LLL J'
7.2.1 Poliesterificación de oligómeros de PET glicolizados con TEG
7.2.1.1 Caracterización de los productos de esterificación
Los productos obtenidos de la glicólisis-esterificación fueron analizados por espectroscopia FTIR, observándose que después de dos horas de reacción a 170 oc con anhídrido maléico, permanece una parte de éste sin reaccionar. Los productos fueron tratados de acuerdo al Esquema 10 descrito en la parte experimental (sección 6.6.2) con el fin de eliminar este compuesto. La Figura 18a) muestra el espectro IR del producto TEG5050 después de dos horas de reacción, en el cual aparece la banda de 1780-1790 cm 1, que corresponde al anhídrido maléico residual, misma que fue usada para monitorear la presencia de este durante el proceso. En la Figura 1 8b) aparece el espectro del mismo producto después de haber
eliminado el anhídrido maléico residual, ambos comparados contra el anhídrido maléico puro (Figura 18c).
Figura 18. a) TEG5050 con anhídrido maléico residual. b) TEG5050 después de haber eliminado el anhídrido maléico. c) anhídrido maléico puro.
Los espectros obtenidos después de haber eliminado el anhídrido maléico residual de los productos finales, muestran el mismo patrón: La señal del grupo carboxi centrada en 1720 cm' y la absorción correspondiente al grupo -CH=CH-, centrada en 1641 cm', que indican que se trata de una resma poliéster insaturada. En la Figura 19 se muestra el espectro FTIR del producto TEG7050, comparado con un espectro de resma poliéster saturada obtenida en la biblioteca del espectrofotómetro IR, esto con el fin de resaltar la presencia de la absorción de las insaturaciones que permiten diferenciar entre una resma poliéster insaturada y una saturada.
Figura 19. Espectros FTIR del producto de TEG7050 (arriba) obtenido después de la secuencia glicólisis- esterificación y de la resma poliéster reportada en biblioteca (abajo).
La información obtenida por espectroscopía FTIR, indica que las resinas poliéster sintetizadas a partir de los oligómeros con TEG provienen de la reacción con el anhídrido maléico, ya que la señal correspondiente al estiramiento C=C (1641 cm') permanece en el patrón del espectro, mientras que desaparecen las bandas de 1780 y 1790 cm 1, las cuales corresponden al grupo carboxi del anhídrido maléico.
Una vez que se estableció que los productos finales obtenidos después del proceso glicólisis- esterificación son resinas poliéster insaturadas, se determinó mediante GPC el peso molecular de cada producto (Tabla 13). Como se mencionó anteriormente, el producto final TEG3535 es insoluble, por lo que no se determinó su peso molecular, mientras que en el caso TEG3550 se reporta el valor obtenido a partir de la fracción soluble en TI-EF, haciendo la aclaración de que la mayor parte de este producto (68%) resultó insoluble.
Tabla 13. Resultados de peso molecular en los productos finales: PET/TEG/AM.
Clave Mw Mn Mp Mw/Mn
TEG7070 5341 2199 3802 2.42
TEG705() 8046 4623 5864 1.74
TEG7035 12230 4907 8766 2.49
TEG5070 4522 1473 2588 3.07
TEG5050 7795 2618 2833 2.97
TEG5035 8523 3924 6400 2.17
TEG3570 7780 4438 6480 1.75
TEG3550 3254 1986 2263 1.63
En la Figura 20 se presenta el efecto de la cantidad de TEG y de AM sobre el peso molecular obtenido en los productos al finalizar las etapas de glicólisis y esterificación, en la gráfica se observa que los valores de peso molecular del poliéster insaturado son mayores cuando se combinan una alta cantidad de TEG con una baja cantidad de AM (TEG7035).
Figura 20. Peso molecular de los productos finales con
- respecto a las cantidades de TEG y AM.
Para explicar el bajo peso molecular obtenido al emplear las cantidades de TEG y AM indicadas en la figura anterior, se debe considerar que al tener una alta concentración de AM se obtiene también una elevada probabilidad de formación de oligómeros con terminación maleato. Estos actúan como grupos bloqueantes, ya que la reacción entre dos terminaciones con esta funcionalidad no puede suceder bajo las condiciones empleadas, y por lo tanto no puede incrementarse el peso molecular.
