6. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
6.3. Preparación de adhesivo de P(VAc-co-PVA) con NPs
La adición de las NPG y NPs de ZnO y ZnO/NPG requirió de la modificación de la etapa inicial del procedimiento descrito anteriormente para la preparación del látex. Se realizó dos procedimientos distintos en esta etapa. El primer procedimiento consistió en la dispersión de NPG a concentración de 0.1% en peso con respecto a la masa de la mezcla de reacción total en 100 mL de agua y se sonicó cuatro veces por 15 s cada una en un baño ultrasónico Branson 2510. En seguida, se preparó la solución micelar en 230 mL de agua y 0.7 g de SDS en el reactor y se incorporaron los 100 mL de la dispersión de NPs, con agitación constante, esta mezcla se sonicó tres veces durante 15 s cada una.
En el segundo procedimiento, primero se preparó la solución micelar en 330 mL de agua (Milli Q) y 0.76 g de SDS (correspondiente a una concentración de 8 mM, valor cercano a la CMC reportada para el SDS). Posteriormente, se tomó 200 mL de la solución micelar y se adicionó 0.05 % en peso de NPG con respecto a la masa de la mezcla de reacción total, y se sometió a ultrasonido durante 30 min utilizando el procesador ultrasónico VCX500 de Sonics & Materials, a una amplitud de 45 %, manteniendo la temperatura de solución alrededor de 25 °C. Al terminar el tiempo de ultrasonicación, se centrifugó a 3900 rpm durante 15 min, eliminando los agregados de NPG por medio de decantación. Posteriormente, en el reactor se adicionó 230 mL de la dispersión de NPG; con los 100 mL de solución micelar restantes se realizó lavados del recipiente que contenía la dispersión de NPG con el fin de no dejar remanentes. Con respecto a los nanocompuesto de ZnO/NPG se omitió la centrifugación debido que se obtuvo buena dispersión en el látex sin la presencia de aglomerados.
Al finalizar la primera etapa, en ambos procedimientos se montó el reactor y se aplicó agitación mecánica a 300 rpm durante 20 min; en seguida, se agregó 0.1 g de iniciador con agitación constante a 30 °C y se incorporó el PVA, lentamente hasta que su disolución se completó. Una vez logrado lo anterior, se prosiguió con la etapa 2 y 3 mencionadas en el apartado 6.2. Cabe mencionar que en las reacciones con NPs de ZnO/NPG y ZnO las
32 cantidades de los componentes se redujo a la mitad con el fin de reducir la cantidad de NPs utilizadas.
6.4. Purificación del P(VAc-co-VA)
Para la purificación del P(VAc co-VA) sin y con NPs se efectuó de la siguiente manera, primero, se colocó en un vial la muestra de látex y se liofilizó durante 24 h, posteriormente el polímero seco se lavó con agua MilliQ caliente a 80°C agitando constantemente hasta formar una sola masa, al término de este paso se decantó el agua y se realizó los lavados necesarios hasta observar la ausencia de formación de espuma, la muestra obtenida se llevó al liofilizador durante 24h. Finalmente, la muestra de polímero seca se disolvió en THF y se precipitó en éter etílico en una relación de 10:1 (éter: cloroformo). El polímero obtenido se lleva nuevamente a liofilizar por un lapso de 24 h con el fin de eliminar cualquier resto de disolvente.
6.5.Caracterización del látex
6.5.1. Sólidos totales y conversión
Las muestras recolectadas e inhibidas con HQ se llevaron a congelar a -30 °C durante 3 h posteriormente se llevaron al liofilizador LABCONCO Freezone1 a -40 °C por 60 h. Al terminar el tiempo de liofilización se pesó el vial nuevamente y se calculó el porcentaje de sólidos totales y la conversión global.
6.5.2. Diámetro de partícula y estabilidad del sistema
El diámetro de las partículas se midió con el equipo de dispersión de luz (DLS, por sus siglas en inglés) Zetasizer nano-S90. Para ello, el equipo se estabilizó a 25 °C y se realizaron 3 corridas para obtener el promedio final. La estabilidad del sistema se evaluó mediante potencial Z.
6.5.3. Comportamiento reológico
Para determinar el comportamiento reológico del látex al agregar las NPG y NPs de ZnO/NPG y ZnO, se utilizó el reómetro Anton Paar MCR-501 de Paar Physica, con una
33 geometría cono-plato (CP-50). La medición se realizó a 25 puntos con una tasa de 15 s por punto, en un rango de tasa de corte de 0.01 s-1 a 1000 s-1 a 25 °C.
