PATENTES Y MARCAS
ESPA ˜NA
N´umero de publicaci´on:
2 146 895
k51Int. Cl.7:
B05D 7/18
A44C 27/00
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TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
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86 N´umero de solicitud europea: 96927745.8 k
86 Fecha de presentaci´on : 05.08.1996 k
87 N´umero de publicaci´on de la solicitud: 0 841 992 k
87 Fecha de publicaci´on de la solicitud: 20.05.1998
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54 T´ıtulo: Procedimiento para el tratamiento superficial de objetos met´alicos destinados a ser
utiliza-dos en contacto con la piel.
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30 Prioridad: 04.08.1995 FR 95 09500 k
73 Titular/es: Christian Lesage
44, rue Gustave Flaubert F-50110 Tourlaville, FR
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45 Fecha de la publicaci´on de la menci´on BOPI:
16.08.2000
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72 Inventor/es: Lesage, Christian
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45 Fecha de la publicaci´on del folleto de patente:
16.08.2000
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74 Agente: Morgades Manonelles, Juan Antonio
Aviso:
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci´on en el Bolet´ın europeo de patentes, de la menci´on de concesi´on de la patente europea, cualquier persona podr´a oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici´on deber´a formularse por escrito y estar motivada; s´olo se considerar´a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici´on (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesi´on de Patentes Europeas).ES
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DESCRIPCION
Procedimiento para el tratamiento superficial
de objetos met´alicos destinados a ser utilizados
en contacto con la piel.
La presente invenci´on hace referencia a un
procedimiento para el tratamiento superficial de
objetos met´alicos de uso corriente, y m´as
par-ticularmente a un procedimiento para el
trata-miento superficial de objetos met´alicos
destina-dos a ser utilizadestina-dos en contacto con la piel, tal como art´ıculos de bisuter´ıa o accesorios del vestir, as´ı como a los productos manufacturados trata-dos por medio del expresado procedimiento.
Numerosos estudios han puesto de manifiesto que los contactos prolongados y/o repetidos de la
piel con superficies met´alicas pueden ser origen
de lesiones en numerosas personas con tendencia a padecer alergias a los metales. Las alergias que
han sido m´as frecuentemente observadas son las
alergias al cromo, al n´ıquel, al cobalto o al
co-bre, pero existen tambi´en alergias a otros metales
tales como el oro y, m´as raramente, a la plata,
que han sido asimismo se˜naladas. Estas alergias
son esencialmente ocasionadas por la migraci´on
de iones met´alicos hacia la epidermis, a trav´es del
contacto con la piel. Estas alergias se manifies-tan a menudo por demitis, dermatosis o eccemas de contacto y pueden especialmente ser ocasiona-das por el uso de joyas de fantas´ıa, tales como pendientes, collares, brazaletes, anillos, cadenas
met´alicas, as´ı como de diferentes accesorios del
vestir, tales como hebillas de cinturones, botones
o cierres met´alicos, etc., o tambi´en por monturas
de lentes, hebillas de relojes de pulsera o tambi´en
por los brazaletes met´alicos de relojes de pulsera.
Por otra parte, existe tambi´en la posibilidad
de que la superficie met´alica se vea alterada a
causa de su contacto prolongado con la piel, m´as
en particular en caso de transpiraci´on,
determi-nando una oxidaci´on del metal, acompa˜nada de
un ennegrecimiento, una p´erdida de brillo y de
destellos que constituyen importantes inconve-nientes cuando se trata de joyas de fantas´ıa.
Estas manifestaciones al´ergicas,
especialmen-te bajo la forma de dermitis o dermatosis, y estos efectos sobre el metal, a los que se ha hecho
re-ferencia, son m´as importantes en caso de fuertes
calores, por ejemplo, durante el verano, que
pro-voquen la transpiraci´on de las personas usuarias
de las joyas o de los accesorios met´alicos del
ves-tir.
La utilizaci´on del aluminio, a pesar de que
provoque muy pocas alergias, no resulta adecuada para las necesidades de la bisuter´ıa, dado que en-negrace la piel, mientras que la plata resulta ex-cesivamente cara para poder ser utilizada en can-tidad importante en las joyas de fantas´ıa.
