimerización de etileno con el sistema catalítico (nBuCp)2ZrCl2/mMAO
La homopolimerización de etileno en un reactor Pan de 600 mL normalmente requiere de concentraciones del catalizador metaloceno del orden 1Xl0 6 mol, el calor de polimerización que se genera puede ser adecuadamente controlado, una cantidad menor puede conducir a disminución de la actividad catalítica debido a que los niveles de impurezas se mantienen en
polimerización dificil de controlar con el sistema de enfriamiento que posee el reactor Pan de 600 mL (baño de recirculación con anticongelante). Durante esta investigación fue necesario trabajar a niveles de concentración 1X10 5 mol del catalizador (nBuCp)2ZrC12, es decir una concentración que es dificil de controlar en un reactor de 600 mL, el primer intento de polimerización de etileno empleando las condiciones de reacción del experimento 12 (sin monómero polar) condujo inmediatamente a una gran cantidad de polietileno, la temperatura aumentó de
so
oc hasta 102 oc durante los primeros 5 minutos de polimerización, la reacción exotérmica no se controló y fue necesario abortar la polimerización.Introduciendo un sistema de enfriamiento adicional, se logró controlar el arranque de la polimerización y el incremento de temperatura fue de 61
°c,
una vez resuelto el problema técnico se procedió a realizar la homopolimerización de etileno empleando una relación molar de [mMAO]/[catalizador] de 300, 1500 y 3000, estas polimerizaciones de etileno se realizaron con la finalidad de utilizarlos como blancos de reacción, en la tabla 10 se presentan los resultados de las homopolimerizaciones realizadas.Tabla 10. Homopolimerización de etileno con (nBuCp)2ZrCl2/mMAO Experimento [mMAO]/[Zr] Tm
(°c)
Actividad catalítica (Kg PE/mol Zr*hr)
13 300 132.58 1402
14 1500 133.79 3678
15 3000 134.25 5030
La homopolimerización de etileno con el sistema catalítico (nBucp)2Zrcl2/mMAO, es un proceso que ha sido probado por diferentes grupos de investigación 1 3, la polimerización procede sin ningún inconveniente si se cuenta con las condiciones de reacción adecuadas en relación a la pureza de reactivos, disolventes etc. Los datos de la tabla 10, indican que la reacción procedió de acuerdo al comportamiento esperado en los catalizadores metalocenos;
es decir a medida que se incrementa la relación molar de [mMAO]/[Zr] la actividad catalítica