- Por otro lado, con el fin de caracterizar el comportamiento de esta segunda etapa, se analizaron los productos resultantes de la esterificación deteniéndola a los 20, 40, 60, 80 y 100 minutos de reacción. Los productos se analizaron por espectroscopía 1 FJ\4N para seguir la reacción a través de las señales observadas en 6.4 y 6.8 ppm, características del proceso de mono y di-esterificación del anhídrido maléico. En la Figura 21 se presenta un espectro de resonancia típico para los productos esterificados.
4.7 0 0 0 355 0 0
J Ç
33 0.34 0.37 0280431 .31 0.48 0.75 2.08
.
LJ_8.5 3.0 75 70 05 65 5.5 50 4.5 4.0 35 35
ppm
Figura 21. Espectro de 1HRMN obtenido para TEG7070 a los 80 minutos de reacción de esterificación
En la Tabla 14 se muestran los grupos funcionales que originan cada señal observada en el espectro antes mencionado, así como los valores obtenidos en las intensidades de integración para cada una de las señales correspondientes a los productos de esterificación, obtenidos en
los tiempos de reacción indicados. La combinación de TEG y AM analizadas se seleccionaron para este fin, debido a que con estas se obtuvo formación de película con los productos correspondientes.
Tabla 14. Intensidad de integración de las señales obtenidas por 1 HRMN de los productos de esterificación de los casos con TEG, manteniendo constante la proporción de AM.
TEG7070 Tiempo (minutos)
Señal Grupo funcional 20 40 60 80 100
3.75 CH2(TEGF) 1.5 1.69 1.52 1.31 1.38
3.85 C1-12(TEG1F) 0.87 0.68 0.69 0.74 0.79
4.35 CI-120 0.34 0.34 0.36 0.26 0.29
4.5 CH20C(0XTEGF)m 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
4.6 OCH2(MEGF) 0.19 0.18 0.14 0.09 0.11
4.71 0C112(EGF)n 0.27 0.2 0.21 0.22 0.23
6.4 HO(0)CCH=CHC(0)OR 0.47 0.46 0.39 0.32 0.3
6.8 RO(0)CCI-I=CI-IC(0)OR 0.08 0.11 0.15 0.22 0.23
8.1 Aromáticos 1.25 1.62 1.22 1.1 1.17
TEG5070 Tiempo (minutos)
Señal Grupo funcional 20 40 60 80 100
3.75 C112(TEGF) 1.27 1.29 1.21 1.19 1.26
3.85 CH2(TEGF) 0.68 0.68 0.65 0.64 0.63
4.35 CH20 0.23 0.25 0.22 0.29 0.34
4.5 CII20C(OXTEGF)m 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
4.6 OC112(MEGF) 0.25 Ó.27 0.25 0.27 0.26
4.71 OCH2(EFG)n 0.39 .4 0.37 0.38 0.37
6.4 110(0)CCII=CHC(0)OR 0.37 0.33 0.31 0.28 0.27
6.8 RO(0)CCH=CHC(0)OR 0.17 0.18 0.17 0.2
8.1 Aromáticos 1.32 1.48 1.3 1.27 1.49
TEG3570 Tiempo (minutos)
Señal Grupo funcional 20 40 60 80 100
3.75 CH2(TEGF) 2.21 1.88 1.98 1.91 1.32
3.85 C112(TEGF) 0.68 0.68 0.82 0.71 0.629
4.35 C1120 0.64 0.56 0.58 0.52 0.247
4.5 CH20C(0)(TEGF)m 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
4.6 0C112(MEFG) 0.23 0.16 0.21 0.29 0.47
4.71 0C112(EFG)n 0.25 0.26 0.25 0.21 0.68
6.4 110(0)CC11=dHC(0)OR 1.64 0.67 0.58 0.94 0.102
6.8 RQ(0)CCIJ=CI-JC(0)OR 0.24 0.21 0.21 0.23 0.31
8.1 Aromáticos 1.47 1.31 1.33 1.28 1.69
Al graficar la integral obtenida en la señal de los protones vinílicos del producto mono- esterificado que aparecen en 6.4 ppm, se representa la desaparición de este producto, al mismo tiempo que se observa la formación del éster di-sustituído de! AM que se manifiesta en 6.8 ppm, tal como se observa en la Figura 22.
TEG7O7O 0.5
o
£ 0.4
D) CD
.E 0.3 ci)
CO
c 0.1 ci) o
P— HO(0)CCH=cl-iC(0)OR 6.4ppm
1. -.--- RO(0)CCH=CHc(0)OR 6.8ppm
0 20 40 60 80 100 120 Tiempo (mm)
Figura 22. Cambio en la abundancia de los productos mono y diesterificados en la reacción de poliesterificación del PET para TEG7070.