Se han ya propuesto diferentes soluciones, ya sea para limitar el efecto de las alergias, por
ejem-plo, mediante la administraci´on de medicamentos
a base de corticoides, ya sea para impedir un con-tacto directo entre la piel y el metal.
As´ı, en la patente US-A-4 861 568 se propone
incorporar un al´ergeno en una capa a base de
xixi-leno con la que se recubren las joyas para
conver-tirlas en hipo - al´ergicas. La patente DE-A-3 917
336 describe una laca a base de resina acr´ılica en
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
una mezcla de disolventes, depositada en estado l´ıquido sobre los objetos que se trata de proteger. En la patente japonesa 2 134 314 se describe el uso de una resina a base de alcohol polivin´ılico
en soluci´on en un disolvente del tipo cetona,
apli-cada sobre la superficie del objeto met´alico que
se trate de proteger. Una vez secada, esta resina
forma una capa de interposici´on entre el metal y
la piel.
Sin embargo, diferentes estudios han puesto de manifiesto que el alcohol polivinilico y los deriva-dos vin´ılicos, al igual que las resinas acr´ılicas y los acrilatos (por ejemplo, el metacrilato de metilo)
Son unos compuestos que causan muy f´acilmente
alergias, capaces de provocar irritaciones en la piel.
Por el contrario, dentro del marco de los estu-dios que han tenido como consecuencia la puesta
a punto de la presente invenci´on, ha podido
com-probarse que unos derivados celul´osicos, y m´as
particularmente el acetato de celulosa y el aceto-butirato de celulosa, eran capaces de constituir
una barrera i´onica suficientemente eficaz y
resis-tente a los rozamientos y a la abrasi´on, sin
per-judicar el brillo del metal, en el caso de joyas de
fantas´ıa y de accesorios met´alicos del vestir.
Consecuentemente, la presente invenci´on tiene
por objeto un procedimiento para el tratamiento
superficial de objetos met´alicos destinados a ser
utilizados en contacto con la piel de una manera reiterada y/o prolongada, tal como art´ıculos de
bisuter´ıa de fantas´ıa y accesorios met´alicos del
vestir, en vistas a la formaci´on de una barrera
i´onica que limite o impida cualquier migraci´on de
iones met´alicos, sin que ello se traduzca, sin
em-bargo, en una disminuci´on del brillo del metal.
La invenci´on tiene igualmente por objeto los
elementos met´alicos no al´ergicos para ser usados
como joyas de fantas´ıa o accesorios met´alicos del
vestido, recubiertos, al menos parcialmente, por
una capa exterior a base de un derivado celul´osico,
aplicada a trav´es del tratamiento que se describir´a
a continuaci´on.
El procedimiento para el tratamiento
superfi-cial de objetos met´alicos al que se refiere la
pre-sente invenci´on, consiste en aplicar una capa a
base de un derivado celul´osico sobre la superficie
de los objetos, al menos sobre la parte de la su-perficie que se destina a ser utilizada en contacto con la piel, formando un espesor suficiente para engendrar una resistencia al rozamiento contra la piel.
La capa depositada sobre el objeto met´alico
ser´a preferentemente transparente para que no
re-sulte visible a simple vista.
De acuerdo con la presente invenci´on, resulta
ventajoso que el espesor de la capa celul´osica
de-positada sobre la superficie met´alica se halle
com-prendida entre 30 µm y 300 µm, y, de manera
preferente, entre 50µm y 150µm.
El derivado celul´osico puede elegirse entre los
esteres y los eteres de celulosa solubles en agua o
en disolventes org´anicos, la nitro-celulosa, y, m´as
en particular, el acetato de celulosa y el aceto-butirato de celulosa, aisladamente o formando mezclas adecuadas.
De acuerdo con la presente invenci´on, el
apro-piado, y es aplicado sobre la superficie del
co-rrespondiente objeto met´alico, por ejemplo, por
medio de una pulverizaci´on o por inmersi´on.
La soluci´on mediante la que se realice la
pulve-rizaci´on o la inmersi´on puede contener diferentes
plastificantes, tales como un ftalato de dioctilo o
de dibutilo, o un ep´oxido de reducido peso
mo-lecular, o unos aditivos destinados a favorecer la
formaci´on de la capa protectora, tales como
ce-ras de polietileno, aceites siliconados de reducida
viscosidad o ´acido fosf´orico.
