10 OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO LIPIDOS

Tema 10

OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS LIPIDOS

Ésteres de ácidos grasos y de un alcohol o un poliol con o sin la Ésteres de ácidos grasos y de un alcohol o un poliol con o sin la Ésteres de ácidos grasos y de un alcohol o un poliol con o sin la Ésteres de ácidos grasos y de un alcohol o un poliol con o sin la Presencia de otros componentes diferentes

Presencia de otros componentes diferentes

S t i d

S t i d

FUNCIONES

FUNCIONES Sustancias de reserva Sustancias de reserva Fuente de E celular Fuente de E celular Agentes Protectores Agentes Protectores

Constituyentes de la membrana celular Constituyentes de la membrana celular Propiedades

Propiedades

Solubles en disolventes orgánicos apolares Solubles en disolventes orgánicos apolares Solubles en disolventes orgánicos apolares Solubles en disolventes orgánicos apolares No son volátiles (Esencias)

No son volátiles (Esencias)

CLASIFICACIÓN

CLASIFICACIÓN CLASIFICACIÓN CLASIFICACIÓN

Lípidos Simples Lípidos Simples

Lípidos Compuestos o Complejos Lípidos Compuestos o Complejos Lípidos Compuestos o Complejos Lípidos Compuestos o Complejos

Tema 10

OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS LIPIDOS

Lípidos Simples

Lípidos Simples

Lípidos Simples

Lípidos Simples

ésteres de ác. grasos y glicerina o glicerol ésteres de ác. grasos y glicerina o glicerol

Glicéridos, céridos y estéridos

GLICÉRIDOS

GLICÉRIDOS Triglicéridos o triacilgliceroles Triglicéridos o triacilgliceroles En grasas y aceites vegetales En grasas y aceites vegetales

Lípidos de reserva (frutos y semillas) Lípidos de reserva (frutos y semillas) p p ( ( y y ) )

La longitud de la cadena de los ác. grasos que esterifican el glicerol es La longitud de la cadena de los ác. grasos que esterifican el glicerol es

variable

variable + comunes C16 y C18+ comunes C16 y C18yy

LÍPIDOS LÍPIDOS

Ác grasos insaturados:

Ác grasos insaturados: Mono,di o trietilénicos (ác. Oleico,linoleico,Mono,di o trietilénicos (ác. Oleico,linoleico, Ác.grasos alifáticos saturados:

Ác.grasos alifáticos saturados: Ác. palmítico (C16) y Ac. Esteárico (C18)Ác. palmítico (C16) y Ac. Esteárico (C18) Ác. grasos insaturados:

Ác. grasos insaturados: ,, (( ,, ,,

linolénico linolénico

p ( ) y ( )

p ( ) y ( )

Tema 10

OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS LIPIDOS

Ácidos grasos Ciclopropánicos y ciclopentánicos:

Ácidos grasos Ciclopropánicos y ciclopentánicos:

Ciclos de 3 ó 5 átomos de C : Ác. malválico y án. estercúlico Ciclos de 3 ó 5 átomos de C : Ác. malválico y án. estercúlico Hidroxiácidos:

Hidroxiácidos:d o ác dosd o ác dos Con uno o varios grupos OH en la cadena alifática Con uno o varios grupos OH en la cadena alifática Co u o o a os g upos O eCo u o o a os g upos O e a cade a a át caa cade a a át ca (Ricinoleico)

(Ricinoleico) Epoxiácidos:

Epoxiácidos: Oxidación de un doble enlaceOxidación de un doble enlace Otros:

Otros: Con enlace acetilénicoCon enlace acetilénico Insaturación ácidos grasos

Trans Cis

LIPIDOS TRIGLICÉRIDOS (Triacilglicerol) TRIGLICÉRIDOS (Triacilglicerol)

Homogéneo

Homogéneogg Los ác. grasos saturados esterifican Los ác. grasos saturados esterifican Heterogéneos

Heterogéneos**** gg

preferentemente la función alcohol 1º (

preferentemente la función alcohol 1º (αα -- αᨨ) ) del glicerol y los insaturados esterifican

del glicerol y los insaturados esterifican principalmente la función alcohol 2º (B) principalmente la función alcohol 2º (B)

Aceite vegetal (mezcla compleja de triésteres) Aceite vegetal (mezcla compleja de triésteres)

Seres vivos

Seres vivos Ácidos monoinsaturadosÁcidos monoinsaturados

Vegetales

Vegetales Ácidos grasos con mayor nº de dobles enlacesÁcidos grasos con mayor nº de dobles enlaces

Tema 10

OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO OTROS COMPUESTOS DEL METABOLISMO PRIMARIO

LIPIDOS LIPIDOS

PROPIEDADES:

PROPIEDADES:

PROPIEDADES:

PROPIEDADES:

Solubles en disolventes orgánicos e insolubles agua Solubles en disolventes orgánicos e insolubles agua Triglicéridos saponificables con OH alcalinos Triglicéridos saponificables con OH alcalinos

glicerol +

glicerol + ácác. grasos. grasos sales o jabones

sales o jabones sales o jabones sales o jabones Trigliceroles

Trigliceroles de de ácác. grasos insaturados: se enrancian. grasos insaturados: se enrancian

Céridos y estéridos (Protectora)

Céridos y estéridos (Protectora)

Ésteres de ácidos grasos, generalmente de Ésteres de ácidos grasos, generalmente de Cadena la ga de hasta 34 C alcoholes

Cadena la ga de hasta 34 C alcoholes

Cérido Verdadero

Cérido Verdadero: éster en el que el alcohol es alifático : éster en el que el alcohol es alifático Estérido

Estérido: si el ác graso esterifica un esterol : si el ác graso esterifica un esterol

Cadena larga de hasta 34 C y alcoholes Cadena larga de hasta 34 C y alcoholes

monohídricos.

monohídricos. ↑↑ PMPM

Estérido

Estérido: si el ác, graso esterifica un esterol : si el ác, graso esterifica un esterol

Insolubles en agua, punto fusión↓↓, Tº ambiente cristalino, + resistente a , Tº ambiente cristalino, + resistente a La saponificación

La saponificación

Tema 10

LIPIDOS LIPIDOS

LÍPIDOS COMPUESTOS

LÍPIDOS COMPUESTOS

Escaso interés en Farmacognosia Escaso interés en Farmacognosia

Poseen otros componentes distintos en su molécula Poseen otros componentes distintos en su molécula grupo fosfato sustituyente básico

grupo fosfato sustituyente básico aminoalcohólicoaminoalcohólico ((etanolamina colinaetanolamina colina)) grupo fosfato, sustituyente básico,

grupo fosfato, sustituyente básico, aminoalcohólicoaminoalcohólico ((etanolamina,colinaetanolamina,colina),), Oxoaminoácido

Oxoaminoácido ((serinaserina) u otras ) u otras sustsust. (glicerol). (glicerol)

Las cadenas de ác. grasos esterifican los OH de los C 1,2 del glicerol, Las cadenas de ác. grasos esterifican los OH de los C 1,2 del glicerol, Mientras que en el C3 se encuentra fijado el fosfato.

Mientras que en el C3 se encuentra fijado el fosfato.

Ej/ Fosfatidil glicerol Ej/ Fosfatidil glicerol Ej/ Fosfatidil glicerol Ej/ Fosfatidil glicerol

Cloroplastos Cloroplastos mitocondrias mitocondrias mitocondrias mitocondrias

Tema 10

LIPIDOS LIPIDOS

LÍPIDOS COMPUESTOS

LÍPIDOS COMPUESTOS

GLUCOLÍPIDOS

GLUCOLÍPIDOS

Un gran nº de compuestos Fam. GlucoglicerolípidosFam. Glucoglicerolípidos (galactosilglicéridos) (galactosilglicéridos)

Componente glucídico = oligosacárido ligado al C3 glicerol x enlace osídico Componente glucídico = oligosacárido ligado al C3 glicerol x enlace osídico OH de C1,C2 = esterificados con ácidos grasos

OH de C1,C2 = esterificados con ácidos grasos

Metabolismos de cloroplastos Metabolismos de cloroplastos Metabolismos de cloroplastos Metabolismos de cloroplastos

Tema 10 LIPIDOSLIPIDOS

EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES

EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES

Preparación de la droga Preparación de la droga

EXTRACCIÓN EXTRACCIÓN

1. Presión Mecánica 2 Di l t

2 Di l t

1.

1. Caliente Tº 100Caliente Tº 100--105ºC105ºC Frío (Oliva)

Frío (Oliva) 2. Disolventes

2. Disolventes

2. Pulverización de la droga 2. Pulverización de la droga

↑↑superficie contacto con disolventesuperficie contacto con disolvente

Aceites Brutos Aceites Brutos

Mezcla aceite+ disolvente (99%) Mezcla aceite+ disolvente (99%) Mezcla aceite+ disolvente (99%) Mezcla aceite+ disolvente (99%) Ác. grasos libres,

Ác. grasos libres, Gomas

Gomas

Purificación Purificación

pigmentos pigmentos

Tema 10 LIPIDOSLIPIDOS

EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES VEGETALES

PURIFICACIÓN PURIFICACIÓN Aceites Brutos

Aceites Brutos

Desengrasado Desengrasado

Neutralización ac.grasos Neutralización ac.grasos Decoloración

Decoloración desodorización desodorización

ACEITE REFINADO

ACEITE REFINADO

Tema 10 LIPIDOSLIPIDOS

Control de los aceites vegetales Control de los aceites vegetales Control de los aceites vegetales Control de los aceites vegetales

