k 11 N. de publicación: ES k 51 Int. Cl. 5 : A61K 7/46

(1)

ESPA ˜NA

_{C11D 3/50}

k

12

_{TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA}

_T3

k

86 _N´_{umero de solicitud europea:} _90306599.3 k

86 _{Fecha de presentaci´}_{on :} _18.06.90 k

87 _N´_{umero de publicaci´}_{on de la solicitud:} _{0 404 470} k

87 _{Fecha de publicaci´}_{on de la solicitud:} _27.12.90

k

54 _{T´ıtulo: Composiciones arom´}_{aticas y su uso en productos detergentes.}

k

30 _{Prioridad: 19.06.89 GB 8914055} k

73 _{Titular/es: Quest International B.V.} Huizerstraatweg 28

NL-1411 GP Naarden, NL

k

45 _{Fecha de la publicaci´}_{on de la menci´}_{on BOPI:} 16.08.94

k

72 _{Inventor/es: Behan, John Martin y} Clements, Christopher Francis

k

45 _{Fecha de la publicaci´}_{on del folleto de patente:} 16.08.94

k

74 _{Agente: Carpintero L´}_{opez, Francisco}

Aviso:

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Bolet´ın europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).

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5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 DESCRIPCION

Esta invenci´on se refiere a composiciones de materiales arom´aticos y a su uso en productos detergen-tes.

En realizaciones particulares, la invención se refiere a combinaciones de dichas composiciones aromáticas con polvos detergentes, por ejemplo granulados, con l´ıquidos, en especial, por ejemplo, los pretendidos para el lavado de tejidos, con pastas y barras de detergente y jabón, con composiciones de acondicionamiento de tejidos, por ejemplo, en forma l´ıquida o sólida (láminas), y con composiciones de desodorantes corporales personales, por ejemplo, desodorantes para las axilas.

T´ecnica Anterior

Los documentos EP-A-0 003 171, EP-A-0 003 172 y DE-C -2919513 (Unilever) y los documentos US-A-4 322 308, US-A-4 343 783, US-A-4 288 341 y US-A-4 304 679 (Lever) (y las referencias citadas en estos documentos) proporcionan ejemplos ampliamente conocidos de composiciones de perfumes, es-pecialmente con referencia a su uso en detergentes.

Los documentos EP 0 003 171 y EP 003 172 tambi´en describen composiciones en las que las compo-siciones de perfume tienen un efecto desodorante en el uso.

En los documentos JP 57-85898 y JP 57-85900 (Lion Corp) y en el documento USP 4 515 705 (Proc-ter & Gamble) se proporcionan otros ejemplos de composiciones de perfumes, as´ı como su aplicaci´on en detergentes que contienen enzimas.

El documento EP 0 147 191 (Unilever) proporciona otros ejemplos de composiciones de perfumes, que tienen no solo efecto desodorante, sino también estabilidad en presencia de composiciones blanqueantes. En el documento GB 1 589 866 también se propone incorporar entre el 0, 3 y el 3% de éster de citrato o citrato de acetilo (por ejemplo, citrato de trietilo) como desodorante en una barra de jabón.

Resumen de la presente invenci´on

Se ha observado que ciertas composiciones de materiales arom´aticos, sorprendentemente, pueden con-ferir efectos desodorantes en el uso, incluso aunque tengan ellas mismas un nivel bajo o imperceptible de aroma (baja intensidad olorosa). Esto es ventajoso en muchas aplicaciones en las que no se desea un aroma intenso pero s´ı un efecto desodorante.

De acuerdo con un aspecto de la invención, se proporciona una composición de materiales aromáticos que tiene

(a) una intensidad olorosa menor que la de una disoluci´on de acetato de bencilo al 10% en dipropi-lenglicol (lo que corresponde a un Indice de Intensidad Olorosa menor que aproximadamente 100, cuando se ensaya de acuerdo con un Ensayo de Intensidad Olorosa como se describe m´as adelante), y

(b) Un Valor de Reducci´on del Mal Olor de, al menos, aproximadamente 0,25, preferiblemente, al menos, el 0,5 aproximadamente, cuando se ensaya de acuerdo con el procedimiento de ensayo establecido en la Solicitud de Patente Europea No. 0 147 191 o un Valor de Reducci´on del Olor de aproximadamente 0,25, preferiblemente, al menos, de aproximadamente 0,5, cuando se ensaya de acuerdo con el procedimiento de ensayo establecido en la Solicitud de Patente Europea No. 0 003 172.

Debe indicarse que en esta memoria descriptiva, expresiones tales como “perfume” y “aroma” abarcan composiciones de las que la intensidad olorosa puede ser tan baja como imperceptible en el uso.

Una selección adecuada de ejemplos de materiales de perfumer´ıa para incorporación en dichas com-posiciones se proporciona, por ejemplo, en los Ejemplos que se presentan posteriormente. De una forma más general, en las composiciones puede incorporarse cualquiera de una amplia gama de materiales de perfumer´ıa, con la condición de que el fundamento de la selección sea tal que proporcione un efecto desodorante y el ´ındice de intensidad olorosa de la composición resultante sea como se ha definido ante-riormente.