En determinados casos, puede resultar ven-tajoso llevar a cabo un pre-tratamiento,
directa-mente sobre la superficie met´alica que se trate de
proteger, para facilitar la fijaci´on de la capa de
derivado celul´osico transparente. Por ejemplo, es
posible aplicar una sub-capa a base de un deri-vado polivin´ılico, tal como un butiral polivin´ılico o un acetocloruro polivin´ılico, o a base de un po-liuretano.
Los estudios que se han llevado a cabo sobre pacientes han puesto de manifiesto que los
obje-tos met´alicos cuya superficie hab´ıa sido tratada
de acuerdo con la presente invenci´on, son muy
poco productores de alergias, incluso despu´es de
haber sido utilizados en contacto con la piel du-rante periodos de tiempo prolongados.
Se han obtenido excelentes resultados, incluso en condiciones de contacto prolongado, como en el caso de joyas de fantas´ıa constituidas por pen-dientes. En efecto, es en este caso cuando se
ob-serva por lo general el mayor n´umero de
reaccio-nes al´ergicas, como consecuencia en especial de
la forma de fijaci´on del pendiente a la oreja y de
la extrema sensibilidad del l´obulo de la oreja a
los factores productores de alergias, debido a la delgadez de su epidermis y a su importante
vas-cularizaci´on.
Se efectu´o un estudio sobre un grupo de 27
pa-cientes que hab´ıan llevado unas muestras de
pen-dientes provistas de un sistema de fijaci´on de tipo
anzuelo, durante 30 d´ıas. Los pacientes fueron se-leccionados entre un grupo de personas que
pre-sentaban antecedentes al´ergicos. Algunos d´ıas
an-tes de los ensayos, para verificar la sensibilidad de las personas, se realizaron unas pruebas (“patch-tests”) al bicromato, al cobalto y al n´ıquel.
Las pruebas se llevaron a cabo utilizando dos series de pendientes, estando constituida una serie por pendientes de metal con la superficie no pro-tegida, y la otra serie por pendientes del mismo metal con su superficie protegida de acuerdo con
la invenci´on, mediante el dep´osito de una capa
de acetato de celulosa. El sistema de fijaci´on de
los pendientes sometidos a la prueba era del tipo anzuelo.
Se anotaron las eventuales reacciones al´
ergi-cas. En caso de que se produjera una reacci´on de
intolerancia, se interrump´ıa la prueba.
Pudo comprobarse que en 19 casos no se
ob-serv´o ninguna reacci´on al´ergica, incluso despu´es
de haber llevado de manera continua, durante 30 d´ıas, unos pendientes realizados de acuerdo con la
presente invenci´on, mientras que en la totalidad
de pacientes que utilizaron pendientes no
prote-gidos se observaron reacciones al´ergicas.
En 5 casos, se observo un ligero escozor
du-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
rante dos o tres d´ıas en el curso de la segunda semana (dos casos) o de la tercera semana (tres
casos), pero la reacci´on al´ergica observada era
muy d´ebil y no impidi´o la prorrogaci´on del
es-tudio hasta el trig´esimo d´ıa.
En tres pacientes se desencadenaron
reac-ciones al´ergicas a los pendientes protegidos de
acuerdo con la presente invenci´on al cabo de dos
d´ıas, ocho d´ıas y diez d´ıas, respectivamente. Es-tas reacciones se observaron en unas condiciones
de intensos calores clim´aticos. En estos tres
ca-sos se interrumpi´o el estudio. El examen de los
pendientes al microscopio puso de relieve una
de-gradaci´on del revestimiento superficial, que puede
servir para explicar la reacci´on al´ergica.
Estos resultados confirman la eficacia del tra-tamiento superficial de los pendientes mediante la
formaci´on de una capa de acetato de celulosa, de
acuerdo con la presente invenci´on, dado que de
27 pacientes en todos los cuales se desarrollaban
reacciones al´ergicas en las condiciones usuales, 24
pacientes fueron sometidos a la prueba y llevaron durante 30 d´ıas pendientes tratados de acuerdo
con la invenci´on, sin ninguna reacci´on al´ergica o
con muy d´ebiles reacciones al´ergicas.