6.5.4. Caracterización microscópica
El estudio de la morfología del látex se realizó en un microscopio electrónico de barrido (SEM, por sus siglas en inglés) modelo JEOL JSM-7401F, por medio de fractura de película. Además del equipo SEM, también se usó el microscopio óptico Olympus BX60, para observar la distribución de las NPs en las películas formadas.
6.5.5. Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (FTIR)
La interacción entre el polímero y las NPs se determinó con la técnica de FTIR en el equipo Nicolet 6700 empleando un intervalo de longitud de onda de 500-4000 cm-1.
6.5.6. Determinación del contenido de gel en el polímero
La determinación de contenido de gel se usó para estudiar el entrecruzamiento del polímero. Para ello, se utilizó la extracción Soxhlet, esta prueba consistió en pesar en un dedal de celulosa (D) 0.5 g de polímero (P0) previamente lavado con agua Milli Q y liofilizado. Se utilizaron 300 mL de THF y un tiempo de reflujo de 9 h, al terminar este tiempo, se dejó secar el dedal con la muestra de polímero remanente (P1) y se pesó nuevamente. El cálculo de contenido de gel se obtuvo por medio de la ecuación 6.1
% 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑔𝑒𝑙 = (𝑃1−𝐷
𝑃0 ) 𝑥 100 (Ec. 6.1) 6.5.7. Resonancia magnética nuclear (RMN)
Con 1HRMN se determinó el grado de hidrólisis del polímero previamente purificado (apartado 6.4). Los espectros se obtuvieron con el espectrómetro Bruker Ascend 400 utilizando como disolvente cloroformo deuterado (CDCL3) y un tubo capilar de tolueno deuterado como referencia externa. Se prepararon 15 mg de polímero en 0.6 mL de CDCL3-d en un tubo de resonancia.
Para comprobar la formación del copolímero PVAc con PVA se utilizó la ecuación 6.2
% 𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑉𝐴𝑐 = (𝐼𝐶𝐻 (𝑃𝑉𝐴𝑐)⁄# 𝐻)
(𝐼𝐶𝐻 (𝑃𝑉𝐴𝑐⁄#𝐻)+(𝐼𝑂𝐻⁄#𝐻) (𝐸𝑐. 6.2)
34 donde ICH(PVAc) e IOH, corresponden a la intensidad de la banda metino del PVAc y al del hidroxilo, respectivamente y #H corresponde al número de hidrógeno.
6.5.8. Cromatografía por permeación de gel (GPC)
El peso molecular promedio de la fracción soluble del polímero purificado se determinó por la técnica de GPC en el equipo Hewlett Packard serie 1110, el cual cuenta con un detector refractómetro diferencial (HP 1047 A). Se usó THF grado HPLC como eluente a un flujo de 1 mL/min y como estándar se empleó poliestireno. Las muestras se prepararon a concentración de 1mg/mL de THF grado HPLC.
6.5.9. Calorimetría diferencial de barrido (DSC)
El comportamiento térmico del polímero purificado se determinó mediante DSC en el equipo DSC-2920 Modulated DSC, utilizando una rampa de calentamiento de 10 °C/min, desde 0 °C hasta 280 °C, en atmósfera de nitrógeno (N2). Se eliminó la historia térmica de la muestra en el primer calentamiento y el segundo se utilizó para análisis los datos.
6.5.10. Análisis termogavimétrico (TGA)
La estabilidad térmica del polímero purificado se investigó mediante TGA con el analizador TGA TA Instruments Q500, en atmósfera de N2 a una tasa de calentamiento de 10 °C/min, calentando desde 25 °C hasta 700 °C.
6.5.11. Análisis dinámico mecánico (DMA)
Se utilizó el equipo DMA Q800 en modo tensión para investigar las propiedades viscoelásticas de las películas, para ello se realizó un calentamiento a tasa de 10 °C/min de 30 °C hasta 180 °C
6.6.Pruebas de adhesividad
Las pruebas de adhesividad (esfuerzo de corte y de tensión) se efectuaron en probetas de madera de pino en un equipo de pruebas universal electromecánica MTS Criterion modelo 43. Las pruebas se iniciaron con la determinación de la cantidad de látex necesaria para cubrir un área determinada de las probetas. Las probetas se realizaron de pino y previo a las pruebas de adhesividad se acondicionaron a 25 °C y 50% de humedad relativa durante 7 días.