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En los documentos EP 0 147 191, EP 0 003 172 y USP 4 304 679, por ejemplo, se dan amplias direc-trices para la selecci´on de materiales con el fin de proporcionar un efecto desodorante.

Es útil que el volumen de los ingredientes individuales elegidos también tenga de forma individual un Indice de Intensidad Olorosa menor de aproximadamente 110, preferiblemente menor de aproximada-mente 100, o incluso inferior. Sin embargo, pueden tolerarse pequeñas cantidades de materiales con más intensidad, por ejemplo, con el objeto de ajustar la nota suave de perfume que puede proporcionarse por la composición total.

En varias de las realizaciones particulares, las composiciones pueden comprender, al menos, el 30% en peso de un almizcle, por ejemplo al menos, el 35% o al menos, el 40%. Cuando están presentes almizcles, bien en estas o en otras cantidades, pueden seleccionarse de forma útil entre almizcles como galaxolide (MR) (Marca Registrada) (IFF) (en la clase 3 que se define más adelante) y/o Trasolide (MR) (Quest) (en la clase 4 que se define más adelante).

De acuerdo con otro aspecto de la invenci´on, se proporciona una composici´on de detergente adecuada para el lavado de tejidos, que comprende ingredientes de perfumes, que incluyen

(a) opcionalmente, al menos, aproximadamente el 0,03% de un almizcle, referido al peso de la compo-sici´on de detergente,

(b) al menos, aproximadamente el 0,07% de otros componentes de perfumes,

con la condición de que los componentes aromáticos (a) y (b) en conjunto, constituyan una composición según se ha definido anteriormente, de forma que tenga una intensidad olorosa menor que la de una disolución de acetato de bencilo al 10% en dipropilenglicol

y el agregado de los componentes arom´aticos en conjunto supere todos los ensayos de reducci´on de olor citados anteriormente.

Las composiciones de materiales aromáticos con baja intensidad olorosa pueden incorporarse de ma-nera útil, de acuerdo con esta invención, en diversos productos para el cuidado personal y detergentes en, por ejemplo, las cantidades siguientes (pero sin limitación): - normalmente, aproximadamente el 0,1% o más; en las composiciones para el lavado de tejidos, aproximadamente entre el 0,1% y el 0,3 %; en composiciones concentradas para el lavado de tejidos, aproximadamente hasta el 0,8%; en l´ıquidos para el acondicionamiento de tejidos hasta el 0,3%; en preparaciones sólidas para el acondicionamiento de tejidos con forma de lámina, aproximadamente, hasta el 5%; en pastas y barras de detergente y de jabón, aproximadamente entre el 0,2 y el 1,8%.

En ciertas realizaciones, la invención también proporciona un perfume desodorante que comprende componentes de perfumes desodorantes, por ejemplo, los que se consideran estables en presencia de per-borato sódico tetrahidrato y N,N,N’,N’-tetraacetil etilendiamina (TAED) de acuerdo con el Ensayo de Estabilidad a Blanqueantes, según se describe en el documento EP 1 147 191, teniendo el perfume deso-dorante un Valor de Reducción de Mal Olor comprendido entre 0,25 y 3,0, según se mide por el Ensayo del Valor de Reducción de Mal Olor, y teniendo también la baja intensidad olorosa caracter´ıstica definida en otra parte de este documento.

Dichos perfumes desodorantes pueden comprender entre el 50 y el 100% en peso de componentes de perfumes desodorantes (por ejemplo, estables a blanqueantes) y entre el 0 y el 50% en peso de otros ingredientes, teniendo dichos componentes de perfumes desodorantes, por ejemplo, una Capacidad de Inhibición de Lipoxidasa de, al menos, el 50% o una Relación de Varianza Raoult de, al menos 1,1, y (cuando también se desea la estabilidad a blanqueantes) también considerándose estables en presencia de perborato sódico tetrahidrato y N,N,N’,N’-tetraacetil etilendiamina (TAED) según el Ensayo de Estabi-lidad a Blanqueantes, estando dichos componentes incluidos en una de las seis clases constituidas por:

Clase 1: Sustancias fen´olicas

Clase 2: Aceites esenciales, extractos, resinas y aceites sint´eticos (denominados “AB”) Clase 3: Aldeh´ıdos y cetonas

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5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Clase 4: Compuestos que contienen nitr´ogeno y compuestos polic´ıclicos Clase 5: Esteres

Clase 6: Alcoholes y ´eteres

con la condición de que cuando un componente de perfume desodorante puede incluirse en más de una clase, se incluye en la Clase que tiene el número más bajo; estando seleccionados dichos componentes de forma que:

(a) el perfume desodorante contiene, al menos, cinco componentes diferentes, preferiblemente, al me-nos, uno de cada una de las clases 1, 2 y 4;

(b) el perfume desodorante contiene componentes de, al menos, cuatro de las seis clases;