Farmacopeas Farmacopeas Ctes Físicas

Ctes Físicas (densidad relativa índice(densidad relativa índice Ctes. Físicas

Ctes. Físicas (densidad relativa, índice(densidad relativa, índice De refracción, viscosidad)

De refracción, viscosidad) Ídices químicos :

Ídices químicos :

••Índice de Acidez

Índice de Acidez

••Índice de Acidez

Índice de Acidez

••Índice de saponificación

Índice de saponificación

••Índice de Yodo

Índice de Yodo I di d P ó id

I di d P ó id Calidad del Aceite Calidad del Aceite

••Indice de Peróxidos

Indice de Peróxidos

••Grado de acidez

Grado de acidez

••Insaponificable

Insaponificable

Calidad del Aceite Calidad del Aceite

Hidrocarburos, carotenoides, Hidrocarburos, carotenoides, Esteroles, tocoferoles, alcoholes Esteroles, tocoferoles, alcoholes

fá é

fá é TÉCNICAS CROMATOGRÁFICASTÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS Alifáticos y terpénicos

Alifáticos y terpénicos

Tocoferoles= Vitmina E Tocoferoles= Vitmina E

TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS CG, TLC, HPLC

CG, TLC, HPLC

(Antioxidantes naturales) (Antioxidantes naturales)

Tema 10 LIPIDOSLIPIDOS

Importancia de Aceites Vegetales en Farmacognosia

Importancia de Aceites Vegetales en Farmacognosia

F i (F t i ) i i t l l it i i t

F i (F t i ) i i t l l it i i t

Farmacia (Farmacotecnia), excipiente en sol.oleosas, supositorios, inyect...

Farmacia (Farmacotecnia), excipiente en sol.oleosas, supositorios, inyect...

Cosmética Cosmética Alimentación Alimentación

Pinturas y barnices Pinturas y barnices Pinturas y barnices Pinturas y barnices

Aceite de semillas dulces

Aceite de semillas dulces (Amygdalus communis)(Amygdalus communis) Aceite de cacahuate

Aceite de cacahuate (Arachis hypogaea)(Arachis hypogaea) Aceite de cacahuate

Aceite de cacahuate (Arachis hypogaea)(Arachis hypogaea) Aceite de Oliva

Aceite de Oliva ((Olea europeaOlea europea)) Aceite de adormidera

Aceite de adormidera (Papaver sofniferum)(Papaver sofniferum) Aceite de coco (

Aceite de coco (Cocus rucufera)Cocus rucufera)

Propiedades Propiedades

Farmacológicas Farmacológicas Aceite de coco (

Aceite de coco (Cocus rucufera)Cocus rucufera) Aceite de manteca de cacao

Aceite de manteca de cacao (Theobroma cacao)(Theobroma cacao) Aceite de oliva (emoliente y colagogo)

Aceite de oliva (emoliente y colagogo) Aceite de ricino(

Aceite de ricino(↑↑peristaltismo intestinalperistaltismo intestinal——purgante oleoso)purgante oleoso) Aceite de Onagra ( alteraciones de la piel)

Aceite de Onagra ( alteraciones de la piel)

A it d b j ( lt i t l )

A it d b j ( lt i t l )

Aceite de borraja (alteraciones mestruales) Aceite de borraja (alteraciones mestruales) Extractos lípido

Extractos lípido--esterólicos (adenoma prostático) esterólicos (adenoma prostático) Pygeum africanum Pygeum africanum yy Serenea repens

Serenea repens

Tema 10 LIPIDOSLIPIDOS

Compuestos Nitrogenados Compuestos Nitrogenados Compuestos Nitrogenados Compuestos Nitrogenados Enzimas

Enzimas (actividad proteolítica) (actividad proteolítica)

Enzimas

Enzimas (actividad proteolítica) (actividad proteolítica)

Papaína (Carica papaya)Carica papaya) látex de los frutoslátex de los frutos--mezcla proteasasmezcla proteasas

Insuficiencias digestivas, afecciones cutáneas Insuficiencias digestivas, afecciones cutáneas

Bromelaína

Bromelaína ((AnanasAnanas comosuscomosus) )

Dispesias, propiedades antinflamatorias Dispesias, propiedades antinflamatorias

Látex por incisión en el fruto Látex por incisión en el fruto

Ficina

Ficina (Ficus (Ficus caricacarica, ficus , ficus insipidainsipida) )

Propiedades antiinflamatorias Propiedades antiinflamatorias

Látex por incisión en el tronco Látex por incisión en el tronco Propiedades antiinflamatorias Propiedades antiinflamatorias La

La bromelaínabromelaína y la y la ficinaficina se utilizan en infiltraciones en tejido óseo ense utilizan en infiltraciones en tejido óseo en hernias discales como antiinflamatorio

hernias discales como antiinflamatorio hernias discales como antiinflamatorio hernias discales como antiinflamatorio Proteínas: Alholva

Proteínas: Alholva (Trigonella foenum(Trigonella foenum--graecum), graecum), Proteínas soja, algas (spir..Proteínas soja, algas (spir..