35 6.6.1. Esfuerzo de corte
Las pruebas de esfuerzo de corte se efectuaron siguiendo la norma ASTM D3165-07 (71).
Las dimensiones de las probetas se muestran en la Figura 6.1; cada probeta constó de cuatro partes y se unieron colocando ~ 0.5 g del látex.
Figura 6.1 Medidas de probetas para fuerza de corte
Cada extremo de la probeta se puso en contacto con las mordazas, de modo que la dirección de la carga aplicada coincidiera con el eje largo de la probeta. La tasa de la carga fue de 1 mm/min hasta llegar a la falla mecánica.
6.6.2. Prueba de tensión
De acuerdo al método sugerido por Blilie (72), las probetas se cortaron a las medidas indicadas en la Figura 6.2 y se formaron por dos partes que se unieron aplicando ~ 0.25 g del látex.
36 Figura 6.2. Medidas de probetas de acuerdo con el método sugerido por Blilie
Al igual que en las pruebas de esfuerzo de corte, la dirección de la carga aplicada coincidió con el eje largo de la probeta, con tasa de la carga de 1 mm/min hasta llegar a la falla.
6.7. Caracterización de las NPs 6.7.1. Difracción de rayos X (XRD)
El análisis por XRD de las NPs de ZnO y NCs de ZnO/G se realizó en un difractómetro Marca Rigaku, IV generación, que opera a una potencia de 25 mA y 35 KV, con una radiación CuKα (154 nm) en un intervalo de barrido de 10° a 80° en escala 2Ɵ y con paso de 0.02°/s. Las NPs se homogeneizaron en un mortero de ágata y se colocaron en el portamuestras del equipo para su respectivo análisis. El espacio interplanar de las láminas de C en NPG se calculó con la ley de Bragg(73) (Ec.6.3):
𝑑 = 𝜆
2 sin 𝜃 (Ec. 6.3)
donde d es distancia interlaminar, 𝜆 es la longitud de onda generada por los rayos-X, en este caso con una radiación CuKα (0.15 nm) y 𝜃 es el ángulo entre el haz de luz incidente y el difractado. El tamaño de cristalita se determinó con la ecuación de Debye-Scherrer (74) (Ec. 6.4)
𝐷 = 𝑘𝜆
𝛽 𝑐𝑜𝑠𝜃 (Ec. 6.4)
37 donde D es el tamaño de cristalita, k la constante de Scherrer con valor de 0.90 y β el ancho del pico a la mitad de la altura máxima del plano, para el ZnO se utilizó el plano (101). El número de láminas (n) se calculó de acuerdo a la Ec. 6.5
𝑛 =𝐷
𝑑+ 1 (Ec. 6.5)
6.7.2. Microscopía electrónica de transmisión (TEM)
La morfología de las NPs y se estudiaron tomando imágenes TEM en un quipo TITAN 80- 300 FEI operado a 300 kV. La preparación de las muestras consistió en dispersar una pequeña cantidad de las NPs en etanol durante 30 min con ayuda de un baño de ultrasonido.
A continuación, se tomó una gota de la solución y se colocó en una rejilla de cobre recubierta con una película de lacey carbon y se dejó secar hasta que el solvente se evaporó.
6.7.3. Espectroscopia Raman
El análisis por espectroscopia Raman se realizó en un equipo HoribaScientific Xplora ONE equipado con un microscopio cofocal, las mediciones se efectuaron con un láser de longitud de onda de 532 nm.
6.7.4. Dispersión de luz cuasielástica
El tamaño y estabilidad de las NPs se investigaron mediante DLS y potencial Z con el equipo Microtrac Nanotrac modelo Wave II. Para ello, las NPs se sometieron a ultrasonicación durante 30 min y posteriormente a centrifugación durante 15 min con el fin de separar las NPs individuales de los agregados grandes de NPs.