(c) cualquier componente presente en el perfume desodorante a una concentraci´on menor del 0,5% en peso de dicho perfume est´a exento de los requerimientos de (a) y (b),

dicho perfume desodorante, que tiene un valor de Reducción de Mal Olor comprendido entre 0,25 y 3,0 según se mide por el Ensayo del Valor de Reducción de Mal Olor, comprende las etapas de:

i) seleccionar piezas de tejido de camisa con l´aminas de poli´ester masivo al 100%, de 20 cm x 20 cm; ii) lavar las piezas seleccionadas de tejido en una lavadora de tambor de carga frontal con un polvo de

lavado no perfumado est´andar que contiene los siguientes ingredientes:

Partes en peso

Dodecilbencenosulfonato s´odico 9

Alcohol C13−15 7OE 4

Tripolifosfato s´odico 33

Silicato s´odico alcalino 6 Carboxihipromelosa s´odica 1

Silicato magn´esico 1

Acido etilendiamino tetraac´etico 0,2

Sulfato s´odico 15

Agua 10,8

iii) aclarar las piezas de tejido lavadas y secarlas para proporcionar un tejido “no tratado”;

iv) lavar de nuevo la mitad de las piezas de tejido “no tratado”, en la lavadora con el polvo de lavado est´andar al que se ha a˜nadido el 0, 2% en peso de un perfume estable a blanqueantes bajo ensayo, aclarar y volver a secar para proporcionar piezas de tejido “tratadas”;

v) insertar las piezas de tejido “tratadas” y “no tratadas” en camisas de algodón y poliéster limpias en la región de la axila de forma que, en cada camisa, una región de la axila recibe un inserto de tejido “tratado” y la otra región de la axila recibe un inserto de tejido “no tratado”, según un diseño estad´ıstico;

vi) colocar las camisas que llevan los insertos ante un jurado de 40 sujetos masculinos caucasianos de edades comprendidas en el intervalo entre 20 y 55 años (estando elegidos los sujetos entre los que producen mal olor corporal en la región axilar que no es at´ıpicamente fuerte y los que no producen un mal olor corporal más fuerte en una axila que en la otra);

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vii) determinar el mal olor de los insertos de tejido después de un per´ıodo de cinco horas, con lo que tres asesores del sexo femenino entrenados registran la intensidad olorosa del mal olor en una escala de 0 a 5, representando el 0 ausencia de olor y el 5 un mal olor muy fuerte, estando relacionada la intensidad del olor en cada caso, para fines de comparación, con olores estándar producidos por disoluciones acuosas de ácido isovalérico a diferentes concentraciones de acuerdo con la siguiente tabla:

Concentraci´on de ´

acido isoval´erico Puntuaci´on Nivel de olor acuoso (ml/l)

0 Sin olor 0 1 Ligero 0,013 2 Definido 0,053 3 Moderado 0,22 4 Fuerte 0,87 5 Muy Fuerte 3,57

viii) calcular las puntuaciones promedio tanto para los tejidos tratados como para los no tratados, y restar la puntuación promedio del tejido tratado de la puntuación promedio de tejido no tratado para conseguir el Valor de Reducción del Mal Olor para el perfume estable a blanqueantes, siendo denominado el perfume estable a blanqueantes, desodorante estable a blanqueantes, cuando su Valor de Reducción del Mal Olor está comprendido entre 0,25 y 3,0;

comprendiendo el Ensayo de Estabilidad a Blanqueantes las etapas de:

i) dosificación de un material aromático en el polvo de lavado no perfumado estándar e incubación del polvo dosificado a 20◦C en un recipiente cerrado herméticamente durante 7 d´ıas;

ii) división del polvo dosificado en dos partes y adición a cada parte de perborato sódico tetrahidrato junto con gránulos de TAED o sulfato sódico (para actuar como una carga inerte en lugar de TAED) para proporcionar formulaciones de ensayo y control que tienen la siguiente constitución:

p/p

Polvo de Polvo Ensayo Control

Polvo no perfumado estándar 76 76 Material de perfume bajo ensayo 0,2 0,2 Perborato sódico tetrahidrato 13 13 Gránulos TAED (TAED al 65%) 10,8

-Sulfato s´odico - 10,8

iii) incubar tanto los polvos de ensayo como de control en recipientes cerrados herm´eticamente a 45◦C durante siete d´ıas m´as; y

iv) ensayar los polvos de las muestras de ensayo y control según el ensayo en triángulo estándar que se describe en “Manual Sensory Testing Methods” (“Manual sobre Procedimientos de Ensayos

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5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Sensoriales”) publicado por la American Society for Testing and Materials (1969), usando un jurado de 20 asesores, que están instruidos para juzgar mediante el olfato cual de las tres muestras de polvo es la especial, denominándose el material de perfume como componente de perfume desodorante estable a blanqueantes cuando la muestra especial se identifica correctamente por no más de 9 entre los 20 asesores.

Los componentes del perfume desodorante pueden clasificarse en seis clases qu´ımicamente definidas. Los componentes del perfume pueden describirse en t´erminos de cuatro categor´ıas, cada una de las cuales se presenta a continuaci´on junto con ejemplos de componentes que se van a incluir en cada categor´ıa.