Los siguientes ejemplos, que se dan a t´ıtulo no limitativo, ilustran con mayor detalle las
compo-siciones a base de derivados celul´osicos que
pue-den utilizarse para el tratamiento de superficies
met´alicas seg´un la presente invenci´on.
Ejemplo 1
Se utiliza un lote de 50 pendientes que pueden
hallarse en el comercio, en el ´ambito de la
bisu-ter´ıa de fantas´ıa, a base de una aleaci´on met´alica
de cobalto, n´ıquel y cromo.
Se sumergen los pendientes en un ba˜no
do-tado de la composici´on que se indica m´as
ade-lante, mantenido a una temperatura de
aproxi-madamente 20◦C.
La inmersi´on se lleva a cabo durante un
pe-riodo de aproximadamente 10 segundos.
Composici´on de la soluci´on (expresada en
par-tes en peso)
- acetato de celulosa 10
- acetato de etilo 50
- metil etil cetona 40
Se secan los pendientes mediante una corriente
de aire caliente, a aproximadamente 50◦C,
du-rante 2 minutos, y despu´es al aire libre durante
aproximadamente 30 minutos.
Se efectua seguidamente una segunda
inmer-si´on en las mismas condiciones, para aplicar una
segunda capa de acetato de celulosa. Ejemplo 2
Se procede igual que en el Ejemplo 1, pero sustituyendo el acetato de celulosa por aceto-butirato de celulosa.
Adem´as, antes de proceder a la inmersi´on en
la soluci´on de aceto-butirato de celulosa, se aplica
una capa inicial de butiral polivin´ılico por
in-mersi´on en una soluci´on de la Marca PSF 738
Bollor´e-Gival y se realiza un secado mediante una
corriente de aire caliente durante 2 minutos, y
La soluci´on utilizada para la aplicaci´on de la
capa primaria presenta la siguiente composici´on
(expresada en partes en peso):
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 - PSF 738 (butiral polivin´ılico) 20 - acetato de etilo 79
REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para el tratamiento
super-ficial de objetos met´alicos destinados a ser
uti-lizados en contacto con la piel, caracterizado
porque se aplica una capa de derivado celul´osico
sobre al menos una parte de la superficie del ob-jeto.
2. Procedimiento seg´un la reivindicaci´on 1,
caracterizado porque se aplica el derivado
ce-lul´osico bajo la forma de una soluci´on, por
in-mersi´on o por pulverizaci´on.
3. Procedimiento seg´un una cualesquiera de
las reivindicaciones 1 ´o 2,caracterizadoporque
el derivado celul´osico es elegido entre un ´eter de
celulosa, un ester de celulosa y la nitro-celulosa, aisladamente o formando mezcla.
4. Procedimiento seg´un la reivindicaci´on 3,
caracterizado porque el derivado celul´osico es elegido entre el acetato de celulosa y el aceto-butirato de celulosa.
5. Procedimiento seg´un una cualesquiera de
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
las reivindicaciones 1 y 2,caracterizadoporque
la soluci´on celul´osica de inmersi´on o de
pulveri-zaci´on contiene adem´as un plastificante.
6. Procedimiento seg´un una cualesquiera de
las reivindicaciones precedentes, caracterizado
porque la capa de derivado celul´osico depositada
sobre el objeto met´alico presenta un espesor
com-prendido entre 30µm y 300µm.
7. Procedimiento seg´un la reivindicaci´on 1,
caracterizado porque se somete a la superficie
met´alica a un pre-tratamiento.
8. Art´ıculo de bisuter´ıa de fantas´ıa
consti-tuido a base de un metal o una aleaci´on met´alica
destinado a ser usado en contacto con la piel,
ca-racterizadoporque presenta una capa externa a
base de un derivado celul´osico sobre al menos una
parte de su superficie.
9. Accesorio met´alico del vestido destinado
a ser utilizado en contacto con la piel,
carac-terizado por hallarse dotado de una capa
exte-rior a base de un derivado celul´osico sobre, como
m´ınimo, una parte de su superficie.
NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Euro-peas (CPE) y a la Disposici´on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci´on del Convenio de Patente Europea, las patentes euro-peas que designen a Espa˜na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir´an ning´un efecto en Espa˜na en la medida en que confieran protecci´on a produc-tos qu´ımicos y farmac´euticos como tales.
Esta informaci´on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.