38 7. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
7.1.Caracterización de las NPs
7.1.1. Difracción por rayos X (XRD)
En la Figura 7.1 se muestran los difractogramas de rayos-X correspondientes a las NPG y NPs ZnO y ZnO/NPG. En la parte inferior de la figura se incorporaron los estándares correspondientes a carbón grafito, C, (JCPDS 75-2078), y al ZnO (JCPDS 79-0205) con el propósito de facilitar la identificación de las reflexiones características de la estructura de los materiales. En el difractograma correspondiente a las NPG se aprecian las reflexiones cristalográficas de C en valores de 26.1° (2θ) relacionado con el plano cristalino (002). En éste, la intensidad de la reflexión está relacionado con un mayor grado de desorden (exfoliación) de las láminas. Por otro lado, la señal en 44.5° (2θ) corresponde al plano (101), el cual disminuye y acentúa el grado de exfoliación de grafito (75). Con respecto al difractograma de NPs ZnO se identificaron las reflexiones típicas de la estructura tipo wurtzita del ZnO, sin que se presentaran picos de difracción adicionales. En el caso de ZnO/NPG, se observaron las reflexiones del ZnO y la presencia de un pico débil a 26.1° y 44.5° (2θ) atribuido a NPG, confirmando la co-existencia de ZnO y NPG en ZnO/NPG. El espaciamiento entre las láminas de G resultó de 0.34 nm, valor correspondiente al reportado en la literatura (44), y el número de láminas resultó de 57 y es cercano al valor aproximado especificado por el fabricante (< 50 láminas). Con respecto al tamaño de cristalita del ZnO resultó de 19.3 nm.
39 Figura 7.1 Difractogramas de rayos-X de ZnO, NPG y ZnO/NPG. En la parte inferior los estándares de ZnO y C (JCPDS 79-0205 y JCPDS 75-2078, respectivamente).
7.1.2. Espectroscopia Raman
En el espectro de las NPs de ZnO, Fig. 7.2 (a), se observan bandas correspondientes al ZnO tipo wurtzita, y presenta los modos ópticos A1+2B1+E1+2E2. Los modos polares A1 y E1 se dividen en componentes ópticos transversales (A1TO y E1TO) y en longitudinales (A1LO y E1LO). Por otro lado, el modo E2 se compone de fonones de baja y alta frecuencia (E2L y E2H) (76). En el espectro se presentan picos en longitudes de onda de 89, 154, 320, 425, 550 y 1085 cm-1 y se relacionan a los modos E2L, 2E2H, E2(H-L),E1(TO), A1(LO) y E2(LO) (77). El modo E2 indica la alta cristalinidad de la estructura wurtzita del ZnO y se origina en la vibración del oxígeno en ZnO, mientras que el modo E1(TO) es debido a las vacantes de oxígeno o zinc intersticial. El modo polar dominado por fonones de oxígeno se asigna al A1 (TO) y el modo A1(LO) está asociado a los defectos relacionados con las vacancias de oxígeno (78). Por otro lado, en el espectro de NPG, mostrado en la Fig. 7.2 (b), aparece la banda D situada en ~1300 cm-1, que corresponde al modo de vibración A1g; banda relacionada con el número de defectos o regiones desordenadas de los carbonos sp3 en las NPG (75,79). La banda G para una solo capa de grafeno se sitúa alrededor de 1580 cm-1;
(110)
(102)
(002)
ZnO/NPG NPG
Intensidad (u.a.) (101)
ZnO
10 20 30 40 50 60 70 80
(100)
ZnO C
2 θ (°)
40 sin embargo, conforme aumenta el número de láminas de grafeno la banda se desplaza a número de ondas más bajo, y se atribuye al fonón E2g del átomo de C sp2 (75,80,81). Los modos de vibración de ZnO y NPG también se observaron en ZnO/NPG, Fig. 7.2 (c).
Figura 7.2 Espectro Raman de a) ZnO, b) NPG y c) ZnO/NPG 7.1.3. Microscopía electrónica de transmisión
La morfología, tamaño y distribución de NPG, ZnO y NPG/ZnO se observaron por TEM, Figura 7.3. Las partículas de ZnO mostraron forma irregular con tendencia esférica y la formación de aglomerados, Figura 7.3 (a). La forma y tamaño se apreció claramente a mayores aumentos, confirmando que en su mayoría la forma es esférica y el tamaño inferior a 100 nm, Figura 7.3 (b). La estructura cristalina del ZnO con simetría hexagonal se corroboró por SAED, Figura 7.3 (c). Los anillos se indexaron debidamente a los planos cristalográficos (100), (002), (101), (102) y (110), que constituyen los principales de la wurtzita y están de acuerdo con los resultados de XRD. La morfología de las NPG reflejó las típicas láminas con tamaños en el orden de micrometros, Figura 7.3 (d). La observación del tamaño y bordes de las NPG se complica, debido a que se encuentran apiladas por lo menos 50 o más láminas, en relación con las especificaciones del producto y lo obtenido
1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400
c) b)
ZnO
ZnO/NPG NPG
Intensidad (u.a.) GD
a)
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
D
G E2
A2
E1(TO)
2E2H E2(H-L)
Longitud de onda (cm-1)
E2L
200 400 600 800 1000 1200 1400
E2L 2E2H E2(H-L) E1(TO) A2 E2
41 por XRD. Los fabricantes de las láminas de grafeno las manejan como nanoplateletas, lo que indicaría que por lo menos en una de sus dimensiones debe tener tamaño nanométrico.