Al comparar el comportamiento en la abundancia del producto disustituído con AM en las resinas obtenidas al emplear diferente cantidad de TEG, representado en la Figura 23, se observa que cuando hay una mayor proporción de AM, con respecto a grupos TEG (caso TEG3570), la reacción de esterificación después de los 20 minutos es la más lenta de los tres casos estudiados, mientras que en el inicio de la reacción la proporción de AI\'I di-esterificado - es mayor que la de los otros casos, esto no significa que el peso molecular del nuevo poliéster sea más grande, como se verá adelante, debido a que algunos de los fragmentos que - intervienen en la esterificación pueden ser de diversos pesos moleculares. Sin embargo, la integral de un producto di-sustituido es igual para oligómeros de alto o bajo peso molecular, lo - anterior es reflejado en las gráficas de la Figura 23.
7.2.1.2 Variación del peso molecular en los productos de esterificación TEG/AM.
El incremento en la intensidad de integración de la señal 'HRMN correspondiente al producto de di-sustitución (6.8 ppm), aunado al aumento en el peso molecular del poliéster obtenido, referido en la Tabla 15, indican que está ocurriendo di-esterificación de! AM con cadenas de oligómeros producidos en la glicólisis.
dobles ligaduras 0.3
0.25
0.2 -.--TEG7070
.- -u-TEG5070
0.15
----TEG3570
-o -
15
-
£2
0.
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo (mm)
Figura 23. Abundancia relativa del maleato di-esterificado (6.8 ppm) con respecto a unidades TEGF (4.5 ppm) en los diferentes casos de estudio.
Tabla 15. Peso molecular obtenido para los productos de esterificación al emplear TEG!AM.
Tiempo (mm) Mw Mn Mp Mw/Mn
TEG7O7O
20 253() 1429 2212 1.77
40 3683 1731 3381 2.12
60 2766 1519 2291 1.82
80 3516 1866 2935 1.88
100 5067 2348 4316 2.15
TEG5O7O
2() 2604 1478 2318 1.76
40 3479 1866 3020 1.86
60 3667 1909 3214 1.92
Tabla 15. (Continuación). Peso molecular obtenido para los productos de esterificación al emplear TEG/AM.
TEG357()
20 2223 1166 2061 1.90
40 2259 1229 1909 1.83
60 1822 1077 1538 1.69
80 1119 722 889 1.55
100 1995 1177 1766 1.66
La Figura 24 ilustra el comportamiento en el peso molecular a lo largo de las etapas de glicólisis y esterificación de los casos estudiados: TEG7070, TEG5070 y TEG3570. Puede observarse que el peso molecular en ambas etapas aumenta gradualmente. Durante las cuatro horas de reacción de] proceso total: dos de glicólisis y dos de esterificación, el peso molecular de] producto aumenta constantemente, resultando finalmente en la formación de resinas poliéster insaturadas cuyo peso molecular varía desde 3 200 hasta 12 200 g/mol.
6000 i
5000-
___-
-*--
TEG707Oest4000 --TEG7O7OgIIc
—Á—TEG5O7Oest 3000 1
2000
—*—TEG5O7O9Iic L TEG° est
:
0 50 100 150 200 250
Tiempo (mm)
Figura 24. Distribución de] peso molecular en las etapas de glicólisis y esterificación con TEG.
Durante la glicólisis, como ya se mencionó, el crecimiento de la cadena es consecuencia de la recombinación por transesterificación de los oligómeros formados, mientras que durante la etapa de esterificación es consecuencia de la diesterificación del AM, Esquema 20.
A partir de la intensidad de las integrales indicadas en la Tabla 16, se puede obtener la proporción entre las unidades estructurales que forman el oligómero resultante del proceso de glicólisis-esterificación del PET. Esta proporción, junto con los pesos moleculares indicados en la Tabla 15, se empleó para calcular el número promedio de unidades estructurales por cada cadena de oligómero obtenido.
o
- P O
0
Ony.
OH
o
—Oy&
01
0
0---c yd,
o
Esquema 20
La intensidad de la integral de la señal a 4.5 ppm que corresponde a TEGF, fue ajustada a la unidad para poder referir las intensidades de los otros grupos funcionales, como el número de
manera se puede saber, por ejemplo, que existen 0.27 unidades de EGF por cada unidad de TEGF a los 20 minutos de esterificación en el caso TEG7070.