1) Compuestos qu´ımicos individuales, ya sean naturales o sint´eticos, por ejemplo, salicilato de hexilo: la mayor´ıa de los componentes est´an en esta categor´ıa.

2) Productos de reacción de s´ıntesis (productos de reacción), mezclas de isómeros y posiblemente homólogos, por ejemplo, alfa-isometil ionona.

3) Aceites naturales y extractos, por ejemplo, resina sint´etica de benzoina Siam.

4) Aceites sintéticos (por ejemplo, análogos de la categor´ıa 3): esta categor´ıa incluye materiales que no son análogos estrictos de aceites naturales pero son materiales que resultan de intentos de copiar o mejorar ciertos aceites naturales, por ejemplo Bergamot AB 430.

Componentes de las Categor´ıas (3) y (4) aunque con frecuencia no caracterizados qu´ımicamente, est´an disponibles en el mercado.

Cuando se suministra o se usa convencionalmente un material por conveniencia como una mezcla, por ejemplo, pt-amil ciclohexanona diluida con ftalato de dietilo, para los objetos de esta memoria descriptiva, est´an presentes dos componentes, de forma que el uso del 5% de una mezcla de 1 parte de esta cetona y 9 partes de ftalato de dietilo se representa como el 0,5% de la cetona y el 4,5% de ftalato de dietilo.

Se han observado ventajas en la formulación de los perfumes desodorantes más eficaces al usar com-ponentes que, además de satisfacer los ensayos de lipoxidasa o morfolina, satisfacen otras condiciones. Estas condiciones son:

i) hay, al menos, cinco componentes diferentes presentes de acuerdo con la clasificaci´on que se muestra m´as adelante;

ii) est´an representados componentes de, al menos, cuatro clases qu´ımicas diferentes (definidas m´as adelante);

iii) al menos el 50%, preferiblemente, al menos, el 55% y siendo lo más preferido entre el 60 y el 100% en peso de los perfumes desodorantes, comprenden componentes de perfume desodorante de acuerdo con la clasificación que se presenta más adelante;

iv) se considera que un componente no contribuye a la eficacia del perfume desodorante estable a blanqueantes s´ı est´a presente en dicho perfume a una concentraci´on menor del 0,5% en peso. Cada componente debe incluirse en una de seis clases. Estas clases son:

Clase 1 - Sustancias fen´olicas;

Clase 2 - Aceites esenciales, extractos, resinas y aceites sint´eticos (denominados “AB”); Clase 3 - Aldeh´ıdos y cetonas;

Clase 4 - Compuestos que contienen nitr´ogeno; Clase 5 - Esteres;

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5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Clase 6 - Alcoholes y ´eteres.

En la asignación de un componente a una clase, deben observarse las siguientes reglas. Cuando el componente pueda asignarse a más de una clase, el componente se sitúa en la clase que aparecen primero en el orden dado anteriormente: Por ejemplo, antranilato de metilo, que es un compuesto que contiene nitrógeno, se sitúa en la Clase 4, aunque como éster se podr´ıa haber colocado en la Clase 5. De una forma similar, el salicilato de etilo, que es de carácter fenólico, se localiza en la Clase 1 en lugar de la Clase 5.

Los siguientes son ejemplos de componentes de perfume desodorante (también estables a blanquean-tes) que tienen una Capacidad de Inhibición de Lipoxidasa (Valor LIC, del inglés Lipoxidase Inhibiting Capacity) de, al menos, el 50% o una Relación de Varianza Raoult (valor RVR) de, al menos 1, 1, y además, tienen una puntuación en el jurado de Ensayo de Estabilidad a Blanqueantes (BST, del inglés Bleach Stability Test) de hasta 9, indicando que se consideran estables a blanqueantes. También se indican su clase, peso molecular (m), valores LIC y RVR y puntuaciones del jurado de BST, según se determinan por los ensayos ya descritos en este documento.

La nomenclatura adoptada para los componentes enumerados m´as adelante y para los ingredientes de perfume que aparecen en las formulaciones de perfume de los Ejemplos 1 a 7 es, siempre que sea posible, la que se emplea por Steffen Arctander en “Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemicals)” Volumen I y II (1969) y “Perfume & Flavour Materials of Natural Origin” (1960) del mismo autor. Cuando un componente o ingrediente no est´a descrito por Arctander, entonces se da el nombre qu´ımico o, cuando ´

este no se conoce se da el nombre de código de la casa de perfumer´ıa especializada. Debe indicarse que los aceites sintéticos denominados “AB” están disponibles en Quest International Limited.