En el caso de ZnO/NPG se observó que el ZnO está localizado y distribuido en la superficie de las láminas de NPG, confirmando que existe interacción entre ZnO y NPG, Figura 7.3 (e). El análisis en modo campo obscuro en el TEM permite observar con mayor claridad la distribución de ZnO en NPG, Figura 7.3 (f). El contraste más claro (blanco) es para zonas que tienen mayor peso atómico, ZnO, mientras que las áreas grises corresponden a las NPG. Este estudio demostró que existe relativamente buena distribución de ZnO en NPG, lo que, además, está de acuerdo con la proporción (3:1, ZnO: NPG) en que fue preparado el compuesto para conseguir tal efecto.
Figura 7.3 (a) y (b) forma y tamaño de NPs de ZnO, (c) imagen por SAED de la estructura cristalina del ZnO, (d) morfología de NPG, (e)distribución de ZnO en las láminas de NPG y (f) análisis en modo campo oscuro para ZnO/NPG.
42 7.1.4. Dispersión de luz cuasielástica y potencial Z.
Las distribuciones de tamaño de las NPG, ZnO y ZnO/NPG se muestra en la Figura 7.4.
Los valores del índice de polidispersidad (PDI, por sus siglas en inglés) fueron 0.22 ± 0.09, 0.09 ± 0.01 y 0.05 ± 0.01, para NPG, ZnO/NPG y ZnO, respectivamente. De acuerdo con la literatura, valores de PDI <0.1, 0.1< PDI <0.2 y 0.2< PDI <0.5 indican que las muestras son monodispersas, presentan distribución de tamaño estrecha y amplia distribución de tamaño, respectivamente (82). De esta forma, los valores de PDI indicaron que la distribución de tamaños para el ZnO y ZnO/NPG es monodisperso, mientras que para las NPG la distribución es amplia, al presentarse otra población con tamaños alrededor de 90 nm.
Figura 7.4. Distribución de tamaño de partículas de NPG, y NPs de ZnO/NPG y ZnO
Las NPG, ZnO y ZnO/NPG suspendidas en agua, dieron valores de potencial Z de -20.6 ± 1.81, -22.95 ± 4.60 y -30.07 ± 1.32, respectivamente. Dichos valores indican una buena estabilidad de acuerdo con lo reportado en la literatura (83).
10 100 1000
Tamaño (nm)
In tensidad (u.a. )
NPG ZnO ZnO/NPG
43 7.2.Caracterización del látex
7.2.1. Polimerización en semicontinuo del VAc
Los datos de condición de la polimerización del VAc con y sin adición de NPs en distintas condiciones se presentan en la Tabla 7.1. Las NPG adicionadas a los látex se dispersaron mediante distintos procedimientos para evitar aglomerados y sedimentos en el producto final.