Tabla 16. Número de unidades estructurales de TEGF, EGF y maleato por cadena de oligómero y su contribución al peso molecular de la resma insaturada (FE!).
Señal Unidad Estructural Tiempo (minutos)
TEG7070 20 40 60 80 100
4.5 CH20C(OXTEGF)m 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
4.7 0C112(EGF)n 0.27 0.2 0.21 0.22 0.23
6.8 RO(0)CCH=CFIC(0)OR 0.16 0.22 0.30 0.44 0.46
8.1 Aromáticos 1.25 1.62 1.22 1.1 1.17
Relación TEGF/(=) 6.25 4.55 3.33 2.27 2.17
Relación EGF/(z) 1.69 0.91 0.7 0.5 05
Peso molecular
Mw(pdto) 2530 3683 2766 3516 5067
MwTEGF 2038 3033 2215 2695 3842
MwEGF 377 416 319 406 606
N 1.16 2.38 2.37 4.23 6.31
TEG5O7O
4.5 CH20C(0)(TEGF)m 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
4.6 OCH2(MEGF) 0.25 0.27 0.25 0.27 0.26
4.7 OCH2(EFG)n 0.39 0.4 0.37 0.38 0.37
6.8 RO(0)CCH=CHC(0)OR 0.34 0.36 0.34 0.40
8.1 Aromáticos 1.32 1.48 1.3 1.27 1.49
Relación TEGF/(=) 2.94 2.78 2.94 2.5
Relación EGF/() 1.18 1.03 1.12 0.93
Peso molecular
Mw(pdto) 2604 3479 3667 3950 3780
MwTEGF 2497 2658 2863 2712
MwEGF 685 674 746 688
N 3.03 3.42 3.48 3.87
TEG3570
4.5 CH20C(0)(TEGF)m 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
4.6 OCI-12(MEFG) 0.23 0.16 0.21 0.29 0.47
4.7 OCI42(EFG)n 0.25 0.26 0.25 0.21 0.68
6.8 RO(0)CCII=CHC(0)OR 0.48 0.42 0.42 0.46 0.62
8.1 Aromáticos 1.47 1.31 1.33 1.28 1.69
Relación TEGF/(=) 2.08 2.38 2.38 2.17 1.61
Relación EGF/(=) 0.52 0.62 0.6 0.46 1.1
Peso molecular
Mw(pdto) 2223 2259 1822 1119 1955
MwTEGF 1705 1382 857 1161
MwEGF 304 237 123 542
N 2.85 2.56 2.07 1.41 2.57
i): univaues maleato rnsustltuitlas (ó.s ppm) N: Número de unidades estructurales.
Para calcular la contribución de cada unidad estructural se considera que el peso molecular de la resma está formado por unidades TEGF, EGF y maleato disustituídas, principalmente. La siguiente expresión no considera las terminaciones de la cadena de oligómero, la cual puede ser un glicol o un maleato ácido:
Mw = [Mw (TE( Mw (pc;p) OC(0) cH ccH('('O)_JN ecuación (3)
Mw = [280 (Número de unidades TEGF) + 192 (Número de unidades EGF) + 98]N
N =
[280 (Número de unidades TEGF) + 192 (Número de unidades EGF) + 98]
En la Tabla 16 se indica el número de unidades TEGF y EGF por cada doble ligadura de maleato disustituído: TEGF/(=) y EGF/(=) respectivamente, así como el número de repeticiones (N) de] conjunto de unidades estructurales, calculado a partir de la ecuación 3.
En la Figura 25 se ilustra el aumento en el número de unidades estructurales maleato (6.8 ppm) por cada unidad de TEGF y la contribución de TEGF y EGF al peso molecular de la resma.
0.5 MER 6000-
20O0- 100o
o
0.4 0.35 0.3 0.25 0.15 D 01 -
ET_J 05
20 40 60 80 100 120 Tiempo (mm)
-•-- Mw(pdto) --MwTEGF
—Á--MWEGF
El número de unidades maleato diesterificado va en aumento a pesar de que el peso molecular de la resma muestra fluctuaciones. Lo anterior se puede explicar si se considera que en el inicio de esta segunda etapa (etapa de esterificación), la presencia de grupos glicol, combinada con la presencia de catalizador y tiempos largos de reacción, propician que se presente una competencia entre la transesterificación de los oligómeros ya formados (proceso A, Esquema 21) y la esterificación de anhídrido maléico (proceso B, Esquema 21), siendo más importante la transesterificación, lo que propicia la formación de oligómeros de peso molecular menor, dando lugar a las fluctuaciones en estos valores.