Ejemplos espec´ıficos de componentes de perfumes son:

Clase 1 - Sustancias fen´olicas

Puntuaci´on Valor Valor del jurado

LIC RVR m de BST

Salicilato de iso-amilo 95 1,24 208 9

Carvacrol 32 1,43 150 6

Aceite de hoja de clavo 79 1,43 164 5

Salicilato de etilo - 1,19 194 7

iso-Eugenol 100 1,48 164 4

Salicilato de hexilo 100 - 222 5

Aceite de tomillo rojo 55 1,37 150 9

Clase 2 - Aceites esenciales, extractos, resinas y aceites sint´eticos (denominados “AB”)

Bergamot AB 430 58 0,97 175 7

Geranium AB 76 (geranio) 26 1,29 154 6

Rose AB 380 (rosa) 0 1,28 175 9

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5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Clase 3 - Aldeh´ıdos y cetonas

LIC RVR m de BST

7-Acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-tetrahidronaftaleno 100 1,03 258 8

p-t-Amil ciclohexanona 50 1,10 182 8

2-n-Heptilciclo-pentanona 56 1,05 182 7

α-iso-Metil ionona 100 1,13 206 7

β-metil naftil cetona 100 0,96 170 3

Clase 4 - Compuestos que contienen nitr´ogeno

Iso-butil quinolina - 1,10 185 5 Antranilato de metilo 69 1,20 151 6 Clase 5 - Esteres Acetato de o-t-butilciclohexilo 52 1,08 198 8 Ftalato de dietilo 79 1,20 222 4 Nonanodiol-1,3-diacetato 33 1,17 244 8 Nonanolida-1,4 92 0,87 156 5 Acetato de i-nonilo 50 0,83 186 4 Formiato de i-nonilo 19 1,49 172 8 Fenilacetato de feniletilo 0 1,22 241 7

Clase 6 - Alcoholes y Eteres

Alcohol cin´amico - 1,28 134 9

Dimircetol 16 1,22 156 9

1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-γ-2-benzopirano (Galaxolide) 100 - 240 5

Hidroximetil isopropil ciclopentano 60 1,23 142 8

3a-Metil-dodecahidro-6,6,9a-trimetilnafto-2(2,1-b)furano 58 1,30 230 5

(9)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Ejemplos de ingredientes de perfumes que no son estables a blanqueantes, (por consiguiente, que probablemente no contribuyen de forma sustancial a las propiedades desodorantes del perfume cuando se formulan en presencia de materiales blanqueantes) son los siguientes:

LIC RVR m de BST

Resinoide de benzoina Siam 87 - - 14

Salicilato de bencilo 0 1,58 228 17

Bergamot AB 37 58 0,97 175 10

Acetato de p-t-butil

ciclohexilo 54 0,98 198 10

aldeh´ıdo p-t-butil-α-metil hidrocin´amico

(Lilial) 74 - 204 13

Cumarina 58 1,22 146 10

Etil vanillina 100 1,43 152 12

Aceite de geranio Bourbon 26 1,29 154 10 LRG 201 (un ´ester del ´acido

resorc´ılico

bien conocido) 100 1,21 196 11

Crema de chene Yugo 98 1,29 182 11

β-Naftil metil ´eter 100 - 158 11

Resinoide de opop´onaco 96 1,33 150 11 Aceite de pachul´ı 76 1,25 140 11 Aceite de fruto (“petitgrain”) 34 1,27 175 11 Alcohol fenilet´ılico 22 1,24 122 10 Aceite de hoja de pimienta 100 - 165 12 Pomeransol AB 314 100 - - 11

De los componentes e ingredientes enumerados en este documento, los que son preferidos por su intensidad olorosa relativamente más suave son (a) los ingredientes incluidos en los ejemplos que se pro-porcionan más adelante, y (b) Bergamot AB, Salicilato de hexilo, Rose AB 380 (rosa), Ftalato de dietilo, Nonanodiol-1,3-diacetato, Acetato de isononilo Alcohol cinámico,

Resina sint´etica de benzoina Siam, Salicilato de Bencilo,

(10)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

aldeh´ıdo p-t-butil-alfa-metil-hidrocinámico Resina sintética de opopónaco.

Un perfume desodorante deber´ıa contener, al menos, cinco componentes diferentes, y preferiblemente, al menos de cuatro de las clases, preferiblemente cinco o seis. Sin embargo, es posible y, de hecho, es habitualmente ventajoso, emplear m´as de cinco componentes diferentes cuando se formula el perfume. Idealmente, la mayor´ıa, si no todo el perfume, se formula a partir de componentes de perfumes desodo-rantes.

Pueden excluirse de la ejecución de las instrucciones anteriores los componentes presentes en el perfume desodorante para objetos distintos de la obtención de un efecto desodorante, por ejemplo un adyuvante como un antioxidante, en el caso de que el componente se requiera para este otro objeto. Los niveles a los que están presentes convencionalmente los adyuvantes en perfumes o en productos a los que se añaden perfumes, están bien establecidos para materiales convencionales y se pueden determinar fácilmente para materiales nuevos, de forma que la aplicación de la exclusión anterior no presenta dificultad alguna.

Procedimiento de Indice de Intensidad Olorosa

Las muestras se ensayan mediante un jurado con un número adecuado, por ejemplo, aproximadamente 34, de asesores que han sido entrenados para valorar la intensidad de una muestra usando la técnica de estimación de magnitud. Este es un procedimiento de puntuación por relación en el que la intensidad relativa de cada muestra se valora en relación a las intensidades de una gama de olores estándar (en este caso, acetato de bencilo diluido en dipropilenglicol a diversas concentraciones).