Carica

Carica papayapapaya

Compuestos Nitrogenados (Enzimas) Compuestos Nitrogenados (Enzimas)

Ananas

Ananas comosuscomosus

Ficus

Ficus caricacarica

Ficus

Ficus insipidainsipida

Tema 10 LIPIDOSLIPIDOS

Otros Compuestos Nitrogenados Otros Compuestos Nitrogenados Otros Compuestos Nitrogenados Otros Compuestos Nitrogenados

H t ó id i éti Gl i l t

H t ó id i éti Gl i l t

Heterósidos cianogenéticos y Glucosinolatos Heterósidos cianogenéticos y Glucosinolatos

R i V t l R i V t l Reino Vegetal Reino Vegetal aminoácidos

aminoácidos Defensa de hervívoros e insectosDefensa de hervívoros e insectos

Atraídos por isotiocianatos de glucosinolatos Atraídos por isotiocianatos de glucosinolatos

Heterósidos Cianogenéticos

Heterósidos Cianogenéticos

R L i

R L i

Rosaceae, Leguminosas, Rosaceae, Leguminosas,

Gramíneas, Asteraceaes, etc.

Gramíneas, Asteraceaes, etc. Semillas, hojas, órganos subterr.Semillas, hojas, órganos subterr.

Inactivar enzimas Inactivar enzimas Amigdalósido

Amigdalósido (almendras amargas)(almendras amargas) Prunasósido

Prunasósido (laurel cerezo)(laurel cerezo) prunusprunus laurocerasuslaurocerasus Linamarósido

Linamarósido (lino)(lino) L t t li

L t t li ((t b lt b l))

Inactivar enzimas Inactivar enzimas (aislamiento)

(aislamiento) Lotoaustralina

Lotoaustralina ((treboltrebol))

Tema 10

GLUCOSINOLATOS GLUCOSINOLATOS

Heterósidos azufrados derivados de aa Heterósidos azufrados derivados de aa

Cruciferas, Capparidaceas, Resedaceas y otras fam. Del orden Capprales Cruciferas, Capparidaceas, Resedaceas y otras fam. Del orden Capprales

Sabores acres y olores desagradables Sabores acres y olores desagradables

Mostazas alcaparras berros rábanos coles etc (fam Bracicaceas) Mostazas alcaparras berros rábanos coles etc (fam Bracicaceas) Mostazas, alcaparras, berros, rábanos, coles, etc...(fam. Bracicaceas) Mostazas, alcaparras, berros, rábanos, coles, etc...(fam. Bracicaceas)

aa

aa Aldoxima + SH + glucosa Aldoxima + SH + glucosa

aa

aa Aldoxima + SH + glucosa Aldoxima + SH + glucosa

Derivados alifáticos azucar = glucosa ( en el vegetal: sales) Derivados alifáticos azucar = glucosa ( en el vegetal: sales) Derivados alifáticos, azucar = glucosa ( en el vegetal: sales) Derivados alifáticos, azucar = glucosa ( en el vegetal: sales) Enzimas hidrolíticas

Enzimas hidrolíticas Tioglucosidasas = mirosinasasTioglucosidasas = mirosinasas Glucosinolatos

Glucosinolatos hidrólisishidrólisis Olor desagradableOlor desagradable isotiocianatosisotiocianatos

Tema 10

GLUCOSINOLATOS GLUCOSINOLATOS

Extracción:

Extracción: alcohol hirviente alcohol hirviente

P ifi ió P ifi ió

Extracción:

Extracción: alcohol hirviente alcohol hirviente

Resinas de intercambio iónico

Resinas de intercambio iónico

Purificación Purificación

Resinas de intercambio iónico Resinas de intercambio iónico

Isotiocianatos volátiles son tóxicos para insectos Isotiocianatos volátiles son tóxicos para insectos

Usos

Usos

Dermatología , antibacteriano, coleréticascoleréticas, expectorantes y, expectorantes y mucolíticas

mucolíticas Mostazas oficinales

Mostazas oficinales (Revulsivas)

(Revulsivas)

Semillas de mostaza (

Semillas de mostaza (BrassicaBrassica junceajuncea)) Mostaza negra

Mostaza negra ((BrassicaBrassica nigranigra)) Hierba de los Cantores

Hierba de los Cantores ((ErysimumErysimum officinaleofficinale) ) (afecciones bronquiales)(afecciones bronquiales)