0_^"'.',c
Poi
o EGF TEGF
A
A - OH-EGF-TEGF-OH
íIIIo
/
O\
Crecimiento de cadena Fragmentación de cadena
Esquema 21
Lo mismo sucede en el experimento TEG5070 (Figura 26), aunque la fluctuación es menos pronunciada que en el TEG7070, en ambos casos las unidades estructurales TEGF tienen una mayor contribución al peso molecular de la resma.
T041
04
0.39 --Mwjxlto 038 —U--MWTEGF 0.37 —A—MwEGF 0.36
T
- 035 c
—---RO(0)CCft=CFIC(0)OR 0.34
—0,33 120 4000
3500 3000 :.2500 2000 1500 000 500
o
o 20 40 60 80 100
Tiempo (mm)
2500
;l000 500
0±
o 20 40 60 80 100
Tiempo (mm)
0.7 0.6
! —--Mw(pdto) L 0.5 <0 ---TEGF
a)
0.4 —fr— MWEGF
0.3 -—RO(0)CCHCHC(OOR 0.2
- rOl C 120
Figura 26. Unidades estructurales maleato (6.8 ppm) por cada unidad de TEGF y contribución de TEGF y EGF al peso molecular de la resma, caso TEG070.
Figura 27. Unidades estructurales maleato (6.8 ppm) por cada unidad de TEGF y contribución de TEGF y EGF al peso molecular de la resma, caso TEG3570.
En el caso TEG3570, cuyos resultados se ilustran en la Figura 27, los pesos moleculares de los productos a lo largo de la esterificación son menores, respecto a los obtenidos en los casos TEG7070 y TEG5070. Debido a que, por un lado, la cantidad de TEG empleada durante la
primera etapa (glicólisis), no bastó para producir una cantidad abundante de oligómeros con
mismo tiempo, al haber una baja concentración de grupos OH, estos se consumirán en la mono esterificación del AM, propiciando que las especies que predominen sean oligómeros con terminación carboxilo, ya sea del maleato mono sustituido o bien del ácido terefiálico.
TEGF EGF
1O
NO HAY PRODUCTO DE REACCIÓN
Esquema 22
Por otro lado, los productos formados en el caso TEG3 570 contienen una fracción soluble y otra insoluble en THF. La soluble se analizó por GPC, encontrándose que la distribución de peso molecular (Tabla 15) de estos productos resultó menor que la de los otros dos casos (TEG7070 y TEG7050), mientras que la presencia de la fracción insoluble, indica que la mínima concentración de glicol con la que se pueden sintetizar resinas poliéster solubles es 35
% p/p con respecto al PET, debido a que con estas cantidades de TEG se están formando (bajo las condiciones evaluadas) fracciones insolubles, que constituyen el 68 % del producto obtenido en el caso TEG3570. La presencia de dicha fracción imposibilita que el producto sea manipulado y extendido sobre alguna superficie con el fin de evaluar su capacidad para formar películas que puedan ser empleadas como recubrimientos, a diferencia de los productos que se obtienen al emplear mayor cantidad de TEG, como sucede en los casos TEG7070 y TEG5070.
5008 - 4500
4080 3500 o E
3000 2500 2080 1508 10 @
75
35
Con respecto a la variación del peso molecular durante la reacción de esterificación, de la Figura 28 se infiere el comportamiento a lo largo de este proceso, en función de la cantidad de TEG empleada. Puede observarse que al emplear una mayor cantidad de TEG durante la etapa de glicólisis, se propicia mayor peso molecular en la etapa de poliesterificación, y que el peso molecular de los productos aumenta gradualmente a lo largo de la reacción.
Figura 28. Comportamiento del peso molecular de los productos obtenidos a lo largo del tiempo de reacción de esterificación, con respecto
a la cantidad de TEG empleada durante la glicólisis.