1,5 9 (+/- 0,1 g) de perfume, o 1,5 9 (+/- 0,1 g) de acetato de bencilo bien puro o diluido en dipro-pilenglicol, se coloca en 7 ml de sosa blanca en viales con cuello roscado S.N.B. (del inglés Screw Neck Vials) con cuello de 19 mm de diámetro. Las muestras se codifican y se presentan ante el jurado en orden aleatorio al menos dos veces. Se realizan un total de, al menos, 64 ensayos (o los suficientes para conseguir una significación estad´ıstica) para cada muestra mediante, al menos, 16 personas del jurado en cada d´ıa durante dos d´ıas. Los ensayos se realizan en salas de ensayo controladas ambientalmente usando luz coloreada para asegurar que las personas del jurado no se ven influenciadas por ninguna ligera diferencia de color entre las muestras.

Se normalizan los ensayos individuales y se calcula el promedio para dar un valor intensidad consenso para cada muestra. Las intensidades percibidas se expresan en unidades arbitrarias y derivan de magni-tudes consenso estimadas que son indicativas de la relaci´on de intensidades percibidas, de la forma que se indica a continuaci´on:

Cada persona del jurado fue requerida para determinar la intensidad de una muestra control (diso-lución de acetato de bencilo al 10% en dipropilenglicol) además de la de cada aroma de ensayo y de las muestras de referencia. A continuación, se usó el valor de intensidad (magnitud estimada) de la muestra de control para normalizar todas las otras puntuaciones para cada persona del jurado, como se indica a continuación:

Intensidad normalizada = Intensidad no conocida Intensidad del control x 100 o:

(IN)j = (i_(iK_c₎)_jj x 100

Los valores normalizados para una muestra, de todas las personas del jurado, se reunieron para dar un valor consenso para el jurado completo (la media aritm´etica).

Indice de intensidad Olorosa=P (evaluaciones normalizadas de las personas del jurado)_n´_{umero de personas del jurado} o: IK = PJ 1 (IN)j J

(11)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Clave

IK = ´ındice de intensidad olorosa de la muestra k para el jurado completo.

(iK)j = intensidad olorosa de muestra (magnitud estimada) seg´un se presenta por la persona n´umero j

del jurado.

(IN)j = datos normalizados de una sola persona del jurado

J = n´umero de personas del jurado K = n´umero de muestra.

(ic)j = intensidad olorosa del control (magnitud estimada) seg´un se indica por la persona n´umero j del

jurado.

La invenci´on se ilustra adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos no limitantes. Ejemplo 1

Se formula una composición aromática adecuada para uso en esta invención de la forma que se indica a continuación:

% Componente

2,0 Aceite de madera de cedro (de Virginia) 2,0 Alcohol cin´amico

13,0 Ftalato de dietilo

5,0 Galaxolide DEP (mezcla 50:50 con ftalato de dietilo)

4,0 Geranil fenilacetato

1,0 Aceite de madera de guayac´an (depurado) 4,0 Benzoato de linalilo

6,0 Base Moss (de musgo) AB 7004 (∗) 3,0 Feniletil fenilacetato

20,0 Base Rose (de rosa) AB 7003 (∗) 40,0 Traseolide (Quest)

100,0

(∗) (disponible en Quest International)

El tipo de olor de esta formulación es un olor suave a flores, musgo, rosa y almizcle. La composición tiene una baja intensidad olorosa y es adecuada para la incorporación en composiciones de detergentes para el lavado de tejidos (inter alia) por ejemplo a una proporción de incorporación del 0,2% en peso de la formulación de detergente.

(12)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ejemplo 2

Una composición aromática de acuerdo con la invención es la siguiente:

% Componente

8,0 Alcohol benc´ılico 7,5 Salicilato de bencilo

2,0 Aceite de madera de cedro (de Virginia) 20,0 Galaxolide DEP 1,0 Grisalva (disoluci´on al 10% en dipropilenglicol) (IFF) 5,0 Hercolyn D (Hercules) 3,0 Benzoato de isobutilo 2,0 Cinamato de isobutilo 1,0 Cinamato de linalilo

5,0 Base Moss (de musgo) AB 7004 (∗) 20,0 Base Muguet (de muguete) AB 7001 (∗)

5,0 Tonalid (7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-tetrahidronaftaleno) (Trabajos sobre Frutales de Polak) 20,0 Traseolide (∗)

100,0

El tipo de olor de esta formulaci´on es un olor suave a madera, musgo, muguete y almizcle. “Hercoly” y “Tonalid” son Marcas Comerciales Registradas.