Tabla 7.1. Comparación de componentes y condiciones de las reacciones
RXN APS (g) SDS (g) NPs (%) Tratamiento T (°C) rpm R1-SNPs 0.08
(0.84 mM)
0.7
(7 mM) - - 60 200
R4-NPG 0.08
(0.84 mM)
0.7
(7 mM) 0.1 Sonicación1 60 270
R7-NPG 0.08
(0.84 mM)
0.7
(7 mM) 0.05 Sonicación1 60 270
R8-NPG 0.08
(0.84 mM)
0.76
(8 mM) 0.027 US- CFG 60 300
R9-NPG 0.67
(7 mM)
1.52
(18 mM) 0.027 US- CFG 60 300
R10-NPG 0.16 (1.6 mM)
1.14
(12 mM) 0.0098 US- CFG 60 300
R11-NPG 0.1
(1 mM)
0.76
(8 mM) 0.027 US- CFG 60 300
R16-NPG-ZnO 0.05 (1 mM)
0.38
(8 mM) 0.05 US 65 300
R19-ZnO 0.05 (1 mM)
0.38
(8 mM) 0.05 US 65 300
1 Frecuencia de 40 Hz, durante 2 min con 15 s a 25 °C
US= Ultrasonido, a potencia de 200 W, durante 30 min a 25 °C CFG= Centrifugación a 3900 rpm, durante 15 min
En la Figura 7.5 se presentan los látex obtenidos con los distintos métodos de dispersión de las NPG y NPs después de 15 días de almacenamiento. La reacción R1-SNPs, corresponde al látex obtenido sin la adición de NPs, Figura 7.5 (a). En la reacción R4-NPG (adicionado con NPG) se utilizó la sonicación como método de dispersión; sin embargo, durante su reposo las NPG se aglomeraron y sedimentaron, Figura 7.5 (b). En el látex R7-NPG se
44 disminuyó la cantidad de NPG con el fin de reducir los sedimentos. Si bien mejoró la dispersión durante la polimerización, durante su almacenamiento se presentaron depósitos de NPG, Figura 7.5 (c). Ante este escenario, se optó por seguir el método de dispersión propuesto por Poorsargol et al., utilizando ultrasonicación como técnica de dispersión de NPG en la solución micelar y eliminando láminas grandes de NPG, causantes de la sedimentación por medio de centrifugación (84), con lo que se mejoró la dispersión y se evitó que las NPG sedimentaran durante su almacenamiento, Figura 7.5 (d). En los látex con ZnO/NPG y ZnO, parte (e) y (f) de la Figura 7.5, respectivamente, solo se utilizó la ultrasonicación como medio de dispersión ya que no se observó sedimentación de las NPs en el fondo del recipiente.
Figura 7.5 Látex con distintas técnicas de dispersión a) sin adición de NPs, b) dispersión de NPG por sonicación, c) disminución de concentración de NPG, d) ultrasonicación y centrifugación de solución micelar con NPG y e) ultrasonicación de solución micelar con NPs de ZnO/NPG y f) ZnO La Tabla 7.2 muestra los resultados obtenidos de distintas reacciones en que se modificaron la concentración de iniciador y surfactante para aumentar el porcentaje de conversión. En R8-NPG se utilizó la misma fórmula que en la reacción R1-SNPs. En este caso, la
10 20 30 40 50 60 70 80
C(PDF-752078)
X Axis Title
45 conversión disminuyó a 80.18 ± 0.19 %
,
por lo que se decidió aumentar la cantidad de iniciador y surfactante en las reacciones R9-NPG y R10-NPG. El exceso de iniciador en R9-NPG no presentó mejoras en el porcentaje de conversión, y, en cambio, aumentó el tamaño de las partículas, lo que se atribuyó a la disminución del pH (2.04), debido a que un medio ácido vuelve inestable la emulsión y, en consecuencia, aumenta la coalescencia entre las partículas (85,86). Aunque en R10-NPG la conversión aumentó a 91.33 ± 0.44 %, la consistencia del látex fue muy espesa, dificultando su aplicación homogénea en las superficies de madera. Por último, en la reacción R11-NPG se mantuvo el porcentaje de conversión en 82.96 ± 0.62 %. Pese a que esta reacción presentó una conversión menor a la R10-NPG, no mostró dificultad en su aplicación. Con base en estos resultados, las siguientes reacciones adicionadas con NPs de ZnO y ZnO/NPG se realizaron con la formulación de la reacción R11-NPG y se aumentó la temperatura de polimerización a 65°C, con el fin de incrementar la conversión, sin embargo, las reacciones con NPs de ZnO/NPG y ZnO dieron conversiones de 76.80 ± 0.17 y 64.82 ± 1.54, respectivamente, que son inferiores a R1-SNPs y R11-NPG. Otros trabajos se han reportado la disminución de la conversión en presencia de ZnO. Ramírez et. al, analizaron espectros de FTIR de PSA (adhesivo sensible a la presión, por sus siglas en inglés) con y sin adición de NPs de ZnO, y observaron la aparición de una señal relacionada con residuos de monómero en el espectro FTIR de PSA/ZnO, por lo que no se alcanzó una conversión total en comparación con el PSA sin NPs de ZnO (65). Por otro lado, Machotová et. al, prepararon látex acrílicos adicionados con NPs de ZnO y encontraron que el porcentaje de conversión en los látex con las NPs disminuyó 3% aproximadamente (87), sin embargo0 con los resultados obtenidos no se pudo concluir la causa de la disminución del porcentaje de conversión en las adición de las NPs de ZnO y ZnO/NPG.