7.2.1.3 Análisis de DSC para los productos de glicólisis-esterificación TEG/AM.
La Tg de los poliésteres depende de su peso molecular (Mw), de la distribución de este y de la flexibilidad de la cadena del polímero, la cual se modifica mediante el tipo de glicol y de ácido empleados en su elaboración. Los glicoles comúnmente utilizados en combinación con ácido terefiálico, para preparar resinas poliéster que presentan valores de Tg en un intervalo de —60 a
caso, los productos obtenidos al emplear diferentes combinaciones de TEG y AM con PET, muestran una transición vítrea en un intervalo de —20 a -1°C (Tabla 17). Por lo cual se considera que cumplen con uno de los requisitos para ser utilizados en la elaboración de recubrimientos.
Tabla 17. Valor de Tg obtenido para los productos finales de las resinas poliéster preparadas con TEG/AM.
Clave Tg (°C)
TEG7070 -13
TEG7050 -19
TEG7035 -19
TEG5070 -18
TEG5035 -9
TEG3570 -1
TEG3550 -1
En la Figura 29 se presentan como ejemplo los termogramas obtenidos para las resinas TEG5070 y TEG7070, donde puede observarse que hay una transición en —18 °C para TEG5070 y en —13 °C para TEG7070. Los datos experimentales concuerdan con la apariencia fisica de las resinas; ya que estas son suaves, solubles en la mayoría de los solventes y forman película a temperatura ambiente.
Temperatura (°C)
Figura 29. Termogramas correspondientes a los productos TEG507() y TEG7070.
La Figura 30 resume el comportamiento de la temperatura de transición vitrea en función de la combinación de TEG y AM empleada para obtener poliésteres insaturados a partir de PET. El patrón de Tg obtenido se puede emplear para seleccionar la combinación de TEG y AM que se requiera para preparar un producto con una Tg requerida.
Figura 30. Valor de Tg obtenido con respecto a la cantidad de TEG y AM.
Esta propiedad tendrá que correlacionarse con el comportamiento que exhiban las muestran en el fotocurado y con las propiedades de resistencia de la película formada, para complementar la caracterización y deducir una posible aplicación de la resma poliéster.
7.2.2 Poliesterificación de oligómeros de PET glicolizados con OG.
Los productos resultantes de la poliesterificación a partir de los oligómeros preparados con OG en la glicólisis, fueron sólidos suaves color amarillo claro. La Figura 31 muestra un espectro FTIR obtenido de la resma preparada con 50 % de 1 ,8-octanodiol (con respecto al PET) en la etapa de glicólisis y con 70% de AM en la etapa de poliesterificación: 0G5070.
Puede observarse en la gráfica la banda correspondiente a las insaturaciones de la resma provenientes del anhídrido maléico (1641 cm').
Figura 31. Espectro FTtR obtenido para el producto final 0G5070.
En la Tabla 18 se muestran los resultados obtenidos en el análisis por GPC de las resinas con 1 ,8-octanodiol. Los resultados en la distribución de peso molecular presentan una tendencia a disminuir conforme disminuye la cantidad de AM en las resinas de la serie que contienen 70 y 50 % del glicol, mientras que en la serie con 35 % de 1,8-octanodiol el peso molecular
Tabla 18. Resultados de PCSO molecular de las resinas preparadas con OG en la etapa de esterificación.
Clave Mw Mn Mp Mw/Mu
0G7070 8701 3023 6957 2.87
0G705() 6266 2161 5666 2.89
0G7035 3724 1954 3196 1.90
0G5070 9127 3368 8405 2.71
0G5050 6149 2153 5390 2.85
0G5035 4790 1888 4460 2.63
0G3570 7770 2440 7283 3.18
0G3550 8467 2771 7552 3.05
0G3535 17062 5091 12759 3.35
El peso molecular de los productos de glicólisis-esterificación aumenta considerablemente en los casos que contienen menos cantidad de glicol (35%) (Figura 32), lo que indica que hubo menor cantidad de rupturas en la cadena de PET durante la etapa de glicólisis, resultando consecuentemente en formación de cadenas con peso molecular elevado durante esta etapa de esterificación.
El patrón de comportamiento del peso molecular es diferente al observado en el caso de los oligómeros preparados con TEG, lo cual es una evidencia más de la diferencia de reactividades entre el sistema con trietilenglicol y el que contiene 1,8 octanodiol. La
- interacción de éteres con cloruros metálicos ha sido estudiada por diferentes investigadores (86) observando que se forman complejos amorfos en sistemas como PEG-Mg(004)2 y complejos cristalinos en sistemas PEG-cloruros de metales alcalinotérreos. Por lo que es probable que la coordinación del TEG y TEGF con el sistema SnCl2/ estearato de Zn infiuya en la velocidad de la esterificación del AM.