Ejemplo 3

Otra composici´on y m´as Preferida para una intensidad olorosa extremadamente baja es la siguiente:

% Componente 5,0 Alcohol benc´ılico 4,0 Cinamato de bencilo 20,0 Salicilato de bencilo 1,0 Cinamato de cinamilo 5,0 Ftalato de dietilo 8,0 Galaxolide DEP 20,0 Jasmin (jazm´ın) AB 7002 (∗) 5,0 Cinamato de linalulo 2,0 Sandalone AC 802 (∗) 30,0 Traseolide 100,0

(13)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ejemplo 4

Otro ejemplo de una composici´on perfumada de acuerdo con la invenci´on es la siguiente:

% Componente 18,0 Salicilato de bencilo 2,0 Ftalato de dietilo 5,0 Brasilato de etileno 10,0 Galaxolide DEP 20,0 Muguet (muguete) AB 7001 (∗) 2,0 Salicilato de feniletilo 2,0 Sandalone AC 802 (∗) 3,0 Sandela (Givaudan) 38,0 Traseolide (∗) 100,0

El tipo de olor de esta formulaci´on es un olor suave a muguete y almizcle. Ejemplo 5

Otro ejemplo de la composici´on de acuerdo con la invenci´on es el siguiente:

% Componente 5,0 Alcohol Benc´ılico 8,0 Benzoato de bencilo 5,0 Cinamato de bencilo 5,0 Carnation (clavel) AB 7005 (∗) 2,0 B´alsamo de copaiba 10,0 Galaxolide DEP 15,0 Salicilato de hexilo

15,0 Base Jasmin (de jazm´ın) AB 7002 (∗) 35,0 Traseolide (∗)

100,0

El tipo de olor de esta formulaci´on es un olor suave a especias, jazm´ın y almizcle. Indices de Intensidad de Olor

(14)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Composici´on Indice de Intensidad Olorosa

Ejemplo 1 87

Ejemplo 2 85

Ejemplo 3 72

Ejemplo 4 79

Ejemplo 5 75

Con fines de comparación y calibración, preparaciones estándar de acetato de bencilo tienen los ´ındices de intensidades olorosas que se indican a continuación:

Referencia St´andar Indice de Olor Percibido

Acetato de bencilo al 1% 54

Acetato de bencilo al 5% 89

Acetato de bencilo al 10% 102 Acetato de bencilo al 20% 108 Acetato de bencilo al 50% 120

Acetato de bencilo puro 132

(15)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 REIVINDICACIONES

1. Una composición de materiales aromáticos que tiene una intensidad olorosa menor que una di-solución de acetato de bencilo al 10% en dipropilenglicol, y un Valor de Reducción del Mal Olor de, al menos, 0,25 o un Valor de Reducción del Olor de, al menos, 0,25.

2. Uso de una composición según se define en la reivindicación 1 como una composición aromática en un detergente en polvo, un detergente l´ıquido, una pasta o barra de detergente o jabón, una composición de acondicionamiento de tejidos en forma sólida o l´ıquida o una composición de desodorante corporal personal.

3. Una composición de detergente adecuada para el lavado de tejidos que comprende un tensoactivo detergente y adyuvantes de detergentes, incluyendo una composición de perfume, caracterizada por un contenido de ingredientes de perfume en la composición de perfume, compuesto por (a) opcionalmente, al menos, el 0,03% de un almizcle, referido al peso de la composición de detergente, y (b), al menos, el 0,07% de otros ingredientes de perfumes, donde los componentes aromáticos (a) (si están presentes) y (b) en conjunto constituyen una composición según se define en la reivindicación 1.

4. Una composición según la reivindicación 1 ó 3, en la que los materiales aromáticos o ingredientes de perfume comprenden, al menos, el 30% en peso de un almizcle.

5. Una composición según la reivindicación 1 ó 3, en la que los materiales aromáticos o ingredientes de perfume comprenden, al menos, el 35% en peso de un almizcle.

6. Una composición según la reivindicación 3, en la que el aroma de los ingredientes de perfume en la composición de detergente es tan baja como para ser imperceptible en el uso.

7. Una composición según la reivindicación 3, en la que la composición de perfume (considerada aparte de los constituyentes individuales que suman menos del 0,5% de la composición) contiene, al me-nos, cinco componentes diferentes de las siguientes clases;

clase 1 - sustancias fenólicas; clase 2 - aceites esenciales, extractos, resinas y aceites sintéticos; clase 3 - aldeh´ıdos y cetonas; clase 4 - compuestos qué contienen nitrógeno y compuestos polic´ıclicos; clase 5 -´

esteres; clase 6 - alcoholes y ´eteres;

y, al menos, cuatro de las clases est´an representadas en la composici´on;

(con la condición de que cuando un componente individual se puede incluir en más de una de dichas clases se incluye en la clase de número más bajo).

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que los ingredientes de perfume o materiales aromáticos comprenden ingredientes seleccionados entre:

alfa-iso-metil ionona, resinoide de benzo´ına Siam, Bergamot AB 430, salicilato de isoamilo, carvacrol, aceite de hoja de clavo, salicilato de etilo, iso-eugenol, salicilato de hexilo, aceite de tomillo rojo, Bergamot AB 430, Geranium AB 76, Rose AB 380, Rose AB 409, 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-tetrahidronaftaleno, p-t -amil ciclohexanona, 2-n-heptil ciclopentanona, alfa-iso -metil ionona, beta-metil naftil cetona,

iso-butil quinolina, antranilato de metilo,

o-t-butil ciclohexil acetato, ftalato de dietilo, nonanodiol-1,3-diacetato, nonanolida-1,4, acetato de i-nonilo, formiato de i-i-nonilo, feniletil fenil-acetato,

alcohol cin´amico, dimircetol, 1, 3, 4, 6, 7, 8 - hexahidro - 4, 6, 6, 7, 8, 8 - hexametil - ciclopenta - gamma 2 benzopirano (galaxolide), hidroximetil isopropil ciclopentano, 3a metil dodecahidro 6, 6, 9a -trimetil - nafto - 2(2, 1 - b) - furano, tetrahidromuguol.

9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que los ingredientes de perfume o materiales aromáticos comprenden cantidades despreciables de los siguientes ingredientes (inestables a blanqueantes):

(16)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

resinoides de benzo´ına Siam, salicilato de bencilo, Bergamot AB 37, p-t-butil ciclohexil acetato, aldeh´ıdo p-t -butil alfa-metil hidrocin´amico (lilial), cumarina, etil vanillina, aceite de geranio Bourbon, ´ester de ´

acido resorc´ılico LRG 201, crema de chene Yugo, beta-naftil metil ´eter, resinoide de opop´onaco, aceite de pachul´ı, aceite de fruto, alcohol fenil et´ılico, aceite de hoja de pimienta, pomeransol AB 314.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3 a 7 en la que los ingredientes de perfume o materiales aromáticos comprenden ingredientes seleccionados entre:

base Bergamot AB, salicilato de hexilo, base Rose (de rosa) AB 380, ftalato de dietilo, nonano-diol-1,3-diacetato, acetato de isononilo, alcohol cinámico, resinoide de benzo´ına Siam, salicilato de bencilo, aldeh´ıdo p-t-butil alfa-metil hidrocinámico (lilial), resinoide de opopónaco.

aceite de madera de cedro (de Virginia), alcohol cin´amico, ftalato de dietilo, galaxolide, geranil fenil-acetato, aceite de madera de guayac´an (purificado), benzoato de linalilo, base Moss (de musgo) AB 7004, feniletil fenilacetato, base Rose (de rosa) AB 7003.

alcohol benc´ılico, salicilato de bencilo, aceite de madera de cedro (de Virginia), galaxolide, ftalato de die-tilo, grisalva, Hercolyn D, benzoato de isobudie-tilo, cinamato de isobudie-tilo, cinamato de linalilo, base Moss (de musgo) AB 7004, base Muguet (de muguete) AB 7001, 7-acetil -1,1,3,4,4,6-hexametil-tetrahidronaftaleno (Tonalid), Traseolide.

alcohol benc´ılico, cinamato de bencilo, salicilato de bencilo, cinamil cinamato, ftalato de dietilo, gala-xolide, ftalato de dietilo, base Jasmin (de jazm´ın) AB 7002, cinamato de linalilo, Sandalone AC 802, Traseolide.

salicilato de bencilo, ftalato de dietilo, brasilato de etileno, galaxolide, base Muguet (de muguete) AB 7001, salicilato de fenetilo, Sandalone AC 802, Sandela (de Giuvadan), Traseolide.

alcohol benc´ılico, benzoato de bencilo, cinamato de bencilo, base Carnation (de clavel) AB 7005, b´alsamo de copaiba, galaxolide, ftalato de dietilo, salicilato de hexilo, base Jasmin (de jazm´ın) AB 7002, Traseo-lide.

16. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que la mayor´ıa de los ingredientes de perfume o materiales aromáticos se seleccionan entre los enumerados en las reivindicacio-nes 8 a 15.

17. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que los ingredientes de perfume o materiales aromáticos constan esencialmente de ingredientes seleccionados entre los enumera-dos en las reivindicaciones 8 a 15.

18. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que la mayor´ıa de los ingredientes de perfume o materiales aromáticos se selecciona entre los enumerados en las reivindicaciones 8 a 15, excluyendo los enumerados en la reivindicación 9.

19. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que los ingredientes de perfume o materiales aromáticos constan esencialmente de ingredientes seleccionados entre los enumera-dos en las reivindicaciones 8 a 15, excluyendo los enumeraenumera-dos en la reivindicación 9.

(17)

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

20. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que la mayor´ıa de los ingredientes de perfume o materiales aromáticos se selecciona entre los enumerados en las reivindicaciones 10 a 15.

21. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que los ingredientes de perfume o materiales aromáticos consisten esencialmente en los ingredientes seleccionados entre los enumerados en las reivindicaciones 10 a 15.

22. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3 a 7, en la que los ingredientes de perfume o materiales aromáticos son sustancialmente estables a blanqueantes.

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos qu´ımicos y farmacéuticos como tales.

Esta informaci´on no prejuzga que la patente est´e o no inclu´ıda en la mencionada reserva.